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COMPOSITION ET METHODE D'EPILAGE ET DE DELAINAGE DE PEAUX ET DE CUIRS
ANIMAUX.
L'invention a trait à des compositions destinées à l'épilage ou au délainage de peaux animales, effectué par le procédé du badigeonnage dans lequel la composition est appliquée au coté chair de la peau de manière à éviter autant qu'il est possible le contact direct avec le poil ou la laine et l'invention concerne les compositions connues dans cette technique sous le nom de badigeons.
L'invention concerne particulièrement, bien que non exclusive- ment, le délainage de peaux de mouton.
Dans les procédés à badigeonnage connus sou existants, appliqués en vue de l'épilage ou du délainage des pe aux, il est d'usage d'appliquer par le brossage ou la pulvérisation, sur la face chair de la peau, un badigeon consistant en un mélange de sulfure de sodium (NaS) et/ou d'hydrosulfure de sodium (NaHS) et de chaux (CaO) dans l'eau, en concentration voulus, avec ou sans charge inerte pour produire la consistance requise,
La présence de ces sels sodiques dans de tels badigeons leur donne un pH assez élevé, qui produit des dommages appréciables à la substance cutanée de la peau et au poil ou à la laine.
En outre, en plus de la destruction effective de la substance cutanée causée par la valeur élevée du pH, la réaction entre les ions du sodium et la substance cutanée, paur des valeurs du pH supérieures à 10,0, produit une bouffissure ou un gonflement de la peau qui entraîne d'autres dommages permanents. La bouffissure exerce également un effet défavorable sur l'épilage car il resserre l'ouverture du follicule pileux de sorte que, bien que la racine soit suffisamment relâchée, on ne peut l'arracher aisément, à moins que la grande partie de la racine ne soit réduite en pulpe par une action chimique plus virulente.
Pendant longtemps, il a été généralement reconnu que lorsqu'on fait usage du sulfure de sodium (NaS) ou de 1'hydrosulfure de sodium (NaHS) dans un badigeon, il est impossible d'éviter d'endommager la peau et, d'ans
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le cas où la peau est une peau de mouton, d'endommager également la laine.
La laine ainsi arrachée ne peut être comparée à la laine vierge,les fibres laineuses deviennent rèches et leur résistance à la traction et leur ëlasti-
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cité se trouvent réduites. Elles sont épaissies, de siïe qu'une laine de numéro 58 se trouve réduite approximativement au numéro 56. La réduction de la résistance à la traction produit une moindre résistance à la rupture dans la confection du ruban de filature et la laine est décolorée et ne prend pas
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uniformément la teinture. Par suite de ces dommage s y .3a:,laine est invariable- ment classée dans une qualité inférieure à celle de la laine vierge de la mème finesse et de la même espèce.
Le but de la présente invention est de permettre d'effectuer un épilage satisfaisant à un pH inférieur d'une valeur désirable aux pH de la
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technique antérieure de manière à réduire les dommages â.:7a peau ou au poil ou à la laine à une grandeur négligeable. Ce but est atteint par a) 1)) élimination de la cause du gonflement excessif et de sa con- séquence, l'effet de fixation nocif de la racine du poil;.'ou de la laine,
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(b) 1' augmentation de la concentration en ions hydrosulfure, Cc) :
Lê réglage du pH à la valeur optimum nécessaire pour l'épilange eu égard au maintien au minimum de la charge d'épilage et à l'augmen- tation à un maximum économique de la concentration en ions hydrosulfure.
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Ces buts sont atteints grosso modo en faisai1t usage d'une compo- sition de badigeon sensiblement dépourvue d'ions métalliques monovalents et ayant un pH maintenu à une valeur comprise entre environ 12,0 et environ
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12,3.
Ie badigeon est formé par des constituants qui fournissent des ions hy- drosulfure en solution,des ions hydroxyle en solution et une source de réserve datons hydroxyle et qui peuvent contenir une substance destinée à régler la concentration en ions hydroxyle ou le pH du badigeon, de manière que le pH de celui-ci soit toujours inférieur à celui des badigeons actuellement ordinairement empilés.
Ainsi, selon l'invention, il est présenté un badigeon dépilatoire du type employé pour le délainage de s'peaux de mouton et l'épilage d'autres peaux et ayant une consistance convenant à l'application et à l'adhérence à la face chair de telles peaux, ce badigeon étant une composition aqueuse comprenant de l'eau, une source d'ions hydroxyle choisie dans un groupe comprenant les oxydes et les hydroxydes du calcium, strontium et baryum et une source d' ions hydrosulfure choisie dans un groupe comprenant les sulfures et les hy- drosulfures du calcium, magnésium, strontium, aluminium et barium,
la concen- tration en ions hydrosulfure étant comprise entre les Unités de la concentra-
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tion en ions hydrosulfure de suspensions aqueuses d'bydrosulfure de calcium et de chaux dans lesquelles la proportion d'hydrosulfure varie entre environ
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2 Í et environ 30 % en poids et la proportion de chaux varie entre environ 33 % et environ 1 % en poids, la concentration en ions hydroxyle étant telle que la composition a un pH non supérieur à environ 12,3 et non inférieur à en-
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viron 12,0 et la composition contenant une source de réserve d'ions hydroxyle En pratique, la consistance du badigeon est réglée comme il est nécessaire par l'addition d'une charge inerteLa charge inerte peut consis-
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ter par exemple en kaolin, kieselguhry talc ou en farine de céréale.
L'invention présente également la méthode de délainage de peaux¯
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de mouton et d'épi1age de peaux qui comprend l'application à la face chair des peaux d'une composition de badigeon comme il est défini ci-dessus et comme il est défini plus spécifiquement ci-dessous en se référant à la présente invention,le séjour de la composition de badigeon sur les peaux pendant une période de temps choisie et l'arrachement subséquent de la le$ne ou du poil relâché des peaux, Le badigeon est appliqué à la peau par le brossage ou la pulvérisation sur la face chair de cette dernière, et y séjourne pendant une période de temps prédéterminée avant que la laine ou le poil ne soit soumis à l'arrachage ou à une autre opération d'enlèvement.
Généralement, la compo-
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sition a une concentration telle, par rapport à la nature de la peau, ainsi qu'il est décrit plus en détail ci-dessous, qu'elle atteint son but, selon l'invention, dans l'espace d'environ 24 heures après l'application aux peaux.
Dans le traitement des peaux autres que les peaux de mouton, la période d' épilage est allongée comme il est nécessaire selon l' épaisseur, le type et l'état de la peau ou du cuir à traiter.
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Dans la technique antérieure 9 c' était un fait généralement reçu que l'épilage, pour des raisons pratiques, était impossible pour un pH innérieur à des valeurs du pH comprises entre 3293 et 1.2,5, ce qui menait â la conviction que l'épilago par des badigeons dont les compositions avaient un pH inférieur à ces chiffres était impossible. Le demandeur a trouvé, sur la base de ses expériences,que cette opinion était fausse , car le demandeur a trouvé, par suite de ces expériences, que l'épilage efficace des peaux de mouton et d'autres peaux peut être réalisé en les badigeonnant par des compositions de badigeon dont la pH valait 12,0 et que la qualité des produits reste satisfaisante si le pH de ces compositions monte jusqu'à environ 12,3.
Cette limite supérieure du pH a été en fait estimée supérieure à la valeur optimum car, dans le cas des peaux de mouton, la laine est susceptible d'être
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endcmmagée dans une certaine mesure, bien qu'elle soit bien supérieure à la laine enlevée par le procédé au sulfure de sodium.
Dans la demande No 30518/49 déposée en Australie le 18 octobre ...
1949 par le présent demandeur, se trouve décrite une composition de badigeon!' pour le délainage des peaux de mouton et l'épilage des peaux, cette composition comprenant l'hydrosulfure de calcium (Ga(HS)), la chaux (Ca0) et l'eau,
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la proportion d'hydrosulfure de calcium (Ga(HS)2) étant comprise entre les limites d ?environ a $ et environ 30 % et la proportion de chaux (Ca0) étant comprise entre les limites d'environ 33 % et environ 1 %, toutes deux en poids de la composition, les constituants de cette composition de badigeon étant présents en proportion convenant pour 3.' application à la peau et la
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consistance de la composition étant réglée ocßae il est nécessaire par l'ad- dition d'une charge inerte.
Dans la demande australienne No 8825/52, déposée par le présent demandeur le 24 mars 1952, se trouve présentée une composition de badigeon pour l'application à la face chair de peaux en vue du délainage des peaux de mouton et de l'épilage d'autres peaux, cette composition étant une suspen- sion aqueuse comportant des ions hydrosulfure en solution, fournis par un sulfure ou un hydrosulfure de métal polyvalent choisi dans le groupe consistant en calcium, barium, strontium, aluminium et magnésium, des ions hydroxyle en solution et une source de réserve d'ions hydroxyle fournie par un hydroxyde de métal choisi dans le groupe consistant en calcium, barium et strontium, et la composition étant sensiblement dépourvue de cations monovalents,
la concentration en ions hydrosulfure étant comprise entre les limites produites dans des suspensions aqueuses de l'hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2)
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et de chaux (CaO) dans lesquelles la proportion d'hydrosu1fure de calcium est comprise entre les limites d'environ 2 % et environ 30 % en poids et la proportion de chaux est comprise entre les limites d'environ 33 % et environ 1 % en poids, et la¯concentration en ions hydroxyle étant comprise entre les
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limites d'environ pH 12,0 et environ pH 9,9p pH produits dans ces suspensions aqueuses d'hydrosulfure de calcium et de chaux ou produits par l'addition de l'hydroxyde de strontium (Sr(OH)2)
aux solutions d'hydrosulfure de cal- cium pour augmenter la concentration en ions hydroxyle ou produits par l' addition d'un sel de calcium soluble dans l'eau à ces suspensions aqueuses d'hydrosulfure de calcium et de chaux pour diminuer de manière appropriée la concentration en ions hydroxyle, les concentrations relatives en ions hydrosulfure, en ions hydroxyle, et en source de réserve d'ions hydroxyle, étant choisies pour convenir à l'application à une peau choisie et la consistance de la composition étant réglée comme il est nécessaire par l'addition d'une charge Inerte.
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Pour contribuer à Inintelligence de la présente invention et pour mettre de manière adéquate sa portée en évidence, il est maintenant fait réfé-
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rence au dessin annexé,
La fige 1 est un graphique représentant par la surface hachurée, la concentration en ions hydroxyle,exprimée sous forme du pH du badigeon, porté en ordonnées, et la teneur en ions hydrosulfure du badigeon, exprimé
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sous forme de pourcentage en poids de l'hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2) porté en abscisses, dans les compositions préparées selon la présente in- vention..
La fig. 2 représente graphiquement quelques-unes des diverses méthodes de production de compositions de badigeon selon la présente invention, qui tombent donc dans la surface susmentionnée.
Dans la fige 1, la limite supérieure de la surface hachurée est déterminée par la ligne FD supérieure, représentant pH 12,3, ce qui est considéré comme étant approximativement la limite supérieure du pH pour une mise
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en oeuvre satisfaisante de l' invention en vue d'obtenir des produits de 'i!1:-à,. lité améliorée.
La limite inférieure de la surface est déterminée par la ligne FD inférieure, représentant pH la,0, ce qui constitue la limite supérieure du pH de compositions de badigeon décrites et revendiquées dans la demande aus-
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tralienne, du demandeur, N 8825/52, déposée le 24 mars 1952.
le coté gauche de la surface est limité par la ligne FF, représentant des canpositions de badigeon ayant une teneur en ions hydrosulfure équivalente à des suspensions aqueuses d'hydrosulfure de calcium et de chaux dont la teneur en hydrosulfure de calcium est d'environ 2 %, tandis que sur le coté droit, la surface est limitée par la courbe DD qui représente la relation entre le pH et la teneur en ions hydrosulfure de compositions de badigeon produites par l'addition de
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1-*hydroxyde de strontium (Sr(#)2) aux solutions à 30 % en poids d'hydrosul- fure de calcium.
Dans la discussion de la présente invention, il est entendu que toutes les compositions de badigeon ici décrites sont conformes, en ce qui concerne la concentration en ions hydroxyle ou le pH et la teneur en ions hydrosulfure de la composition, avec les compositions décrites graphiquement par la surface hachurée représentée fig.
1, les constituants des compositions de badigeon selon la présente invention fournissent essentiellement, comme il est indiqué, des ions hydrosulfure en solution, des ions hydroxyle en solution, une source de réserve d' ions hydroxyle et une substance destinée à régler la concentration en ions hydroxyle en solution de manière que la composition ait un pH compris entre les limites de 12,0 et de 12,3, ainsi qu'il est décrit.les ions hydrosulfure, entre les limites d'environ 1,2 %à environ 20,0 % en poids de la composition, sont fournis par un sulfure ou un hydrosulfure de métal polyvalent adéquat, ainsi qu'il est décrit ci-dessous, tandis que le s ions hydroxyle et la source de réserve d'ions hydroxyle sont fournis par une base d'un métal bivalent adéquat, ainsi qu'il est décrit ci-dessous.
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De préférence, la source des ions hydrosulfure est l'hydrosulfure. de calcium (Ca(HS),) et la source des ions hydroxyle est une base bivalente choisie dans le groupe consistant en hydroxyde de calcium (Ga(0E)) , hydroxyde de barium (Ba(OH)2) et hydroxyde de strontium (Sr(OH)2), car ces substances n'introduisent pas datons monovalents qui provoquent une bougissure ou un gonflement excessifs des peaux, dont la suppression permet d'effectuer l'épilage pour un pH inférieur à celui des badigeons actuellement ordinairement en usage et donnent partant des résultats qui constituent un perfectionnement par rapport à la technique antérieure.
Les compositions selon l'invention peuvent être préparées simple-
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ment en mélangeant par exemple ,l'hydro#a>ure de calcium (CaHS)2) , la chaux (CaO), l'hydroxyde de barium (Ba(OH) 2) ou l'hydroxyde de strontium (S<r(Ei)2) et l'eau en proportion; ou bien, des compositions qui sont identiques en ce qui concerne ces constituants et qui permettent de mettre en oeuvre la méthode d'épilage de l'invention, peuvent être préparées en employant des combinaisons d'hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2) ou d'hydrosulfure de barium (Ba(HS)2) ou
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cll'hydrosulfure de strontium (Sr(HS)) ou de sulfure de barium (BaS) ou de sul- fure de strontium (SrS) en tant que source d'ions hydrosulfure en association avec l'hydroxyde de calcium (Ca(OH))
et/ou l'hydroxyde de barium (Ba(OH))
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et/ou l'hydroxyde de strontium (Sr(OH)2) ou des mélanges de ces traits hydroxydes et d'un sel soluble du calcium tel que le chlorure de calcium (Oa0l) qui règle le pH du mélange à la valeur désirée, ainsi qu'il est expliqué cidessous. La concentration des constituants de ces compositions est réglée dans chaque cas pour convenir aux conditions d'application et à la nature ou aux
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caractéristiques des pavx9 et, là eu c'est nécessaire la consistance des conpositions est réglée par l'addition d9une charge inerte, telle, par exemple, que le kaolin.
Toutefois dans les applications pratiques de la présente invention, l'emploi de compositions de badigeon comportant une substance diminuant
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le pH et, particulièrement, l'emploi du chlorure de calcium (GaCl2) n'est pas recommandé. le procédé évidemment, correct pour la préparation de compositions de badigeon selon la présente inve ition est de choisir des matières premières appropriées qui, mélangées en proportion, réalisent directement la concentration désirée en ions hydroxyle et la concentration désirée en ions hydrosul-
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fure, plutôt que de choisir des manières qui requièrent la modification arti- ficielle de la concentration en ions hydroxyle par l'emploi d'une substance diminuant le pH.
Dans le cas oû une composition selon l'invention est basée prin-
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cipalement sur l'hydrosulfure de calcium et la chaux, le pH de la composition est réglé par l'addition d'une base métallique forte bivalente, l'hydroxyde de barium ou l'hydroxydo de strontium, jusqu'à un point supérieur au pH équivalent du mélange de base, entre les limites d'environ pH 12,0 à environ pH 7.,,,3g Inversement, dans le cas ou. une composition selon l'invention est basée principalement par exemple sur le sulfure de barium ou de strontium et l'hydrosulfure de barium ou de strontium et l'hydroxyde de barium au de strontium, le pH de la composition est réglé par l'addition d'un sel soluble du calcium, tel que le chlorure de calcium, pour diminuer le pH de manière à le ramener entre les limites de 12,3 et de la,0 ;
mais cette pratique n'est pas recom- mandée, ainsi qu'il a été dit ci-dessus.
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Un exemple de composition destinée à dé7.a ner les peaux de mouton et à épiler des peaux, selon l'invention, comprend 1' rosul>re de calcium (Ca(HS)2) , la chaux (CaO) et l'hydroxyde de barium (Ba(OH)2) ou l'hydroxyde de strontium (Sr(OE)2) et l'eau, mélangés en proportion, la concentration d' hydrosulfure de calcium étant comprise entre les limites d'environ 2 % et en- viron 30 %, la concentration de la chaux étant comprise entre les limites d'
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environ 33 %* et 1 et la concentration de l'hydroxyde de barium ou de strontium n'étant pas supérieure aux limites de 31% ou de 6 respectivement, les proportions étant toutes exprimées en poids de la composition, pour former un badigeon dont le pH convient pour l'application aux peaux et est compris
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entre les limites de 12,0 et d'environ 12,3,
la consistance du badigeon étant réglée came il est nécessaire par l'addition d'une charge Inerte,par exemple, le kaolin.
Toutefois, généralement, les ions hydrosulfure qui doivent être présents en concentration adéquate dans ces compositions pour effectuer l'é- pilage., peuvent être fournis de diverses manières. La source la plus effd.
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cace, ainsi qu'il est dit ci-dessus? est 1-hydrosulfure de calcium;
toutefois, au lieu d'employer l'hydrosulfure de calcium comme -q,3.1- une composi- tion exactement équivalente peut être obtenue en faisant usage d'autres sulfures qui réagissent avec la chaux en mélange aqueux pour donner l'hydrosulfure de calcium ou qui réagissent avec d'autres substances pour donner des sulfures qui, à leur tour, réagissent avec la chaux en mélange aqueux pour produire l'hydrosulfure de calcium ou encore en employant des sulfures ou
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des hydrosulfuxes de métaux bivalents avec les sels solubles du calcium.
Quelques-unes de ces méthodes sont énumérées ci-dessous : A. La méthode la plus simple pour produire l'hydrosulfure de cal-
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cium (Ca(HS)@), dans la composition est de faire passer 1-'hydrogène sulfuré gazeux dans une suspension de chaux où il réagit avec la chaux pour former 1-*hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2) suivant l'équation suivante :
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(1) 2HaS + Ca(OH)2 Ca(HS)2 + à hydrogène + Hyàrooeyàe - Hydrosulfure + Eau sulfure de calcium de calcium 68 parties en poids à'hydrogè- 7 106 parties en poids d'hy'dron sulfuré (HS) sulfure de calcium (Ga(HS)2)
B.
Le sulfure d'aluminium (A12S3) et le sulfure de magnésium (MgS) ou 1'hydrosulfure de magnésium (Mg(HS)2) réagissent avec la chaux, dans l'eau, pour former l'hydrosulfure de calcium (Ga(HS)2) en solution et précipiter l'hydroxyde d'aluminium (A1(OH)3) et l'hydroxyde de magnésium.
(Mg(OH)) respectivement, ainsi que le montrent les équations (2), (3) et (4) ci-des- sous:
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(2) 2A + 30a(OH), + 6H20 - 3Ga(HS) + r.(oH)3 Sulfure Hydroxyde + eau-+ Hfdrosu1.f'ure + droxyde d'aluminiTJDl + de calcium de calcium d'aluminium (précipité) loo parties en poids 74 parties en poids 106 parties en poids de 53 + de Ca(OH)2' ###). de Ga(ES)2, aulf=e d'aLuminm hydroxyde de calcium hydrosulfure de calcium (3) 2MgS + Ca(#)2 + :
I20 Ca(HS)2 + 2Kg(OH)2 Sulfure de Hydroxyde eau # Hydrosu1.f'ure Hydroxyde de magnésium de calcium de calcium magnésium précipité) 100 parties en poids 74 parties en poids 106 parties en poids de de igS9 de Ca(OH)2' #### Ga(HS? , sulfure de magnésium hydroxyde de calcium hydrosulfure de caesium (4) Mg(HS)2 + ca(oH) --+ Ca(SI)2 + Mg(OH)2 hydrosulfure + Hydroxyde de -- Hydrosulfure + Hydroxyde de de magnésium calcium. ##> de calcium magnésium (précip-é) 90 parties en poids 74 parties en poids 106 parties en poids d'hy'drosu1fure de + d'hydroxyde de d'hydrosulfure de magnésium (Mg(ES)g) calcium (Ga(0E)) calcium (Ca(HS) 2)
C.
Le sulfure de calcium réagit avec les sulfates d'aluminium ou de magnésium pour donner les sulfures d'aluminium ou de magnésium qui réagissent avec la chaux pour former l'hydrosulfure de calcium en solution et un précipité d'hydroxyde d'aluminium ou d'hydroxyde de magnésium respective- menty comme le représentent les équations (5) et (6) ci-dessous :
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(5) 3cas + 12(Sa)3--. 3a9Q(Pécipe) + A12S3 Sul-Cime de + Saate d'a- Sulfatera calolun + Sulfure cl-lacalcium. luminiua ### (précipite) lanmimium 344 parties en poids 228 parties en poids 100 parties en poids de CaS. sulfure de + de i7(Sp ) , - de Al S calcium, sulfate d lininim e 3d aliwun
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(6) 2±1211.3 + 3Ca(oH) + 6Ho -- 30a(HS), + 4AUOH)3 Sizlfure d9a- + Hydroxyde de + eau#Hydroa'u.lfure + Hydroxydè iminiun calcium de calcium d.alumïnâ.um.
(précipité) 100 parties en poids 74 parties en poids 106 parties en poids de 112Î,3 + de CaOH) hydroxyde de CA(HS) 2, hydrosulsulfure d$ aaun3.riium de calcium 1> fure de calcium.
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D. I'hydrosuaure de barium et de strontium et les sulfures de barium et de strontium peuvent aussi être employés à fournir les ions hydro- sulfure mais il est nécessaire, pour produire exactement des compositions équivalentes aux solutions d'hydrosulfure de calcium, d'introduire la quantité requise d'un sel soluble de calcium qui va diminuer le pHà la valeur requise.La composition finale est identique à celle qui est produite en faisant
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usage d'hydrosulfure de calcium et de chaux, sauf quant à la préasnce de quan- tités appréciables d'ions barium ou strontium et chlorure ou d'autres anions
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qui sont produits en tant que sous-produits de la réaction du sel de bari1JDl ou de strontium et du sel soluble du calcium; toutefois, cette composition
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n'est pas recommandée.
L'hydrosulfure de barium (Ba{HS) ) ou l'hydrosulfure de strontium ( Sr (HS) ) et un sel soluble du calcium, par exemple le chlorure de calcium (CaC7, ), Sans l'eau, donnent une solution équivalente à une solution contenant roeulfure de calcium et le chlorure de barium ou de strontium, suivant l'équation (7) ci-dessous :
(7) Ba(HS)2 + CACI 2 z ca(HS) + BaC Hydroeulfure Chlorure de Hydrosulfure Chlorure de de barium calcium de calcium barium
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2Q3 parties en poids 111 parties en poids 106 parties en poids d'hydrosulfuro de de chlorure de d'hydrosulfure de barium (Ba(HS)2) calcium (cage calcium (Ca(HS)) (la signe .=. signifie "équivalent à") Le sulfure de barium (BaS) ou le sulfure de strontium (SrS) et le
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sel soluble de calcium, par exemple le chlorure de calcium (CaC4)$ dans l' eau, donnent une solution équivalente à une solution contenant hydrosulfure de calcium et la chlorure de barium ou de strontium, suivant l'équation (8) ci-dessous : ; (8)
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2SrS< + acaC + 2H20 ::.
Ca(HS)2 + 2SrC12 + Ca(OH)2 Sulfure de + Chlorure de + eau =. Hydrosulfure + Chlorure + Hydroxyde strontium calcium de calcium de stron- de calcium tium 240 parties en poids + 222 parties en poids =. 106 parties en poids de sulfure de stron- de chlorure de cal- d'hydrosulfure de cal-
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tium cium cium (Ca(HS)2) + 74 parties en poids
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d'hydroxyde de calciirn (Ca{OH)2) (La signe =. signifie "équivalent à")
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La source la plus efficace et la plus économique d'ions hydroJÇ1- le est la chaux (CaO), qui, avec l'eau, forme l'hydroxyde de calcium (Ca(OH)2) et produit des ions hydroxyle;
toutefois, dans le but de la présente inven- tion, une des bases bivalentes, l'hydroxyde de barium (Ba(OH)2) et l'hydroxyde
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de strontium (Sr(OH)2) peut être employée seule ou en combinaison avec la chaux pour faire augmenter le pH à la valeur désirée, comprise entre les li- mites d'environ 12,0 et environ 12,3.
Ces deux bases sont toutefois bien plus fortes que la chaux et donnent des solutions qui ont un pH bien plus élevé que la solution de chaux saturéeLorsqu'on en fait usage en l'absence de chaux, il est nécessaire de ramener le pH à la valeur désirée par l'addi- tion d'un sel solubls de calcium. C'est la manière la plus pratique de di- minuer le pH de ces: bases car il faut de très grandes quantités de sels solubles du barium ou du strontium pour diminuer le pH, Un sel de calcium est efficace pour la diminution du pH car il élimine des ions hydroxyle de la solution sous forme d'un précipité d'hydroxyde de calcium, par suite de la faible solubilité de-cette substance.
L'hydroxyde de calcium est la seule ba- se polyvalente qui, du fait de sa faible solubilité, peut fournir une solu- tion de pH 12,6 et de pH inférieur à cette valeur, avec un excè@suffisant en suspension pour fournir une source de réserve d'ions hydroxyle pour maintenir le pH à la valeur désirée au cours de la réactionEn plus de la quantité d' ions hydroxyle nécessaire pour remplacer la quantité consommée par la réac- tion avec la graisse et le collagène de la peau, il a été trouvé nécessaire d'assurer la présence d'un excès d'hydroxyde de calcium dans la suspension, excès d'importance suffisante pour présenter une surface, suffisamment grande pour assurer que le remplacement des ions hydroxyle soit rapide.
L'emploi de l'hydroxyde de barium (Ba(OH)2) ou de 1'hydroxyde de strontium (Sr(OH) ),, plus an sel soluble de calcium, pour constituer une source d'ions hydroxyle au pH requis, est exactement équivalent à l'emploi de la chaux (CaO), plus des ions de barium ou de strontium et des ions chlo- rure ou d'autres anions. provenant d'un sel soluble de calcium, ainsi que le montre l'équation (9) ci-dessous, mais, encore une fois, cette pratique n'est pas recommandée: --
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(9) Ba(OH)2 ou + CaCI2 1.
Ca(#)2 + BaC12 ou Sr{H)z (précipité) src l Hydroxyde de + Chlorure 4droxyde de + Chlorure de babarium ou de de sodium calcium (pré- rium ou de strontium cipité) strontium
Il est également possible, de diminuer la concentration des ions hydroxyle oule pH de compositions de badigeon selon la présente invention en ajoutant un sel, soluble dans l'eau, d'un métal polyvalent, qui=.réagit avec la suspension de chaux pour former un sel soluble de calcium et un hydroxyde de métal polyvalent qui est insoluble pour la valeur finale du pH de la composition, mais l'emploi de substances afin de diminuer le pH de compositions de badigeon n'est généralement pas recommandée
Quelques-uns des exemples précédente,
menant à la formation de compositions de badigeon à concentrations en ions hydrosulfure identiques à celles trouvées dans les suspensions aqueuses d'hydrosulfure de calcium et de chaux dans les limites de 2 % et de 30 % d'hydrosulfure de calcium, dans lesquelles le pH a été réglé à la= valeur optimum entre les limites d'environ 12,0 et d'environ 12,3 et obtenues par des combinaisons de sulfures de métal polyvalent avec des bases de métal bivalent et des substances destinées à diminuer ou à augmenter le pH là où c'est nécessaire, sont représentés graphiquement fig. 2 du dessin.
Fig. 2. se trouve indiqué par exemple, au point 1, une composition de badigeon produite par l'introduction de H2S dans une suspension aqueuse de chaux à laquelle l'hydroxyde de barium ou de strontium a été ajouté, pour obtenir la valeur du pH représentée au point 1A: le point 2 indique une composition produite en faisant réagir le sulfure de calcium et le sulfate d'aluminium pour former le sulfure d'aluminium qui, à son tour, réagit avec la suspension aqueuse de chaux pour produire une composition (l'hydroxyde d'aluminium étant précipité dans la suspension) à laquelle l'hydroxyde
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de barium ou de strontium a été ajouté pour obtenir la valeur du pH représentée au point 2A;
et le point 3 indique une composition produite en faisant
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réagir -le sulfure d' a7auna3.vm ou le sulfure ou l'hydrosulfure de magnésium avec une suspension aqueuse de chaux pour produire une composition (l'hydro- xyde d'aluminium ou de magnésium étant précipité dans la solution) à laquelle l'hydroxyde de barium ou de strontium a été ajouté, pour obtenir la valeur
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du pH représentée au point 3A.
Au point 4. de la fîg. 2 du dessin, se trouve indiquée une composition de badigeon (dont l'emploi n'est toutefois pas recommandé),produite en faisant réagir le sulfure de barium ou de strontium avec l'hydroxyde de calcium, de barium ou de strontiom et en ajoutant le chlorure de calcium au mélange pour diminuer le pH au point 4 indiqué; d'autre part, au point 5A se trouve indiqué une composition de badigeon produira lorsque 1'
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hydroxyde de barium est ajouté à une suspension aqueuse a'hydrosulfure de cal- cium et de chaux ayant une composition représentée par le point 5, afin d'en 'augmenter le pH jusqu'au point 5A comme il est représenté.
Toutes les compositions de badigeon représentées en exemple fig.
2 du dessin ont des concentrations en ions hydrosulfure selon ce qui a été défini et des valeurs du pH comprises entre les limites d'environ 12,0 et d' environ 12,3, situées dans la surface hachurée du graphique dont les caractéristiques ont été décrites plus haut en se référant à la fig. 1 du dessin.
Certaines de ces compositions exemplaires et d'autres compositions analogues peuvent ètrs décrites comme suit.
1. Une composition aqueuse d'hydrosulfure de calcium (Ca(HS) ) et de chaux (CaO) ou la composition équivalente, à laquelle l'hydroxyde de2
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barium (Ba(OH) ou l'hydrojyde de strontium (Sr(OH) ) a été ajouté pour pro- duire une valeur du pH comprise entre les limites d'environ 12,0 et d'environ 12. 3.
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po Une composition aqueuse d'hy1liDosulfure de calcium (Ca(HS) ) et de chaux (CaO) ou$la composition équivalente, à laquelle le sulfure de2 barium (BaS) ou le sulfure de strontium (SrS) a été ajouté pour augmenter la concentration en ions hydrosulfure et le pH de la composition pour produire une valeur du pH comprise entre les limites d'environ 12,0 et d'environ 12.3
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3.
Une composition aqueuse d'hydrosulùre de calcium (Ca(HS)} et d'hydroe de barium (Ba(OH)2) ou d'h;y!l1ro:xyde de strontium (Sr(Ci)) ou une composition *équ3.vante a laquelle un sel de calcium soluble dans l'eau a été ajouté pour diminuer le pH de la composition pour produire une valeur du pH comprise entre les limites d'environ 12.0 et d'environ la,30
4.Une composition aqueuse de sulfure de barium (BaS) ou de sulfure de strontium (SrS) et de chaux (CaO) à laquelle un sel de calcium so- luble dans l'eau a été ajouté pour diminuer le pH de la composition pour le ramener entre les limites d'environ 12,3 et d'environ 12.0.
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5. Une composition aqueuse dehydrosulfure de barium (Ba(SS)p) ou d'hydrosulfure de strontium (Sr(HS)î) et de chaux (CaO) à laquelle un sel de calcium soluble dans l'eau a été ajouté pour diminuer le pH de la composition pour le ramener entre les limites d'environ 12,3 et d'environ 12,0.
6. Une composition aqueuse d'hydrosulfure de barium (Ba(HS) )
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au d'hydrosulfure de strontium (Sr(HS)2) et d'hydroxyde de barium (Ba(oj2) ou d'hyox,yde de strontium (Sr(#)2) a laquelle un sel de calcium xàlubà dans l'eau a été ajouté pour diminuer le pH pour le ramener entre les limites d'environ 12,3 et d'environ 12.0.
Il est ainsi possible, avec toutes ces combinaisons;: de produire des compositions qui sont identiques en ce qui concerne les constituants ba-
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siques qui déterminent l'épilage, à savoir les ions hydrosulfure et les ions hydroxyle, et qui sont sensiblement dépourvus de cations monovalents et qui
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peuvent donc être utilisées dans la mise en oeuvre de l'invention. La combi- naison la plus efficace,à part la composition aqueuse d'hydrosulfure de cal- cium (Ga(HS)2) et de chaux (CaO),est une telle compositon d'hydrosulfure de calcium et de chaux avec addition d'une base de métal bivalent, telle que 1'hydroxydee de barium (Ba(OH)2 ou l'hydroxyde de strontium (Sr(OH)2) addition faite pour augmenter le pH à la valeur désirée.
Il est entendu toutefois que les compositions numérotées 3 à 6 ci-dessus, qui impliquent l'emploi d' un sel de calcium soluble dans l'eau pour diminuer la valeur du pH, ne sont citées en exemple que pour illustrer cet aspect de l'invention et que leur emploi n'est en général pas recommandé, ainsi qu'il a été stipulé.
En outre, dans les combinaisons numérotées 3 à 6 ci-dessus et dans d'autres combinaisons possibles, il y a nécessairemen des substances chimiques supplémentaires, produites en tant que précipités ou ions en solu- tion,qui ne peuvent que gêner l'efficacité du mélange et, dans la plupart des cas, imposer de sérieuses restrictions à la limite supérieure des con- centrations d'hydrosulfure qui peuvent etre obtenues, Pour produire des com- positions à teneur en ions hydrosulfure proche de la limite supérieure,il est nécessaire, dans le cas de certaines sources d'ions hydrosulfure, d'intro- duire des sels en quantités telles qu'il est impossible d'amener effectivement ces sels en contact en solution,
ou bien la quantité des solides produits est si grande que le mélange final a une consistance telle qu'on ne peut en faire usage pour l'application sous forme de badigeon,, selon la pratique de l'inven- tion.
Exemples pratiques de traitement.
Exemple 1.
Une peau de mouton à laine de numéro 58, après levage, trempage et ébarbage fut badigeonnée par un badigeon d'une des compositions ci-des- sus. contenant environ 7,5 % d'hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2) environ 15 %'de chaux (GaO) environ 11 % d'hydroxyde de barium (BA(OH)2) environ 67 % d'eau. et ayant un pH d'environ 12,2
Après badigeonnage, la peau fut pliée par le milieu et suspendue à une perche de bois pour 24 heures. La laine fut alors enlevée de la peau.
A l'examen, il fut trouvé que la laine avait une qualité supérieure à celle que l'on peut obtenir en traitant une peau similaire selon les pratiques an- térieurement suivies dans cette technique, tandis que la peau était pareille- ment dans un état meilleur.
La peau traitée dans l'exemple ci-dessus était une peau de condi- tion moyenne, c'est-à-dire caractérisée par les degrés d'épaisseur et de te- neur en graisse propres aux peaux d'un mouton élevé dans des conditions moyen nes en ce qui concerne la pluviosité, dans une localité convenant à la crois- sance d'une laine de numéro 58. La peau d'un mouton élevé dans les conditions de sécheresse est moins épaisse et porte moins de graisse que la moyenne et, inversénent, un mouton élevé dans les conditions d'une forte pluviosité et de pâture surabondante est plus épaisse et porte plus de graisse que la moyen- ne.
Les peaux de mouton varient d'épaisseur et de teneur en graisse selon le type aussi bien que selon les conditions et pour une raison sembla- ble. Si on les classe en types d'après le numéro de la laine qu'elles portent, les peaux portant la laine des numéros supérieurs sont moins épaisses et gras- ses que les peaux qui portent la laine des numéros inférieurs pour la raison que les laines fines poussent dans des régions plus sèches que les grosses
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laines.
Toutefois, cette variation n'ast pas très importante dans le cast de peaux portant la laine de numéro supérieur à 58, premièrement du fait que la variation est relativement faible et deuxièmement du fait que la varia- tion est compensée par la présence de plis dans les peaux de mouton portant des laines fines ou par ce qu'on appelle l'état côtelé de leur peau.
La composition employée dans l'exemple ci-dessus fut frouvée,à l'essai, convenir le mieux au traitement des peaux de mouton de tous les ty- pes (exprimés en fonction du numéro de la laine), mais dans le cas où les peaux à traiter sont caractérisées par une épaisseur et une teneur en graisse excessives, il peut être nécessaire dallonger la période comprise entre 1' application du badigeon et l' arrachage les proportions des constituants des exemples ci-dessus sont choi- sies pour une période d'épilage d'environ 24 heures à la température ordinaire, soit comprise entre 70 et 80 F.
Cette période est de pratique normale dans la technique de 1'épilage et le fait qu'il en est ainsi est très désavantageux pour les personnes qui font usage de badigeons antérieurement employés dans cette technique.Si l'on fait usage du traitement à pH élevé, ainsi qu'on le faisait dans le passée il est impossible de laisser les peaux badigeonnées pendant un week-end sans augmenter sérieusement les dommages causés aux peaux et à la laine. Ce dommage supplémentaire est accepté ou bien la laine est arrachée pendant le week-end à fnis de main-d'oeuvre augmentés.
Grâce à la pratique de la présente' invention, les peaux peuvent etre abandonnées pendant un week-end, avant l'arrachage, sans augmentation sérieuse des dommages à la pe au ou à la laine. le traitement des cuirs et peaux autres que les peaux de mouton suit les mêmes principes, mais la période d'épilage varie entre 24 et 96 heures et mème au-delà, d'après la-typa d'épaisseur et l'état de la peau ou du cuir à traiter.
Un cuir d'environ 40 livres anglaises de poids en vert fut trempé pendant environ 48 heures et ensuite, coupé par le milieu, écharné et badigeonné par un badigeon contenant : environ 6 % d'hydrosulfure de calcium (Ca(HS)2) environ 19 % de chaux (GaO) environ 7,8% d'hydroxyde de barium (Ba(OH)2) environ 67,2 %. d'eau et ayant un pH d'environ 12,2
Après le badigeonnage, le cuir fut placé chair à chair et couché sur une baladeuse où il resta pesant une période de 5 jours.
Les flancs furent alors épilés dans une machine à épiler et il fut trouvé que le poil était en bon état et que les flancs étaient en bon état.
Les meilleurs résultats sont atteints, particulièrement avec des peaux de mouton caractérisées par l'épaisseur et par une teneur excessive en graisse, par la trempage préalable, et l'effet de l'ébarbage et de l'écharnage mécaniques contribuent également à un épilage plus efficace à un pH minimum.
Bien que le trempage et/ou l'écharnage de la peau n'est pas essentiel, on trouve qu'après le trempage et/ou l' écharnage , le pH de la composition peut être diminué en-dessous de la valeur nécessaire dans le cas où il n'y a pas eu de trempage ou d' écharnage préalable. les compositions de badigeon selon la présente invention peuvent également contenir des matériaux auxiliaires tels que des agents mouillants, des agents de pénétration, des agents émulsifiants, des agents adoucisseurs et analogues, pourvu, toutefois, qu'ils n'introduisent pas d'ions métalliques monovalents dans la composition, de préférence, ces matériaux auxiliaires ne sont pas ioniques.
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Dans la présente description : "Badige on" a le sens donné à ce mot par les personnes versées dans la technique du délainage des peaux de mouton et de l'épilage des peaux.
"Concentration adéquate" se rapporte aux concentrations rela- tives des ions hydrosulfure, des ions hydroxyle et de chaux CaO pour les- quelles on a trouvé que 1'épilage est effectué dans une période de temps choisiecompte tenu de la nécessité de constituer une réserve adéquate d' hydroxyde de calcium ¯(Ca(OH) ) non dissous, disponible pour compenser la perte d'ions hydroxy le pendant la période, perte due à la réaction par ccmbi- naison avec le collagène et à la saponification de la graisse dans la peau.
"Période de temps choisie" signifie une période d'environ vingt- quatre heures ou un multiple de vingt-quatre heures entre le badigeonnage et l'arrachage ou relèvement du poil ou de la laine conçue de manière à sein- sérer dans un cycle quotidien d'opérations, qui est normal dans la pratique de cette technique. La période n'est pas précise, mais constitue un espace de temps suffisant ou plus que suffisant pour relâcher adéquatement le poil ou la laine de manière qu'un lot de peaux puisse être badigeonné chaque jour ou- vrable et qu'un lot puisse être soumis à l'arrachage chaque jour ouvrable, mais que le lot soit soumis à l'arrachage le lendemain, le surlendemain,
le troisième jour ou la quatrième jour après le jour de son badigeonnage, La période particulière "choisie" est celle qu'adopte le préposé pour la con- venance de ses propres opérations.
"Consistance"signifie la viscosité nécessaire pour assurer que, selon la méthode d'application du badigeon et la méthode de maintien des peaux badigeonnées jusque au moment de l'arrachage, c'est-à-dire, pendaison ou pliage et empilage adoptée par un préposé particulier, une quantite ad é- quate de badigeon est appliquée à la peau et y reste jusqu'à ce que la peau soit soumise à 1'arrachage, '±haro inerte" signifie une substance finement divisée dont la première utilité est de servir d'addition à la composition pour épaissir la consistance de la composition.
Les limites des valeurs du pH citées dans la présente description et portées en ordonnées pour les courbes appropriées représentées fig. 1 et 2 sont basées surune valeur du pH d'une suspension saturée de chaux, de 12,61. C'est un fait que différentes sources,conditions et grosseurs de particules fournissent des suspensions de chaux qui connent des solutions dont les pH sont compris entre les limites de 12,38 et 12,70, Il faut te- nir compte de ces variations du pH initial de la suspension de chaux employée. les valeurs du pH citées dans la présente description étaient dé- terminées en faisant usage d'un pH-mètre portable de Cambridge en conjonction avec des électrodes de verre du type Alki de Cambridge et de la technique standard telle qu'elle est décrite dans Instruction Book No T.R.
2411 pour les pH-mètres de Cambridge et en employant des solutions-tampons préparées à partir des tablettes tampons de Cambridge ayant à l'essai un pH 9.2 à 20 C.
REVENDICATIONS.
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