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COLORANTS MONO-AZOIQUES ET LEUR PREPARATION.
La présente invention a pour objet des colorants mono-azol- ques qui teignent la rayonne d'acétate et les fibres de poly-amides et de poly-esters en nuances pures allant du brun jaune au rouge, les teintures se distinguant par d'intéressantes propriétés de solidité à la lumière, au lavage et à la' sublimation ainsi que par leur stabilité en présence de gaz de combustion ("gas fume").
Ces nouveaux colorants répondent à la formule générale
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dans laquelle R désigne le radical d'une amine tertiaire de la série ben- zénique qui possède un ou deux groupes cyanalcoyliques fixés à l'atome d'azote, les deux noyaux benzéniques pouvant comporter des substituants sup- plémentaires, à l'exception de groupes déterminant la solubilité dans l'eau.
Pour obtenir ces nouveaux colorants, on peut copuler le diazbl- que d'un 1-amino 2-bromo 4-nitro benzène pouvant comporter d'autres substi- tuants, sauf des groupes solubilisants, avec une amine tertiaire., également exempte de groupes solubilisants et qui appartient à la série benzénique et possède un ou deux groupes cyanalcoyliques liés à l'atome d'azote.
Comme composantes diazoiques, on peut., outre le 1-amino 2-bro- mo 4-nitro benzène, utiliser., par exemple,le 1-amino 2.6-dibromo 4-nitro benzène., le 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-chloro benzène, les 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-alcoylsulfonyl benzènes et les 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-alcoyl benzènes.
Comme amines tertiaires appartenant à la série benzénique et utilisables., selon l'invention, au titre de composantes azoiques, onpeut
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citer,entre autresle N-méthyl N-cyanéthyl amino benzène,le N-éthyl N- cyanéthyl amino benzène le N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, le N-méthyl N-cyano-méthyl amino benzène, le N-éthyl N-cyano-méthyl amino benzène, le N-hydroxy-éthyl N-cyano-méthyl amino benzène, le 1-(N-méthyl N-cyanéthyl)-amino 3-méthyl benzène le 1-(N-éthyl N-cyanéthyl)
-amino 3 -méthyl benzène et le l-(N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl)- amino 3-méthyl ben- zène .
On effectue de la manière usuelle la copulation des diazol- ques avec les composantes azoïques? de préférence en milieu aqueux acidulé On filtre les colorants mono-azoïques qui se séparent, on les lave et on les sèche.
Les exemples suivants illustrent l'invention, sans toutefois la limiter. Les quantités et températures indiquées peuvent être modi- fiées, pour partie dans une large mesure, sans que l'on sorte du cadre de l'exposé précédent. Les parties sont des parties en poids.
EXEMPLE 1. -
On diazote 30 parties de 1-amino 2.6-dibromo 4-nitro benzène dans de l'acide sulfurique concentré. Ayant préparé au préalable un mé- lange de 20 parties de N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, 200 parties d'eau, 12 parties d'acide chlorhydrique concentré et 800 parties de glace, on y verse le produit refroidi de la diazotation. Tout en agitant bien, on abaisse la température à -10 . On agite pendant quelques heures, on filtre le colorant brun qui se forme, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et on le sèche dans le vide. Il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-esters en nuances brun jaune d'une remarquable solidité à la lumière, au lavage, aux gaz de combustition et à la sublima- tion.
Sur des fibres de poly-amides., la teinture est de couleur' ocre pur .
EXEMPLE 2.-
On agite 22 parties de 1-amino 2-bromo 4-nitro benzène dans 30 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique concentré et, après addition de 100 parties de glace, on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. On filtre pour enlever quelques impuretés non dissoutes et l'on copule avec 19 parties de N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène dans un mélange de 250 parties d'eau, la parties d'acide chlorhydrique concentré et 300 parties de glace. Après avoir agité assez longtemps,. on filtre le colorant précipité, on le lave jusqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et on le sèche.
Il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-esters en rouge écarlate brillante les teintures ayant une solidité remarquable à la lumière, au lavage, aux gaz de combustion età la sublimation. La teintu- re sur fibres de poly-amides est rouge tirant sur le bleu.
EXEMPT 3.-
Si, dansl'exemple 2, on remplace les 19 parties de la compo- sante azoïque par 21 parties de l-(N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl)- amino 3-méthyl benzène, on obtient un colorant analogue. Il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-esters en rouge pur tirant sur le bleu et les teintures ont une remarquable solidité à la lumière., au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation. La teinture sur fibres de poly-amides est rouge vineux.
EXEMPLE 4. -
On diazote 23 parties de 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-méthyl ben- zène dans de l'acide sulfurique concentré. Ayant préparé un mélange de 19 parties de N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, 200 parties d'eau, 12 parties d'acide chlorhydrique concentré et 700 parties de glace, on y ver- se le produit refroidi de la diazotation. Tout en agitant bien, on abaisse la température au-dessous de 0 . On poursuit de la manière usuelle le traitement du colorant ainsi formé. Il se dissout dans l'alcool en donnant une coloration brun rouge et il teint la rayonne d'acétate en nuances brun jaune.
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EXEMPLE 5. -
Pendant 5 heures, on agite la,5 parties de l-amino 2-bromo 4- nitro benzène dans 21 parties d'acide'chlorhydrique à 30% et 60 parties d'eau. On y ajoute 50 parties de glace et l'on diazote avec une solution de 3,5 parties d'azotite de sodium dans 10 parties d'eau. Une fois la diazotation achevée, on ajoute 11 parties de N-hydroxy-butyl N-cyanéthyl amino benzène (point d'ébullition 155-1500 sous une pression de 0,03 mm de mercure). Le colorant formé teint la rayonne d'acétate en écarlate ti- rant sur le jaune et les teintures ont une remarquable solidité à la lumiè- re, au lavage, aux gaz de combustion et à la sublimation.
EXEMPLE 6.-
A une température de 60 , on introduit 15 parties de 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-méthyl-sulfonyl benzène dans 65 parties d'acide sulfu- rique à 94% et l'on diazote à une température de 60 à 70 avec 3,5 parties d'azotite de sodium. Au bout d'une heure, la transformation est achevée.
On laisse refroidir, on ajoute 100 parties d'eau et 400 parties de glace puis on introduit 10 parties de N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl amino benzène, Au bout de peu de temps, la copulation est terminée; on isole le colorant qui s'est formé. Il teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-es- ters en nuances brun neutre d'une remarquable solidité à la lumière, au lavage, à la sublimation et aux gaz de combustion. En outre les teintures se prêtent très bien au rongeage. La nuance de la teinture sur fibres de poly-amides est un peu plus rouge.
EXEMPLE 7..-
Si, dans l'exemple 6, on remplace les 10 parties de la compo- sante azolque par 11 parties de 1-(N-hydroxy-éthyl N-cyanéthyl) - amino 3-mé- thyl benzène, on obtient un colorant teignant la rayonne d'acétate et les fibres de poly-esters en nuances brun rouge qui offrent une très bonne solidité à la lumière, au lavage, à la sublimation et aux gaz de combus- tion. La teinture sur fibres de poly-amides tire un peu plus sur le bleu.
EXEMPLE 1', .-
On agite 22 parties de 1-amino 2-bromo 4-nitro benzène dans 30 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%. On ajoute en- suite 100 parties de glace et l'on diazote avec 7 parties d'azotite de sodium. Une fois la réaction achevée, on effectue une copulation avec une solution de 21 parties de N-hydroxy-propyl N-cyanéthyl amino benzène dans 500 parties d'eau, 100 parties de glace et 20 parties d'acide chlorhydrique à 30%. Ensuite on filtre et on lave le colorant pour le débarrasser d'a- cide. Il teint la rayonne d'acétate et les fibres de polyesters en nuances rouge brillant très solides. La teinture sur fibres de poly-amides tire un peu plus sur le bleu.
EXEMPLE 9. -
On diazote 22 parties de l-amino 2-bromo -nitro benzène comme dans l'exemple 2 et l'on effectue une copulation avec 18 parties de N-éthyl N-cyanéthyl amino benzène dans 30 parties d'acide chlorhydrique à 30%, 250 parties d'eau et 250 parties de glace. On poursuit le traite- ment de la manière usuelle et l'on obtient un colorant qui teint la rayonne d'acétate et les fibres de poly-esters en nuances rouge écarlate pur ayant de remarquables propriétés de solidité. Les nuances sur fibres de poly- amides tirent un peu plus sur le bleu.
Si l'on remplace les 18 parties de la composante azoïque par 16,5 parties de N-méthyl N-cyanéthyl amino benzène, on obtient un colorant analogue.
EXEMPTE 10.-
On disperse 0,6 partie du colorant de l'exemple 2 au moyen d'huile pour rouge turc et, dans un bain de savon, on teint, de la manière usuelle 100 parties de rayonne d'acétate, de préférence à une température supérieure à la température ambiante. On obtient des nuances pures, rouge
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écarlate, offrant de remarquables propriétés de solidité. Pour améliorer la dispersion, on peut, préalablement à la teinture, broyer le colorant avec des mouillants, dispersifs ou émulsifs appropriés, de préférence en présence de sels minéraux tels que du sulfate de sodium.
EXEMPT 11.-
On mélange intimement 10 parties d'une pâte aqueuse à 20% du colorant de l'exemple 2 avec la parties de di-éthylène-glycol et 80 parties d'épaissisant à la gomme arabique. La pâte d'impression ainsi obtenue donne des nuances rouges écarlate ayant de remarquables propriétés de solidité sur la rayonne d'acétate après vaporisage.
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MONO-AZOIC COLORANTS AND THEIR PREPARATION.
The present invention relates to mono-azole dyes which dye acetate rayon and poly-amide and poly-ester fibers in pure shades ranging from yellow brown to red, the dyes being characterized by interesting dyes. properties of light fastness, washing and sublimation as well as their stability in the presence of combustion gases ("gas fume").
These new dyes meet the general formula
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in which R denotes the radical of a tertiary amine of the benzene series which has one or two cyanalkyl groups attached to the nitrogen atom, the two benzene rings possibly having additional substituents, with the exception of groups determining the solubility in water.
In order to obtain these new dyes, the diazbla of a 1-amino 2-bromo 4-nitro benzene which may contain other substituents, except solubilizing groups, can be coupled with a tertiary amine, also free of groups. solubilizers and which belongs to the benzene series and has one or two cyanalkyl groups bonded to the nitrogen atom.
As diazo components, in addition to 1-amino 2-bromo 4-nitro benzene, use, for example, 1-amino 2.6-dibromo 4-nitro benzene, 1-amino 2-bromo 4 -nitro 6-chloro benzene, 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-alkylsulfonyl benzenes and 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-alkyl benzenes.
As tertiary amines belonging to the benzene series and which can be used according to the invention, as azo components, it is possible to
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cite, among others, N-methyl N-cyanethyl amino benzene, N-ethyl N-cyanethyl amino benzene, N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl amino benzene, N-methyl N-cyano-methyl amino benzene, N-ethyl N-cyano-methyl amino benzene, N-hydroxy-ethyl N-cyano-methyl amino benzene, 1- (N-methyl N-cyanethyl) -amino 3-methyl benzene 1- (N-ethyl N-cyanethyl)
-amino 3 -methyl benzene and 1- (N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl) -amino 3-methyl benzene.
Is the copulation of the diazoles with the azo components carried out in the usual way? preferably in an acidulated aqueous medium. The mono-azo dyes which separate are filtered off, washed and dried.
The following examples illustrate the invention, without however limiting it. The quantities and temperatures indicated can be varied, in part to a large extent, without departing from the scope of the preceding description. Parts are parts by weight.
EXAMPLE 1. -
30 parts of 1-amino 2,6-dibromo 4-nitro benzene are dinitrogenated in concentrated sulfuric acid. Having previously prepared a mixture of 20 parts of N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl amino benzene, 200 parts of water, 12 parts of concentrated hydrochloric acid and 800 parts of ice, the cooled product of the mixture is poured into it. diazotization. While stirring well, the temperature is lowered to -10. Stir for a few hours, filter the brown dye which forms, wash until acid-free and dry in vacuum. It dyes acetate rayon and poly-ester fibers in yellow-brown shades with remarkable fastness to light, washing, combustion gases and sublimation.
On poly-amide fibers, the dye is pure ocher in color.
EXAMPLE 2.-
22 parts of 1-amino 2-bromo 4-nitro benzene are stirred in 30 parts of water and 30 parts of concentrated hydrochloric acid and, after addition of 100 parts of ice, dinitrogen is carried out with 7 parts of sodium azotite. It is filtered to remove some undissolved impurities and it is copulated with 19 parts of N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl amino benzene in a mixture of 250 parts of water, one part of concentrated hydrochloric acid and 300 parts of ice. After stirring long enough ,. the precipitated dye is filtered off, washed until acid-free and dried.
It dyes acetate rayon and polyester fibers a brilliant scarlet red, the dyes having remarkable fastness to light, washing, combustion gases and sublimation. The dye on poly-amide fibers is red to blue.
EXEMPT 3.-
If in Example 2 the 19 parts of the azo component are replaced by 21 parts of 1- (N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl) -amino 3-methyl benzene, an analogous dye is obtained. It dyes acetate rayon and poly-ester fibers a pure bluish red and the dyes have remarkable fastness to light, washing, flue gas and sublimation. The dye on polyamide fibers is wine red.
EXAMPLE 4. -
23 parts of 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-methyl benzene are dinitrogenated in concentrated sulfuric acid. Having prepared a mixture of 19 parts of N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl amino benzene, 200 parts of water, 12 parts of concentrated hydrochloric acid and 700 parts of ice, the cooled product of the diazotization is poured into it. While stirring well, the temperature is lowered below 0. The treatment of the dye thus formed is continued in the usual manner. It dissolves in alcohol giving a reddish brown color and it dyes acetate rayon a yellowish brown shade.
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EXAMPLE 5. -
For 5 hours, 5 parts of 1-amino 2-bromo 4-nitro benzene are stirred in 21 parts of 30% hydrochloric acid and 60 parts of water. 50 parts of ice are added thereto and dinitrogenated with a solution of 3.5 parts of sodium azotite in 10 parts of water. When the diazotization is complete, 11 parts of N-hydroxy-butyl N-cyanethyl amino benzene (bp 155-1500 under a pressure of 0.03 mm Hg) are added. The dye formed dyes the acetate rayon a yellowish scarlet and the dyes have remarkable fastness to light, washing, flue gas and sublimation.
EXAMPLE 6.-
At a temperature of 60, 15 parts of 1-amino 2-bromo 4-nitro 6-methyl-sulfonyl benzene are introduced into 65 parts of 94% sulfuric acid and dinitrogenated at a temperature of 60 to 70 with 3.5 parts of sodium azotite. After one hour, the transformation is complete.
Allowed to cool, 100 parts of water and 400 parts of ice are added, then 10 parts of N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl amino benzene are added. After a short time, the coupling is complete; the dye which has formed is isolated. It dyes acetate rayon and polyesters fibers in neutral brown shades of remarkable fastness to light, washing, sublimation and combustion gases. In addition, the dyes are very suitable for gnawing. The shade of the dye on polyamide fibers is a little redder.
EXAMPLE 7 ..-
If in Example 6 we replace the 10 parts of the azole component by 11 parts of 1- (N-hydroxy-ethyl N-cyanethyl) -amino 3-methyl benzene, a color dye is obtained. acetate rayon and polyesters fibers in reddish brown shades which offer very good fastness to light, washing, sublimation and combustion gases. The dyeing on poly-amide fibers draws a little more blue.
EXAMPLE 1 ', .-
22 parts of 1-amino 2-bromo 4-nitro benzene are stirred in 30 parts of water and 30 parts of 30% hydrochloric acid. 100 parts of ice are then added and the mixture is dinitrogenated with 7 parts of sodium azotite. When the reaction is complete, coupling is carried out with a solution of 21 parts of N-hydroxy-propyl N-cyanethyl amino benzene in 500 parts of water, 100 parts of ice and 20 parts of 30% hydrochloric acid. The dye is then filtered and washed to free it from acid. It dyes acetate rayon and polyester fibers in very strong shiny red shades. The dyeing on poly-amide fibers draws a little more blue.
EXAMPLE 9. -
22 parts of 1-amino 2-bromo -nitro benzene are dinitrogenated as in Example 2 and coupling is carried out with 18 parts of N-ethyl N-cyanethyl amino benzene in 30 parts of 30% hydrochloric acid, 250 parts of water and 250 parts of ice. The processing is continued in the usual manner and a dye is obtained which dyes the acetate rayon and the polyester fibers in pure scarlet red shades having remarkable fastness properties. The shades on polyamide fibers are a little more bluish.
If the 18 parts of the azo component are replaced by 16.5 parts of N-methyl N-cyanethyl amino benzene, a similar dye is obtained.
EXEMPT 10.-
0.6 part of the dye of Example 2 is dispersed by means of Turkish red oil and, in a soap bath, 100 parts of acetate rayon are dyed in the usual manner, preferably at a higher temperature. at room temperature. We get pure shades, red
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scarlet, offering remarkable strength properties. To improve the dispersion, it is possible, prior to dyeing, to grind the dye with suitable wetting agents, dispersants or emulsifiers, preferably in the presence of inorganic salts such as sodium sulphate.
EXEMPT 11.-
10 parts of a 20% aqueous paste of the dye of Example 2 are intimately mixed with one part of di-ethylene glycol and 80 parts of gum arabic thickener. The printing paste thus obtained gives scarlet red shades having remarkable fastness properties on the acetate rayon after spraying.