BE518416A - - Google Patents

Description

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  PROCEDE POUR LA RECUPERATION DU CAPROLACTAME DES POLYAMIDES PREPARES EN PARTANT DE CAPROLACTAME OU DE L'ACICE ±   -AMINO-CAPRONIQUE.   



   La présente invention est relative à la récupération du caprolactame des polyamides préparés soit du caprolactame, soit de l'acide ¼ -aminocapronique. Les polyamides peuvent être utilisés et travaillés pour la récupération sous la forme de résidus, comme ceux qui se produisent lors de la préparation des polyamides, ou bien sous n'importe quelle autre forme. 



   Jusqu'à présent, on a effectué la dépolymérisation des polyamides en présence d'alcalis ou diacides. Mais il a été nécessaire dans les produits connus jusqu'ici de travailler soit sous vide, soit sous pression. Lorsqu'on travaille sous vide, on réalise la réaction de manière à distiller le lactame brut produit à une température aussi basse que possible. On n'obtient pas ainsi du lactame monomère pur, mais un lactame brut contenant des impuretés constituées principalement par des substances basiques. Mais on peut également réaliser la réaction sous   pression.,   et il se forme alors des mélanges de -acide   aminocapronique/   caprolactame et autres polymères plus bas. 



   Le lactame brut obtenu par ce procédé connu ne peut pas être   im-.-   médiatement employé pour une nouvelle polycondensation. Il ne possède pas le degré de pureté nécessaire pour une réutilisation immédiate et doit d'abord être purifié, ce qui naturellement représente une complication et est peu économique. De plus, d'après ce procédé connu, il n'est pas possible de dépolymériser les polyamides en un mode opératoire continu de manière à obtenir simultanément de nouveaux résidus de polyamide pendant la distillation du lactame brut, car on est obligé de travailler sous pression ou sous le vide. 



   Il a été trouvé que l'on peut éviter tous les inconvénients mentionnés ci-dessus et que l'on peut obtenir suivant   1'invention   le lactame monomère désiré en un seul mode de travail continu à l'état de grande pureté si on réalise.la dépolymérisation lors de la récupération du lactame des polyamides, à la pression atmosphérique au moyen de vapeur surchauffée à 

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 200-400 C en présence d'acides ou d'alcalis organiques ou anorganiques qui ne sont pas volatils lorsqu'on les traite par exemple avec de la vapeur d'eau surchauffée. Conviennent pour cela plus particulièrement les acides benzolsulfoniques, les acides p-toluol-sulfoniques, les acides adipiques, les acides phosphoriques ainsi que les hydroxydes alcalins.

   Toutefois, l'emploi des acides suivant l'invention se fait dans les conditions les plus favorables, et l'acide phosphorique surtout convient particulièrement bien pour des raisons économiques. Sous l'action de la vapeur, en présence des acides ou des alcalis, la désagrégation du polyamide en un lactame monomère correspondant se fait sans aucune production de produits secondaires. Il est enlevé immédiatement par la vapeur d'eau du mélange de réaction. On obtient un distillat parfaitement clair qui renferme jusque environ 35% de lactame. 



  Le rapport en poids du polyamide à décomposer par rapport aux acides ou alcalis sera d'environ 3 :1 jusque 15: 1 environ. 



   Il est déjà connu de faire passer de la vapeur d'eau à travers le lactame brut et d'éliminer ainsi de celui-ci des bases volatiles et autres impuretés, sans cependant distiller le lactame même, Suivant la présente invention, on obtient cependant par l'admission de vapeur surchauffée à   200-400 G   la décomposition du polyamide et en même temps l'élimination du lactame produit, qui se présente sous une forme de grande pureté. Pour obtenir les résultats extrêmement favorables, ce fait est important que le lactame formé est immédiatement enlevé de l'espace de réaction par le courant de vapeur d'eau, de sorte que l'équilibre en faveur de la formation du lactame est assuré de manière continue,en évitant ainsi des réactions secondaires indésirables.

   Si par exemple on emploie l'acide phosphorique comme acide non volatil, on choisit avantageusement un rapport en poids de 10 : 1 pour polyamide : acide. On maintient ce rapport constant en ajoutant du polyamide frais dans la même mesure que l'on élimine le lactame avec la vapeur d'eau. Comme la réaction suivant l'invention est effectuée à la pression atmosphérique, la réalisation d'un processus continu est assurée par des moyens particulièrement simples. Grâce à ce mode de travail continu, on arrive à ne pas avoir des réactions secondaires comme celles qui se produisent par exemple lors du travail discontinu sous pression ce. dans le vide . 



   La solution aqueuse de lactame, d'une concentration de jusque environ 35%, éliminée par la vapeur d'eau, peut, de suite après, être évaporée de telle manière qu'on obtienne finalement une concentration en lactame de 80 & 90%. On a ainsi le lactame sous une forme sous laquelle il peut être   re-employé   pour une nouvelle polymérisation. 



   Si on veut obtenir par ce procédé un lactame qui se distingue par une résistance particulièrement élevée contre les agents oxydants, on procède de telle manière que le distillat obtenu soit soumis à un traitement avec des agents oxydants. Gomme agents oxydants conviennent l'eau oxygénée, le. permanganate potassique, l'acide persulfurique, etc. Le lactame ainsi traité se caractérise après la filtration par un indice permanganate particulièrement élevé. 



   Exemple 1. 



   On emploie 10 kg. de résidus non purifiés de polyamide, comme ceux qui se produisent lors de la préparation du polyamide, auxquels on ajoute 2 kg. d'acide phosphorique et on fait passer dans le récipient de réaction de la vapeur d'eau surchauffée à   300 C   en quantité telle qu'il se produise par minute un distillat de 800 gr. Pendant la distillation on charge toutes les 10 minutes 1 kg. de résidus de polyamide. Le distillat qui se présente sous la   forme -d'une   solution limpide ne renferme maintenant que du lactame monomère en quantité de 10%. 



   Exemple 2.- 
La réaction est réalisée comme dans l'exemple 1, mais on ajoute 1 kg . d'acide p-toluolsulfonique. Le distillat parfaitement limpide renf erme 8 % de lactame monomère, et ne renferme aucun produit secondaire ou impuretés . 

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   Exemple 3.- 
A 1 kg. de résidus de polyamide on ajoute 150 gr. de NaOH solide et on détermine la fusion de ce mélange. On fait passer dans le récipient de réaction de la vapeur d'eau surchauffée à   320 C   en quantité telle qu'il passe par minute 60 gr. de distillat. On charge toutes les heures 150 gr. de résidus de polyamide. Le distillat limpide ne renferme que du lactame monomère en quantité de 4%.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS ET RESUME 1. Procédé pour la récupération de caprolactame des polyamides préparés en partant de caprolactame ou de l'acide ¼ -aminocapronique, caractérisé en ce que l'on traite les polyamides à la pression atmosphérique par de la vapeur d'eau surchauffée à 200-400 C, en présence d'acides ou al- calis organiques ou non-organiques non-volatils et que l'on élimine de manière continue le lactame formé au moyen de la vapeur d'eau.

   2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'on maintient constant le rapport en poids polyamide : acide ou polyamide : alcali à une valeur comprise entre environ 3 : 1 et environ 15 : 1, de préférence 5 : 1, pendant la réaction par l'introduction constante de polyamides dans l'espace de réaction.