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COUCHES DE DIAZOTYPIE SENSIBLES A LA LUMIERE, CONTENANT DES SELS DE MAGNESIUM.
L'invention se rapporte à un perfectionnement dans la produc- tion d'épreuves photographiques par le procédé de diazotypie et plus parti- culièrement à la fabrication de matières sensibles à la lumière pour la pro- duction d'images photographiques par le procédé de diazotypie.
Dans le procédé de diazotypie, la matière sensible à la lumiè- re contenant un composé diazoïque sensible à la lumière et un copulant sur un support convenable tel que du papier, une base de pellicule ou du tissu, est exposé à la lumière à travers un modèle convenable, par exemple un des- sin ligné ou un transparent photographique. Le composé diazoïque est décom- posé par l'action de la lumière là où il n'est pas protégé par le motif du modèle, et son aptitude à se combiner plus tard au copulant est détruite.
Après exposition, on développe la couche exposée en la mettant en contact avec des vapeurs d'ammoniaque, causant ainsi la copulation du diazoïque non détruit avec le copulant. On obtient une reproduction du modèle original sous forme d'une image de colorant azoïque sur un fond clair. Ce procédé est connu sous la dénomination de procédé de développement à sec et la ma- tière sensible utilisée dans le procédé est connue sous la dénomination de matière d'impression à sec.
On prépare la matière d'impression à sec sensible avec une so- lution contenant à la fois le diazoïque et un ou plusieurs copulants sur un support approprié tel que du papier, de la matière textile, du feutre ou des supports fibreux absorbants similaires. Pour la raison que les composants colorants tels qu'ils sont enduits sur le support sont relativement insta- bles, et afin d'éviter la copulation avant le développement alcalin, les so- lutions d'enduit contiennent aussi d'habitude de petites quantités d'un aci- de tel que l'acide citrique, 1)acide tartrique, l'acide tricarballylique, l'acide phosphorique, etc., et 'un agent stabilisant ou antioxydant tel que
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la thiourée, l'isothiocyanate d'allyle, etc,,
qui évitent un changement de nuance du fond sur l'épreuve terminée. Un autre ingrédient important des- matières diazoïques est le chlorure de zinc. Ce sel agit non seulement com- me un agent hydroscopique mais améliore aussi les qualités de conservation du papier enduit dans des conditions défavorables d'emmagasinage, en parti- culier celles d'humidité élevée ou de chaleur sèche. Malheureusement, la présence de chlorure de zinc est la cause d'un manque indésirable de bril- lance de l'image du colorant azoïque développée et d'un changement de nuan- ce du fond qui ne présente plus alors la blancheur naturelle du support, c'est-à-dire du papier, mais qui a@une apparence grisâtre ou jaunâtre. En- semble, ces deux effets donnent l'impression d'un contraste visuel non sa- tisfaisant.
De plus, les papiers d'impression à sec développés qui contien- nent du chlorure de zinc ne sont ni résistants au lavage ni à l'épreuve des taches d'eau et il se produit au contraire une diffusion de couleur lors- qu'on les met en contact avec de l'eau. En outre, cette diffusion de couleur devient très apparente lorsqu'on manipule les papiers avec des doigts humi- des et elle donne lieu à la formation d'empreintes digitales indésirables.
On a trouvé qu'il est possible d'obvier à ces inconvénients lorsqu'on remplace le chlorure de zinc dans la matière diazoïque sensible à la lumière avec une combinaison de chlorure de zinc avec un sel de magné- sium minéral hydrosoluble, ce dernier représentant 10 à 40% en poids des quantités combinées de chlorure de zinc et de sels de magnésium. Le chloru- re et le sulfate de magnésium conviennent le mieux à cet effet. Par ce sim- ple expédient, les images de colorant azoique développées deviennent plus brillantes, le fond plus blanc, et l'image dans son ensemble présente un contraste visuel sensiblement amélioré. De plus, la tendance à la diffusion de la couleur dans le papier ou aux empreintes de doigts à la manipulation est remarquablement diminuée.
Les quantités de chlorure de zinc utilisées habituellement jus- qu'ici dans la préparation de papier d'impression à sec atteignaient 30 à 100 grammes par litre de la solution d'enduit de dizaotypie; toutefois on préfère d'habitude des .quantités allant de 40 à 80 grammes. Par conséquent, les quantités de sels de magnésium ajoutées à la composition d'enduit peu- vent être de 3 à 40 grammes par litre, suivant la quantité de chlorure de zinc employée. Des pourcentages plus élevés que 40% basés sur le poids com- biné de chlorure de zinc et de sels de magnésium ne sont pas désirables vu qu'ils affectent défavorablement diverses propriétés du papier diazoique.
La durée de stockage, la résistance à une forte humidité ou à la chaleur sè- che avant le développement, l'accomplissement du développement à l'ammonia- que et la résistance au lavage sont sérieusement altérés, et l'affaiblisse- ment de l'épreuve exposée et développée s'accélère rapidement. Lorsqu'on ré- duit la quantité de chlorure de zinc sans la remplacer avec les sels de ma- gnésium ci-dessus, on n'arrive pas à donner l'amélioration désirée. Bien que' ces rapports ne soient pas critiques, la quantité combinée de chlorure de zinc et de ..sels de magnésium est au moins égale à et ne dépasse pas, de plus d'un facteur de quinze la quantité du composé diazoïque stabilisé sensible à la lumière utilisé.
Dans les solutions d'enduits utilisées pour sensibiliser le pa- pier diazoïque suivant l'invention, on peut employer toute combinaison de composés diazoiques et copulants convenant à la préparation du développement à sec (couche de diazotypie à deux composants) et qui produit la nuance dé- sirée de l'image finale. On sait que les composés diazoïques qui conviennent pour de telles couches de diazotypie à deux composants sont ceux qui déri- vent des 1,2 - 2,1-aminonaphtols, des 1,4-aminonaphtols et des p-diamines aromatiques de la série benzénique, particulièrement des p-phénylènediamines qui sont mono- ou di-substituées sur un des deux groupements- amino.
Des exen pies de tels composés diazoïques qui sont communément utilisés dans la pro- duction d'images de diazotypie .sont les dérivés diazoiques de : 4-amino-N-méthylaniline 4-amino-N-éthylaniline
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EMI3.1
4-aminodiphënylamine 4-amino-N- ( -hydroxyéthyl)aniline 4-smi n.o- ( Z' , 6'-dibromob enzyl ) anîl ine 4-amino-N5N-diméthylanili-ne 4-amino-N,N-diéthylan.iline 4-amino-N,N-dipropylaniline 4-amino-N-méthyl-N-( -hydroxyéthyl)aniline 4-amino-N-( -hydroxyéthyl) aniline
EMI3.2
4-amino-N-butyl-N-( fJhydroXYéthY1) aniline 4-amino-N,N-di( -hydroxyéthyl)aniline l.,am.ino-N>benzyl N-éthylaniline 4-anino-N-éthyl-3-méthylaniline 4-amino-N ,
N-dimétbyl-3-méthylaniline 4-amino-N5N-diméthyl-2-raéthylaniline 4-amino-NN-diéthYl-3-méthylaniline -amino-N-éthyl-N;(,.J -hydroxyéthyl)3-méthylaniline 4-amino-N-cyclohexyl-z-méthoaniline 4-amino-N ,N-di ( ; -hydroxyéthyl)3 méthoxyaniline À-amino-N ,N-diéthylanino-3-éthoxyaniline 4,-amino-N-benzyl-2,5-diéthoxyan.iline lamino-3-chlore N,N-di( -hydroxyéthyl)aniline amino 3-carboxy N,N-diéthylanilin.e acide l-amino-2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique acide 2-amino-1-hydroxynqphtalène-5-sulionique acide -amino-1-hydronaphtalène-3,6-disulfonique 3-aminocarbazol, etc.
On emploie ces diazoïques sous la forme de leurs sels stabi- lisés, dont un exemple est le sulfaté de p-diphénylamine diazonium, ou sous forme de leurs sels doubles avec le chlorure de zinc ou le trifluorure de bore. Comme exemples de tels sels stabilisés, on peut mentionner les 'sels
EMI3.3
doubles de chlorure de zinc ou de trlfluorure de bore avec : le chlorure de p-diéthylaminobenzènediazonium le chlorure de p-di(ss -hydroxyéthyl) amino-2-méthylbenzènediazonium,
EMI3.4
le chlorure de p-éthyl-( -hydroxyéthyl)ami-nobenzènediazonium le chlorure de p-diéthylamino-3-éthoxybenzènediazonîum, etc.
Dans le cas de sels doubles de chlorure de zinc, le chlorure de zinc qui y est combiné est exclus dans le calcul du pourcentage ou pro- portion de chlorure de zinc et de sel de magnésium inclus dans la composi- tion suivant l'invention. Les composés diazoïques peuvent encore s'employer 'sous la forme d'anhydride, avec. ,comme exemples :
EMI3.5
1(aùhydr(àé de 2-amino-1-hydroxynaphtalèné-2µ-suliodiazonium, l'mhydride de 2-ànino-1-hydroxynaphtalène-5-suliadiazonium, 1 ianbydridè de 1-amino-2-hydronaphtalène=r-sulfodïaaonium,
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EMI4.1
l'anhydride de 1-amino-2-hydroxynaphtalène-5-sulfodiazonium et leurs sela
EMI4.2
de métaux alcalins solubles dans l'eau, ::
EMI4.3
Comme exemples de copulants appropriés on peut mentionner :
résorcine phloroglucine
EMI4.4
3-hydroxyphénylurée 3- (N-3 '-aminobenzoyl ) amÔophénol 3-(N-4'-aminobenzoyl)amznophénol
EMI4.5
2,3-dihydroxynaphtalène
EMI4.6
2, i-dihydroxyna,phtaléne
EMI4.7
acide 2,3-dihydroxynaphtalène-6-sulfonique
EMI4.8
acide l-hydroxynaphtalene-4-sulfonique acide 2-hydroxynaphtalènE,-3e6-dieulfonique acide 1-hydroxyn.aphtalé;
n.e-3,$-dislfonique acide 2 amino-$-hydroxynaphtalène-3,6-disulfonique acide ''2,3-dïhydroxynaphtalérre-6mcarbagylique 1-amino-'7-hydroxynaphtalé.e acide 1-amino-8-hydroxynaphtalènE-3,6-disulfonique chlorhydrate de Lhydro.ybenzimidazole chlorhydrate de 2-hydraxy-7)8-naphtimidazole chlorhydrate de 8-hydroxy-1,2-naphtimidazole chlorhydrate de 7-hydroxy-1,2-naphtimidazole
EMI4.9
2-hydroxynaphtalène-8-biguanide
EMI4.10
'7-hydroxynaphtaléne-2 bïgu.anide 7-hydroxynaphtalène-1-biguanide $-hydroxynaphtaléne-1 biguanide
EMI4.11
2,2',4,4'-tétrahydraxybiphényle
EMI4.12
3,3',5,5'-tétrahyâroxybiphényle
EMI4.13
4-hydroxyquinolone
EMI4.14
l-métbyl-4-hydroxyquinolone ( 2) 1-(2'-méthcypìényl)-À-hydroxyquinolone(2) 1-phényl- j-méthylpyrazolone 1-(4$-SulfOPhénYl)
-3-méthYlPYrazolone 1 tolyl-3-méthylpyrazolone
EMI4.15
acétoacétanilide acétoacétyl-o-toluidide
EMI4.16
acétoacétylbenzylamide, etc.
EMI4.17
Les copulants avec substituants sulfoniques ou carboxyliques'- Qf* peuvent s'employer tels quels ou sous. forme de leurs sels de métâ'UX 'a:h
EMI4.18
solubles dans l'eau. On peut obtenir des variations de nuance en utilisant plus d'un copulant. De même, des noirs qui sont uniformément neutres dans!
EMI4.19
toutes les gammes de densité totale et de demi-tons peuvent se préparer l'emploi combiné d'au moins 3 copulants choisis suivant le procédé décrit -di dans le brevet américain n 2.537.919.
1 1 -
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Des supports convenables pour solutions diazoïques comprennent non seulement divers types de papier tels que le papier ordinaire' de pâte- ..de bois, le papier à base de chiffons ou le papier pour document et une ba- se de pellicule photographique telle que l'acétate de cellulose, l'acétate- butyrate de cellulose, etc, mais également des produits textiles comprenant des tissus de ooton, d'acétate de cellulose, de batiste,de cellulose régé-' nérée du type xanthate ou viscose, du tissu de ballon, du jersey en rayonne tricotée, des tissus mixtes en coton et rayonne, ou autres matières absor- -bantes, fibreuses, tissées ou feutrées qui peuvent être imprégnées avec des solutions diazoïques.
Les exemples spécifiques suivants sont destinés à expliquer l'invention et on ne doit pas les considérer comme limitant l'invention.
Exemple 1.
On enduit un papier de pâte de bois, de poids moyen, avec une solution ayant la composition suivante :
EMI5.1
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> 5,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb> Isopropanol <SEP> 1,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 4,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Thiourée <SEP> 5,0 <SEP> g
<tb>
EMI5.2
Acide 2,3-dibydroxynaphtalène-6-sulioni-
EMI5.3
<tb> que <SEP> 4,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> gel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> p-diéthylaminobenzènediazo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> nium <SEP> 1,6 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Saponine <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 4,5 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 1,
5 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 100 <SEP> cm3
<tb>
On coupe en feuilles le papier sensibilisé résultant et l'expose à la lu- mière ultra-violette sous un coin à densité discontinue et développe avec des vapeurs d'ammoniaque dans un modèle commercial de machine de développe- ment à l'ammoniaque.
On expose sous le même coin et développe dans la même machine un autre papier enduit avec une solution d'enduit identique à celle décrite plus haut sauf qu'elle ne contient pas de chlorure de magnésium et que la concentration de chlorure de zinc a été portée à 6 grammes. Les images sur les deux papiers sont de couleur bleue mais l'image sur le papier contenant du chlorure de zinc et du chlorure de magnésium présente une couleur plus brillante, donne un meilleur contraste visuel, à un fond plus blanc etune résistance supérieure au lavage que l'image obtenue sur le papier qui con- tient seulement du chlorure de zinc. Ces observations visuelles de plus gran- de brillance et de plus grand constraste ont été confirmées par les mesures spectrophotométriques auxquelles les deux échantillons ont été soumis.
On a obtenu les résultats suivants
EMI5.4
<tb> nuance <SEP> valeur <SEP> "chroma"
<tb>
<tb> échantillon <SEP> contenant <SEP> seulement
<tb>
<tb> du <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 9,2 <SEP> 2,23 <SEP> 6,0
<tb>
<tb> bleu <SEP> pourpre
<tb>
<tb>
<tb> échantillon <SEP> contenant <SEP> du <SEP> chlorure
<tb>
<tb> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> du <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> 9,2 <SEP> 2,27 <SEP> 7,3
<tb>
<tb> bleu <SEP> pourpre
<tb>
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On notera que les nuances et que les valeurs (clarté)
des deux échantillons sont pratiquement identiques mais que le chroma Munsell de ce- lui qui contient du chlorure de magnésium et du chlorure de zinc est appré- ciablement plus élevé et par conséquent plus éloigné du gris que le chroma de l'autre qui ne contient que du chlorure de zinc,. En utilisant les termes @ psycho-physiques du système I.C.I. tel qu'il est décrit dans le "Handbook of Colorimetry" de Hardy, on peut dire que l'échantillon contenant -du chlo- rure de magnésium a une pureté d'excitation plus grande pour une réflectan- ce lumineuse apparente donnée.
Ces mesures confirment l'observation visuel- le que l'échantillon contenant le mélange chlorure de magnésium-chlorure de zinc est plus brillant et montre un contraste visuel plus grand que la matière standard qui ne contient que du chlorure de zinc. a Exemple II.
On prépare une solution aqueuse de composition suivante et l'ap- plique à un papier de diazotypie à base de papier de chiffons :
EMI6.1
1 Méthyl---oyquinolone ( 2) 13, 0 g Sel double de chlorure de zinc et de chlorure de p-diéthylaminobenzène diazonium 22,0 g
EMI6.2
<tb> Alcool <SEP> éthylique <SEP> 50,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 80,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiourée <SEP> 40,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 39,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 13,
0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
On expose sous le même modèle ligné et développé dans une machine de déve- loppement à l'ammoniaque le papier sensibilisé résultant et un papier type préparé à partir d'une solution d'enduit identique à celle ci-dessus sauf que la concentration de chlorure de zinc a été portée à 52 grammes et que le chlorure de magnésium a été omis. Il se forme des images bleues sur les deux papiers mais l'épreuve contenant du chlorure de magnésium montre une brillance considérablement plus grande, un contraste visuel supérieur, un fond plus clair et présente une résistance au lavage améliorée comparative- ment à l'épreuve type qui a été préparée à partir de la solution qui renfer- me seulement du chlorure de zinc.
EXEMPLE III.
On prépare une solution aqueuse de composition suivante et l'applique à un tissu de coton empesé : '
EMI6.3
<tb> Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de
<tb>
EMI6.4
chlorure de p-diéthylamÔo-2-méthyl-
EMI6.5
<tb> benzène <SEP> diazonium <SEP> 5,0 <SEP> g
<tb>
<tb> 2,3-dihydroxynaphtalène <SEP> 8,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 45,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 15,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Saponine <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
Après séchage, on expose le tissu à la lumière ultra-violette sous un transparent photographiqué et.développe au moyen de vapeurs d'ammoniaque' humides et chaudes.
La couleur obtenue est d'un bleu brillant ayant des caractéristiques de gradation excellentes et est supérieure à ces deux points
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de vue à une image obtenue sur un enduit de cpmparaison qui.a été préparé de manière identique sauf qu'on a remplacé les 45 grammes de chlorure de zinc par 60 grammes de chlorure de zinc et qu'on a supprimé complètement le chlorure de magnésium. De plus, l'épreuve contenant du chlorure de ma- gnésium montre une meilleure résistance au lavage que l'échantillon type qui contient uniquement du chlorure de zinc.
Exemple IV.
On prépare une solution aqueuse de composition suivante et l'applique à un papier-toile :
EMI7.1
<tb> Isopropanol <SEP> 10,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Ethylène <SEP> glycol <SEP> 50,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Thiourée <SEP> 50,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> , <SEP> Saponine <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de
<tb>
<tb> chlorure <SEP> de <SEP> p-diéthylaminobenzène <SEP> diazonium <SEP> 20,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorhydrate <SEP> de <SEP> 2-hydroxy-7,8-naphtimida-
<tb>
<tb> zole <SEP> 20,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 35,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 15,
0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
On.:,expose,¯le papier diazoïque résultant à la lumière ultra-violette sous un modèle et le développe ensuite avec des vapeurs d'ammoniaque chaudes et humides.. On obtient une épreuve marron qui montre une meilleure blancheur de fond ,et des couleurs plus brillantes par comparaison avec des épreuves qui ont été préparées à partir de deux solutions d'enduit qui sont identi- ques à celle ci-dessus sauf qu'elles ne contiennent pas de chlorure de ma- gnésium et que la concentration de chlorure de zinc a été portée respecti- vement à 35' et 50 grammes. De plus, l'épreuve contenant du chlorure de ma- gnésium montre une résistance au lavage bien meilleure que les épreuves de comparaison qui ne contiennent que du chlorure de zinc.
Exemple V.
On prépare une solution ayant'la composition suivante et l'ap- plique sur du papier de diazotypie en papier de chiffons :
EMI7.2
<tb> Résorcine <SEP> 25,C <SEP> g
<tb>
<tb> Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> N-méthyl-N- <SEP> (ss <SEP> -hydroxyéthyl) <SEP> aminobenzène
<tb>
<tb> diazonium <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 60,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Thiourée <SEP> 45.0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Isopropanol <SEP> 15,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb> Saponine <SEP> 0,1 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 40,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 15,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> - <SEP> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
Apres séchage, on.
expose le papier à la lumière ultra-violette sous une feuille transparente portant un sujet@imprimé et on développe dans une at- mosphère d'ammoniaque. Il se forme une .'image sépia brillante qui montre un.
<Desc/Clms Page number 8>
contraste visuel plus grand, un fana, plus blanc et une brillance plus gran- de que les images de comparaison obtenues sur- des papiers- prépares à partis; de solutions d'enduit identique à celle- ci-dessus sauf qu'on a omis le chlo- rure de magnésium et qu'on a augmenté la quantité de chlorure de zinc de 40 grammes à 45 et 55 grammes respectivement.. - - Exemple VI.
On recouvre un papier pour diazotypie avec une solution d'en- duit ayant la composition suivante :
EMI8.1
<tb> Glycérine <SEP> 50,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Thiourée <SEP> 50,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acétoacétanilide <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb>
EMI8.2
2,3-dihydrownaphtalène 1,0 g Acide 2,3-dibydroxynaphtaléne-6-sulionique 40,0 g
EMI8.3
<tb> Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de <SEP> chloru-
<tb>
<tb> re <SEP> de <SEP> p-diméthylaminob'enzène <SEP> diazonium <SEP> 25,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Saponine <SEP> '0,5 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 30,0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 20,
0 <SEP> g
<tb>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
On laisse sécher le papier et l'expose ensuite à la lumière ultra-violette sous un transparent. On développe les échantillons exposés dans une atmos- phère chaude et humide contenant des vapeurs d'ammoniaque, On obtient une reproduction en noir du transparent qui est caractérisé par un fond plus blanc, un contraste visuel plus grand, un lustre plus grand, et une meil- leure résistance au lavage que les épreuves de comparaison que l'on a en- duites avec une solution d'enduit qui est identique à celle ci-dessus sauf qu'on a supprimé le chlorure de magnésium et qu'on a augmenté la concentra- tion du chlorure de zinc de 30 grammes à 50 grammes.
Exemple VII.
On imprègne un tissu de cellulose régénérée du type viscose avec une solution aqueuse ayant la composition suivante :
EMI8.4
<tb> Isopropanol <SEP> 200,0 <SEP> cm3
<tb>
<tb> [gamma]-Valérolactone <SEP> 50,0 <SEP> cm3
<tb> Acide <SEP> citrique <SEP> 20,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Sel <SEP> double <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> et <SEP> de <SEP> chlo-
<tb>
EMI8.5
rure de p-diéthylaminobenzén.e diazonium 10,0 g
EMI8.6
<tb> 2,3-dihydroxynaphtalène <SEP> 10,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> zinc <SEP> 40,0 <SEP> g
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> magnésium <SEP> (anhydre) <SEP> 25,0 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb> Eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1 <SEP> litre
<tb>
Après séchage, on expose le tissu à la lumière ultra-violette sous un trans- parent photographique et le développe avec des vapeurs d'ammoniaque humides et chaudes.
La couleur obtenue est d'un bleu brillant ayant des caractérisa tiques de gradation excellentes. Sa brillance et sa gradation sont supérie res à celles d'une image obtenue sur un enduit de contrôle que l'on a pré- paré de manière identique, sauf qu'on a. remplacé les 40 grammes de chlorure de zinc par 65 grammes de chlorure de zinc et qu'on a entièrement supprima' '
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le sulfate de magnésium. En outre,'l'épreuve contenant du sulfate de magné- sium montre une résistance au lavage substantiellement meilleure que l'é- chantillon de contrôle qui contient seulement du chlorure de- zinc.
Bien qu'on révèle ci-dessus un certain nombre de réalisations do la présente invention, il est évident que l'on peut faire divers change- ments sans- s'écarter de la nature et de l'esprit de l'invention. Par cons - quent, 7.'invention ne se limite pas' aux détails spécifiques décrits ici sauf comme définis dans les revendications ci-après.
REVENDICATIONS. l.- Matière de diazotypie sensible à la lumière, caractérisée en. ce qu'elle comprend sur une base convenable un diazoique stabilisé sen- sible à la lumière et un copulant en même temps que du chlorure de zinc et un sel de magnésium minéral soluble dans l'eau, la quantité de sel de magné- sium représentant plus de dix pour cent (10%) et moins de quarante pour cent (40%) -on poids de la quantité totale du chlorure de zinc et du sel de magné- sium combinés.
2.- Matière d'impression sensible à la lumière utilisable dans la production d'épreuves de diazotypie, caractérisée en ce qu'elle comprend un support fibreux absorbant imprégné avec un diazoïque stabilisé sensible à la lumière et un copulant en même temps que du chlorure de zinc et un sel 'de' Magnésium minéral soluble.dans l'eau, la quantité du sel de magnésium re- présentant plus de dix pour'cent (10%) et moins de quarante pour cent (40%) en poids de la quantité totale du chlorure de zinc et du sel de magnésium combinées.
3. - Matière de photoimpression de diazotypie sensible à la lu- mière, caractérisée en ce qu'elle comprend un support en papier enduit d'une solution sensibilisante contenant un diazoïque stabilisé sensible à la lu- mière et un copulant, en même temps que du chlorure de zinc et du chlorure de magnésium, la quantité de chlorure de magnésium représentant plus de dix pour cent (10%) et moins de quarante pour cent (40%) en poids de la quanti- té totale de chlorure de zinc et de chlorure de magnésium combinés.
4. - Matière de photoimpression de diazotypie sensible à la lu- mière, caractérisée en ce qu'elle comprend un support en papier enduit d'une solution sensibilisante contenant un diazoïque stabilisé sensible à la lu- mière et un copulant en même temps que du chlorure de zinc et du sulfate de magnésium, la quantité de sulfate de magnésium représentant plus de dix pour cent (10%) et moins de quarante pour cent (40%) en poids de la quantité to- tale du chlorure de zinc et du sulfate de magnésium combinés.
5. - Procédé de fabrication d'une matière de photoimpression de diazotypie, caractérisé en ce qu'on applique une solution comprenant un dia- zoique stabilisé sensible à la lumière, au moins un copulant, du chlorure de zinc et un sel de magnésium minéral soluble dans l'eau, la quantité du sel de magnésium représentant plus de dix pour cent (10%) et moins de qua- rante pour cent (40%) de la quantité totale du chlorure de zinc et du sel de magnésium combinés, sur un support convenable et en ce qu'on sèche.
6. - Procédé de fabrication d'une matière de photoimpression caractérisé en ce qu'on imprègne un support fibreux absorbant avec une so- lution comprenant un diazoïque stabilisé sensible à la lumière et au moins un copulant en même temps que du chlorure de zinc et un sel de magnésium minéral soluble dans l'eau, la quantité du sel de magnésium représentant plus de dix pour cent (10%) et moins de quarante pour cent (40%) de la quan- tité totale du chlorure de zinc et du sel de magnésium combinés, et en ce qu'on sèche.
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