BE516797A - - Google Patents

Description

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    AZOMETHINES   ET LEUR PROCEDE DE PRODUCTION. La présente'invention est relative à des nouvelles azométhines 
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 et en particulier à des produits de condensation de composes carbonyliques ortho-oxycycliques et de monoamines aliphatiques primaires qui contiennent le groupe amine attach'é, approximativement au milieu d'un chaîne carbonée comprenant de préférence 9 à 18 atomes de carbone. Elle concerne   également   un procédé de production des nouvelles azométhines, consistant à condenser des composés carbonyliques ortho-oxycycliques avec lesdites monoamines. 
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  Comme exemples de composés carbonyl3ques ortho-oxycycliques convenant à la production des nouvelles azométhines on peut citer : l'ortho-oxybenzaldéhyde, la 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldéhyde, la 2;oxy-4-méthylbenzaldéhyde, la 2-oxy-5-(terta-butyl)-benzaldéhyde, la 2-oxy 3,5-dj.méthylbenzalde'hyde, la 2-oxy-3,5-àiisobutylbenzalàéhyde, la 2,6-dioxybenzaldéhyde, la résorcinoldialdéhyde-2,4, la 2-oxy-naphtaldéhyde, la 2-oxy-acétophénone, l'ortho-oxypropîôphénone, la 2-oxy-5-(tert.-butyl)-acétophénone et la 2,2'-dio.xy-benzo-   phénone.   Au lieu des composés carbonyliques qui viennent   dêtre   cités on peut aussi utiliser pour la mise en oeuvre du procédé conforme à   l'invention   
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 d'autres composés carbonyliques ortho-oxycyclîques. 



  ,Les lDDDOEIJD,lnes aliphatiques primates qui contiennent le groupe sf 8 .,3é dppxtx3 më.ti.vement au milieu de la chaîne carbonée peuvent être   préparées   suivant des méthodes connues, par exemple par cétonisation des acides gras obtenus dans l'oxydation de la paraffine et par amination subséquente au moyen d'ammoniaque et de l'hydrogène. La marge relative à la posi- 13 on du groupe ami no au milieu de la   'chaîne   carbonée s'élargit à mesure que 
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 le nombre d'atomes de carbone dans la chaîne parafii ni que augmente.

   Il y a avantage à mettre en oeuvre des monoamines   paraffiniquès   qui conti.ennent au total 9 à 18 atomes de carbone, étant donné que leurs produits de condensa- 
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 tion avec les composés carbqhyliques ortho-oxycycliques peuvent être aisément 

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 débarrassés des sous-produits, par exemple par distillation. 



   La condensation des composés carbonyliques ortho-oxycycliqus avec les monoamines   paraffiniques   contenant le groupe amino au milieu de la   chatne   carbonée s'effectue de préférence de manière à faire réagir les com= posants en proportions moléculaires et à distiller d'abord sous pression normale l'eau formée au cours de la condensation et ensuite, dans le vide, le produit de condensation. Les fractions des produits initiaux n'ayant pas réagi ou des adjonctions à point d'ébullition plus bas sont éliminées comme fractions   intermédiaires.au   cours de la distillation. Les rendements sont en général très élevés. 



   Les nouvelles azométhines préparées conformément à la présen-te invention sont susceptibles de recevoir des applications multiples. Elles   souviennent   en particulier comme agents anti-oxydants et anti-vieilissants, notamment pour stabiliser des lubrifiants tels que des huiles et des graisses, et se   distinguent   par .une bonne solubilité   dansles   huiles minérales. Elles se différencient, par cette propriété, des azométhines obtenues par condensation de composés carbonyliues   ortho-oxycycliques   avec des amines primaires qui ne contiennent pas le groupe amino attaché au milieu d'une chaîne carbonée.

   Pour la stabilisation des huiles et des graisses, il y a avantage à utiliser des mélanges des nouvelles azométhines puisque les mélanges se dissolvent plus facilement dans les huiles et graisses qu'une azométhine seule. Dans la plupart des cas il suffit de mettre en oeuvre 0,2 - 0,5 % des azométhines conformes à l'invention, proportion rapportée à la quantité des huiles ou graisses. 



   On.peut augmenter le pouvoir anti-oxydant des nouvelles azométhines en ajoutant des substances qui servent ordinairement de produits d'ad-   dition   aux lubrifiants. Comme produits d'addition aux lubrifiants entrent notamment en considération des esters de l'acide phosphorique ou phosphinique décrits dans le brevet allemand no.   851.237   déposé le 12 octobre 1943, ou des esters obtenus à partir d'alcools   aliphatiqués     inférieurs   et des acides   phosphiniques     contenant' des   radicaux d'hydrocarbures aromatiques. 



   Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids. 



    Exemple 1.    



   Dans un appareil de distillation muni d'un agitateur on mélange 122 parties d'ortho-oxybenzaldéhyde dans l'espace de 5 à   10- minutes,   en agitant, avec 220 parties d'une amine   parafa ni que   bouillant à une température comprise entre 135 et   180 C   sous 15 mm de pression, contenant environ 14 atomes de carbone et portant le groupe amino approximativement au milieu de la chaîne carbonée. Soumisà un chauffage modéré le mélange prend une coloration jaunâtre et se trouble par l'eau engendrée par la réaction. Une fois l'addition terminée, l'eau formée, environ 18 parties, est séparée par dis-. tillation en chauffant le mélange à une température au-dessus de 100 C. Le mélange de réaction qui reste est soumis à une distillation fractionnée dans le vide.

   Sous un vide de 15 mm on sépare les fractions du produit de tête qui passe entre   135   et 180 C et on recueille ensuite 326 parties d'orthooxyaomàthine sous la forme d'une huile jaune clair qui distille à une température comprise- entre 220 et 246 C. Cette azométhine se dissout facilement dans des hydrocarbures et autres solvants organiques, tels par exemple que des alcools, l'acétone, des esters acétiques, le chloroforme, et correspond probablement à la formule C21H35ON; -calculé pour : G = 79,43%; H = 11,16 %; N =4,41 %; trouvé pour: C = 80,93 %;   81,05   %; H   = Il',00   %; 11,10 %; N = 4,56%;   4,44 %.    



   En mélangeant 2 parti es de l'ortho-oxyhazométhine ainsi obtenue avec 1000 parties d'une huile à turbines,on obtient une huile très stable aux influences oxydantes. L'effet obtenu sera plus durable dans une huile   paraffinique   à hautes pressions qui contient en plus de 0,2 % de l'ortho-oxy- 

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 azométhine, environ 1% de l'ester butylique'de l'acide bix-(p-chlorophémyl)-   phosphin.i que.    



   En remplaçant l'aminé contenant-environ 14 atomes de carbone par une   aminé   bouillant à une température comprise entre   90, et   130 C sous
15 mm de pression, dont la chaîne carbonée comprend environ 9 atomes de'car- bone et qui. porte le groupe amino approximativement au milieu de   la .chaîne   carbonée, on obtient dans les mêmes conditions opératoires une huile   .3 aune   clair douée de propriétés similaires. Cette huile distille à une   températu-   re comprise entre 199 et 210 C sous 15 mm de pression et correspond probable- ment à la formule C16H25ON. 



   Exemple 2:
187 parties de 2-oxy-3,5-dichloro-benzaldéhyde (degré de'pure- té 90,5 %) sont ajoutées, dans l'espace de 5 à 10 minutes, à 158 parties d'un mélange   d'-amines     paraffiniques   primaires bouillant à une température compri- se entre 95 et 135 C, dont la chaîne contient en moyenne 10 atomes de carbone et qui portent le groupe amino approximativement au milieu de la chaîne. 



  Dans les conditions opératoires décrites à l'exemple 1 on obtient 301 parties d'une ortho-oxyazométhine sous 'la forme d'une huile de couleur jaune foncé qui distille à une température comprise entre 180 et 210 C sous 1,5 mm de pression et qui contient, d'après l'analyse,   21,50%   de chlore et   4,40%   ou   4,66 %   d'azote. Elle correspond à la formule C17H25ONC12 et contient théoriquement 21,48% de chlore et   4,24%   d'azote. 



   La résistance au vieillissement d'une huile minérale à laquelle on a ajouté 0,5 % de l'azométhine ainsi obtenue se trouve augmentée dans des proportions considérables. 



   Exemple 3:
171 parties du mélange d'aminés paraffiniques employé à l'exemple 2 sont mises à réagir, dans les conditions opératoires indiquées à l'exemple 1, avec 172 parties de 2-oxynaphtaldéhyde. On obtient de cette façon 308 parties de l'ortho-oxyazométhine correspondante sous la forme d'une huile de couleur jaune foncé, qui bout à une température comprise entre 180 et   226 C   sous 1 à 1,5 mm de pression et correspond approximativement à la formule C21H29ON; calculé pour : C =   80,97   %; H   = 9,39   %; N = 4,50 %; trouvé pour: C   = 81,20   %;   81,40   %; H = 9,50 %; 9,75 %; N   = 4,61   %;   4,85%.   



     L'ortho-oxyazométhine   ainsi obtenue est facilement soluble dans des hydrocarbures et autres solvants organiques'et possède une activité antioxydante supérieure à celle par exemple de   l'ortho-oxyazométhine   obtenue par la réaction de 1 mol d'éthyléne-diamine avec 2 mols d'ortho-oxybenzaldéhyde. 



   Exemple 4:
171 parties du mélange d'aminés   paraffiniques   indiqué à   l'exem-   ple 2 sont mises à réagir dans les conditions opératoires décrites à l'exemple 1 avec 237 parties de   2-oxy-5-(tert.-butyl)-benzaldéhyde   (degré de pureté 75   %).   On obtient ainsi 250 parties   d'une'   huile jaune clair facilement soluble dans des solvants organiques et bouillant à une température comprise entre 178 et   191 C   sous 1 mm de pression. 



    Exemple 56   
342 parties du mélange d'aminés   paraffi ni ques   indiqué à l'exemple 2 sont ajoutées, avec agitation, à 272 parties de 2oxy-acétophénone et chauffées au bain-marie bouillant   jusqu'à   ce que la majeure partie de l'eau soit éliminée. On continue à opérer comme indiqué à l'exemple 1 et on obtient 505 parties d'ortho-oxyazométhine sous la forme d'une huile jaune clair facilement soluble dans des solvants organiques et bouillant à une température comprise entre 205 et 235 C sous 18 mm de pression.

Claims (1)

1. RESUME.

   La présente invention a pour objet: 1 Procédé de production de nouvelles azométhines, consistant à condenser' des composés carbonyliques ortho-oxycyliques avec des monoamines aliphatiques primaires qui contiennent le groupe amino attaché approximativement au milieu d'une chaîne carbonée comprenant de préférence 9 à 18 atomes de carbone.

   2 A titre de produits industriels nouveaux, des azométhines constituées par des produits de condensation de composés carbonyliques ortho-oxycycliques et de monoamines aliphatiques primaires qui contiennent le groupe amino attaché approximativement au milieu d'une chaîne carbonée comprenant de préférence 9 à 18 atomes de carbone.

   3 L'emploi des azométhines visées sous 2 pour stabiliser des lubrifiants.

   4 Les lubrifiants contenant les azométhines visées sous 2 .