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PROCEDE POUR LA DECOLORATION DES PLASTIFIANTS ET L'AMELIORATION DE LEUR
STABILITE THERMIQUE.
Pour la plastification des hauts polymères, et particulièrement celle du chlorure de polyvinyle, on doit utiliser des plastifiants possédant un certain nombre de qualités. En particulier, on exige, fréquemment, que les plastifiants soient très peu colorés (surtout lorsqu'il s'agit de fabriquer des masses plastifiées claires), qu'ils soient très peu acides et enfin qu'ils possèdent une stabilité thermique suffisante. Par stabilité thermique, on en- tend que, soumis à une température élevée, le plastifiant ne se colore pas et ne développe pas d'acidité.
En effet, pour réaliser des objets en chloru- re de polyvinyle plastifié, on soumet le mélange pendant un temps plus ou moins long, à des températures élevées, de l'ordre de 160 à 1800, et il est évident que si le plastifiant ne possède pas une stabilité suffisante, on n'obtiendra pas un produit plastifié de bonne qualité, même si le plastifiant était à l'origine peu coloré et peu acide.
Pour apprécier la stabilité du plastifiant, on utilise un certain nombre de tests décrits ci-après:
1 Une petite quantité de plastifiant est introduite dans un tu- be à essai. La température est amenée à 160 en 15 minutes et maintenue à cette températureo L'acidité est dosée après 1/4 heure, 1/2 heure et 2 heures au moyen de soude N/10 en présence de phénophtaléineo
2 ) Le plastifiant est porté à la température de 180 pendant 15 minutes et l'on mesure sa coloration au teintomètre Lovibond en utilisant la cellule de 6 incheso
3 ) Du plastifiant étant porté à la température de 1800, on y fait tremper un fragment de papier filtre sans cendres pendant 60 minutes et on apprécie la coloration de ce papier.
Plus le papier est noirci, plus le
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plastifiant est instable (cette méthode est décrite dans Ghemical News du 16 avril 1951, page 1510 et dans Analytical Chemistry de novembre 1951, page 1692).
La Demanderesse a trouvé qu'en traitant un plastifiant, en par- ticulier un di-ester diacide dicarboxylique et d'un alcool contenant de 4 à 10 atomes de carbone, par de l'hydrogène en présence d'un catalyseur au nic- kel ou au cuivre, on observait une nette décoloration du produit et une amé- lioration de sa stabilité thermique.
Le traitement peut être appliqué à des températures comprises en- tre 20 et 200 et sous des pressions comprises entre la pression atmosphéri- que et 30 kg par cm2. La vitesse et l'intensité de l'amélioration sont d'au- tant plus grandes que la température et la pression sont plus élevéeso
On peut appliquer le procédé en discontinu en faisant barboter de l'hydrogène à la pression convenable dans un récipient contenant l'ester à décolorer et le catalyseur et en agitant violemment. Les proportions de ca- talyseur par rapport au plastifiant peuvent être comprises entre 50 et 200 g de métal (nickel ou cuivre) par litre.
Le temps de contact est de 1 à 5 heu- reso
On peut également opérer en continu, par exemple, dans une tour garnie de catalyseur en pastilles et maintenue sous une pression d'hydrogèneo On fait ruisseler sur le catalyseur le plastifiant porté par un chauffage préalable à la température convenable. Dans ce cas, la vitesse d'alimenta- tion en plastifiant peut varier entre 0,5 et 4 kg à l'heure par kg de cataly- seuro
Pour l'exécution de l'invention, on peut employer les cataly- seurs au nickel ou au cuivre sous toutes leurs formes habituelles; en parti- culier, on utilisera de préférence le nickel de Raney dans le cas du travail en discontinu, tandis que pour la marche en continu, le nickel déposé sur un support (Kieselguhr de préférence) convient particulièrement bien, le cui- vre pouvant dans les deux cas être utilisé sur support.
Tous les plastifiants et particulièrement les esters lourds sont susceptibles d'être traités par le présent procédé qui conduit, dans tous les cas, à une diminution de la coloration et à une augmentation de la sta- bilité. Dans le cas particulier des phtalates, qui sont les plastifiants les plus utilisés pour les mélanges de résines vinyliques, on a constaté, lors- qu'on emploie le nickel comme catalyseur à des températures supérieures à 100 et des pressions supérieures à 10 kg par cm2, qu'il se produisait, à côté de l'effet de décoloration, une certaine hydrogénation du noyau benzéni- que, de sorte que le plastifiant obtenu après traitement est un mélange de phtalate et d'hydro-phtalateso Il n'en reste pas moins que le traitement, se- lon l'invention,
lui a fait acquérir la stabilité thermique et la diminution de coloration désirées et que le produit obtenu conserve de bonnes proprié- tés plastifianteso Toutefois, si l'on veut éviter cette hydrogénation du no- yau qui entraîne une consommation inutile d'hydrogène et provoque la modifi- cation de certaines propriétés physiques du produit final, il est recomman- dé d'effectuer le traitement hydrogénant en présence de catalyseur au cui- vre, ce qui permet d'éviter complètement cette hydrogénation du noyau aroma- tique, tout en assurant une décoloration parfaite et une amélioration maxi- mum de la stabilité thermique. La consommation d'hydrogène est alors prati- quement nulle et les propriétés physiques du produit, en particulier la den- sité, la viscosité et l'indice de réfraction, restent inchangées après trai- tement.
Il est également possible d'éviter l'hydrogénation du noyau en présence de catalyseur au nickel, à condition d'effectuer le traitement hydro- génant à une température ne dépassant pas 80 à 90 et sous une pression infé- rieure à 10 kg/cm2; mais dans ces conditions, la décoloration du plastifiant n'est pas absolument complète.
Pour les raisons exposées ci-dessus, les catalyseurs au cuivre conviennent particulièrement pour le traitement des phtalates et, d'une façon
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générale, des esters plastifiants dont la molécule renferme 1 ou plusieurs noyaux aromatiques ou hétérocycliques non satures.
Pendant l'application du traitement, on constate un léger déve- loppement de l'acidité et la formation de petites quantités d'alcool et d'eau, de sorte que, pour obtenir un plastifiant de bonne qualité, il est utile de faire suivre le traitement hydrogénant d'une neutralisation et d'une élimina- tion de l'alcool et de l'eau par lesmoyens usuels, par exemple par "stripping" (entraînement à la vapeur d'eau) et séchage.
Etant donné que ces opérations de neutralisation et de "strip- ping" terminent obligatoirement la fabrication proprement dite des phtalates, on a souvent avantage à effectuer le traitement hydrogénant, non pas sur l'es- ter pur, mais sur le produit en cours de fabrication contenant encore de l'al- cool en excès et/ou un corps entraîneur. De cette façon, les petites quanti- tés d'acide, d'alcool et d'eau résultant de l'hydrogénation sont automatique- ment éliminées dans la suite des opérations. La Demanderesse a même remarqué que, lorsqu'on traitait l'ester en cours de fabrication, on avait moins à craindre l'hydrogénation du noyau benzénique dans le cas du traitement des phtalates.
L'ester plastifiant ayant subi le traitement d'hydrogénation dé- crit possède de hautes qualités au point de vue coloration et stabilité ther- mique. Si l'on veut obtenir un produit convenant parfaitement pour toutes les applications techniques des plastifiants, il est avantageux de compléter le traitement hydrogénant par un passage sur alumine comme il est décrit dans la demande de brevet belge de même date au nom de la Demanderesse pour "Pro- cédé d'amélioration des propriétés des plastifiants, en particulier de leurs propriétés électriques", traitement qui lui fait acquérir en outre une haute résistivité tout en provoquant le cas échéant un complément de décoloration.
Les exemples suivants, non limitatifs, permettront de se rendre compte de la façon dont l'invention peut être exécutée.
EXEMPLE 1.-
On opère dans un tube vertical de 3 m hauteur et 3 cm de diamè- tre et fonctionnant dans les conditions suivantes:
Pression : 23 kg par cm2
Température : 1400
Vitesse d'alimentations 0,5 kg/h/kg de catalyseur
Catalyseur s N.ickel sur kieselguhr : 2 kg.
On alimente la colonne avec du phtalate d'octyle présentant les particularités suivantes:
Couleur : 3,2 jaune + 0,7 rouge
Stabilité:
Test 1 :L'acidité passe de 0,2 millimolécule à 4 après 2 ho de chauffage à 160 .
Test 2 : coloration passe de 3,2 J + 0,7 R à 13 J + 2,5 Ro Test 3 : Papiertrès coloré..
Après traitement, les caractéristiques sont les suivantes;
Couleur :0,3 J + 0,1 R
Stabilité:
EMI3.1
Test 1 : 0,3 ###- 0,7 millimolécule Test 2 : 0,3 J + 0,1 R - 0,4 J + 0,1 R Test 3 : très faiblement teintéo
Le même phtalate, traité dans les mêmes conditions, mais avec une vitesse d'alimentation de 3 kg par heure et par kg de catalyseur (au lieu de 0,5) donne après traitement:
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Couleur : 0,7 J + 0,1 R Stabilité :
EMI4.1
Test 1 : 0,3 ##- 1,1 millimolécule Test 2 : 0,7 J + 0,1 R-- 1 J + 0,2 R Test 3 : papierfaiblement teintée EXEMPLE 2.-
On opère en discontinu dans un récipient d'une capacité d'1,5 litre et résistant à la p ressiono
Les caractéristiques de marche sont les suivantes:
Pression ............ 23 kg par cm2.
Température ............ 1300
Catalyseur ............ Nickel Raney 200 g par 1
Temps de contact ............ 1 h 30
Le récipient est chargé d'un litre de phtalate d'octyle présen- tant les mêmes caractéristiques que dans l'exemple 1.
Après traitement, on obtient:
Couleur : 0,3 J + 0,1 R
Stabilité :
EMI4.2
Test 1 : 0,3 ### 0,7 millimolécule Test 2 : 0,3 J + 0,1 R--3 0,4 J + 0,1 R Test 3 : papierincolore.
EXEMPLE 3.-
On opère dans le même appareil que dans l'exemple 1 et dans les conditions suivantes :
Pression ............ 10 kg par cm2
Température ............ 80
Vitesse ............ 0,5 kg/h/kg de catalyseur
Catalyseur ............ Nickel sur Kieselguhr: en pastilles.
On part d'un phtalate d'octyle ayant les caractéristiques suivan- tes :
Couleur :3,2 J + 0,7 R
Stabilité:
EMI4.3
Test 1 : 0,3 - 4 millimoléoules Test 2 : 3,2 J + 0,7 R -h 13 J + 2,5 R Test 3 : très coloréo Après traitement., les caractéristiques deviennent:
Couleur :1 J + 0,2 R
Résistivité : 0,35 x 105 mégohms/cm/cm2/20
Stabilité:
EMI4.4
Test 1 : Og3 -192 millimolécule Test 2 : 1 J + 0,2 R 491 J + 08 R
Test 3 : papier assez coloréo
Le produit est neutralisé puis soumis à un "stripping" et passé enfin sur un lit d'alumine dans les conditions décrites dans la demande de brevet belge mentionnée ci-dessus.
Le produit final a une coloration de 0,5 J + 0 R et sa résisti- vité est portée à 4,5 X 105 mégohms.
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EXEMPLE 4.-
On opère en colonne dans les conditions suivantes:
EMI5.1
Pression 0000000000000 10 kg par cm2
Température ............ 140
Vitesse ............ 0,5 kg/h/kg de catalyseur
Nickel sur kieselguhr : en pastilles
On traite du phtalate d'octyle en cours de fabrication contenant 20% d'entraîneur et 10% d'alcool octylique.
Après traitement, neutralisation et "stripping", le produit pré- sente les caractéristiques suivantes:
Couleur : 0,5 J + 0,1 R
Stabilité :
EMI5.2
Test 1 ; 0,3 1,1 millimolécule Test 2 : 0,5 J + 0,1 R --- ., 6 J + 0,2 R
Test 3 :papier faiblement coloré.
En l'absence de traitement hydrogénant, le produit final aurait donné:
Couleur: 3,2 J + 0,7 R Stabilité:
EMI5.3
Test 1 : 092 z 4 millimolécules Test 2 : 3,2 J + 0,7 R - 13 J + 2,5 R
Test 3 : papier très coloré.
EXEMPLE 5. -
On opère en discontinu dans les conditions suivantes:
EMI5.4
Pression ooomosemooeoesm 20 kg par an2 Température w o e o a m o 0 0 1400
Catalyseur ............ Nickel Raney :200 g par 1
Temps de contact ....... 2 h
On traite du sébaçate d'octyle ayant une coloration de 3,7 J + 0,8 R et les caractéristiques de stabilité suivantes:
EMI5.5
Test 2 : 3,7 J + 0,8 R --3 5,5 J + 1 R Test 3 : très colorée
Après traitement, la coloration est descendue à 0,2 J + 0,1 R et les tests de stabilité deviennent:
EMI5.6
Test 2 : 0,2 J + 0,1 R -9 0,4 J + 0,1 R
Test 3 : papier incolore.
EXEMPLE 6.
On opère en discontinu dans les conditions suivantes:
EMI5.7
Pression 00..GO...0.00.8000 20 kg par cm2
Température ............140
Catalyseur : Nickel Raney 190 g/1
Temps de contact ............ 1 heure
On traite de l'adipate d'octyle ayant une coloration de 3,1 J + 0,9 R et les caractéristiques de stabilité suivantes:
EMI5.8
Test 1 : os 6 1925 millimolécules Test 2 : 391 J + 099 R 5e3 J + 1 R Test 3 : papiernoiro
Après traitement, la coloration est descendue à 0,3 J + 0 R et les tests de stabilité deviennent:
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EMI6.1
Test 1 : 096 le5 Test 2 : 0,93 J + 0 R 094 J + 091 R
Test 3 : papier très faiblement coloréo EXEMPLE 7.-
On opère en discontinu dans les conditions suivantes:
EMI6.2
Pression 0..000000000000000000 23 kg Température osooooooaooooaooo 1400
Catalyseur:
Nickel Raney 200 g/1
Temps de contact ............ 1 heure
On traite du succinate d'octyle ayant une coloration de 2,8 J + 0,9 R et les caractéristiques de stabilité suivantes:
EMI6.3
Test 1 : 0,2 ## 2,7 millimolécules Test 2 : 2,8 J + 0,9 R z3,2 J + 0,9 R Test 3 : papierfaiblement coloré.
Après traitement, la coloration est descendue à 0,4 J + 0,2 R et les tests de stabilité deviennent:
EMI6.4
Test 1 : 0,5 z 1,5 millimolécules Test 2 : 0,4 J + 0,2 R 0,5 J + 0,1 R Test 3 : papierfaiblement colorée EXEMPLE 80
On opère en discontinu'dans les conditions suivantes:
EMI6.5
Pression .000000.00000e00080 22 kg/cm2 Température .o.o..oo..oooooo 135
Catalyseur : Nickel Raney 200 g/1
Temps de contact ............ 1 heure
On traite du phtalate de butyle ayant une coloration de 0,8 J + os3 R et les caractéristiques de stabilité suivantes :
EMI6.6
Test 1 : 0,8 -9 2,2 millimolécules Test 2 :
Oa$ J + 0,3 R bl$2 J + 0,4 R
Test 3 : papier brun foncéo
Après traitement, la coloration est descendue à 0,2 J + 0 R et les tests de stabilité deviennent:
EMI6.7
Test 1 : 0,25 - 1,2 millimolécule Test 2 : 0,2 J + 0 R 0S3 J + 0,1 8
Test 3 : papier pratiquement incolore..
EXEMPLE 9
On opère en discontinu dans les conditions suivantes:
EMI6.8
Pression 00000000000000000 20 kg/cm2
Température ............ 1400
Catalyseur: Nickel Raney 180 g/1
Temps de contact 00000000 1 heure 30
On traite de l'adipate de nonyle ayant une coloration de 3,5 J + 1 R et les caractéristiques de stabilité suivantes:
EMI6.9
Test 1 1 0,5 4,2 millimolécules Test 2 : 3,5 J + 1 R ---3 6 3 - 1 R
Test 3 : papier noiro
Après traitement, la coloration du produit obtenu est descendue à 0,4 J + 0,1 R et les tests de stabilité deviennent :
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EMI7.1
Test 1 : iis6 --+ 1,4 millimolécule Test 2 é O9l J + 0,1 R ### 05 J + 0,2 R
Test 3 :papier très faiblement coloré.
EXEMPLE 10.-
On opère en discontinu dans les conditions suivantes:
Pression............ 20 kg/cm2
Température ............ 1400
Catalyseur: Nickel Raney 200 g/1
Temps de contact .... 1 heure.
On traite du di-2-éthylhexanoate de triéthylèneglycol ayant une coloration de 2,8 J + 0,3 R et les caractéristiques de stabilité suivantes :
EMI7.2
Test 1 : 0, 6 -- 2, millimolécules Test 2 : 2,8 J + 0 3 R-- 2 J 0,3 R
Test 3 :papier faiblement coloréo
Après traitement, la coloration est descendue à 0,2 J + 0 R et les tests de stabilité sont devenus:
EMI7.3
Test 1 : 0,8 -- 1,5 zillimolécule Test 2 : 0, 2 J + 0 R -: f, 3 J + 0, 1 R Test 3 : faiblement coloré.
EXEMPLE 11.
On opère en discontinu dans un récipient d'une capacité de 1,5 litre.
Les caractéristiques de marche sont les suivantes:
Pression ............ 24 kg/cm2
Température ............140
Catalyseur: cuivre sur kieselguhr 200 g/1
Temps de contact ........ 1 heure
Le récipient est chargé d'un litre de phtalate neutre d'éthyl-2 hexyle dont les caractéristiques, avant traitement, sont les suivantes: - Couleur : 4,1 J + 1,3 R - S tabilité :
EMI7.4
Test 1 : 0,25 ---3 millimolécules Test 2 : 4,1 J + 1,3 R 10 J + 1,5 R
Test 3 : papier très coloré.
Le produit., après traitement, possède les caractéristiques sui- vantes : - Couleur : 0,4 J + 0,1 R - Stabilité:
EMI7.5
Test 1 : 0,25 --- 1,5 millimolécule Test 2 : 0,4 J + z1 R ) 1" 5 J + 0,3 R
Test 3 a papier faiblement teintée EXEMPLE 12.-
On opère en colonne dans les conditions suivantes:
Pression ............ 25 kg/cm2
Température ............ 1400
Vitesse de passage à travers la colonne ............ 0,5 kg/h/kg de catalyseur
Catalyseur :cuivre sur kieselguhr en pastilles
On traite du phtalate neutre d'éthyl-2-hexyle ayant les carac- téristiques suivantes-.
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- Couleur : 2,6 J + 0,9 R - Stabilité :
EMI8.1
Test 1 : 0 3 4 millimolécules Test 2 : 2,6 J + 0,9 R -9 8 J + la5 R Test 3 : très coloré
Après traitement, on observes - Couleur :0,5 J + 0,1 R - Stabilité :
EMI8.2
Test 1 : 0,5 - 1 Test 2 s Oe5 J + 0,1 R 197 J + 0,3 R Test 3 : papier faiblement teintéo
EMI8.3
R E V E N D 1 0 A T 1 0 N S
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PROCESS FOR THE DECOLORATION OF PLASTICIZERS AND THE IMPROVEMENT OF THEIR
THERMAL STABILITY.
For the plasticization of high polymers, and particularly that of polyvinyl chloride, plasticizers having a number of qualities must be used. In particular, it is frequently required that the plasticizers have very little color (especially when it comes to manufacturing clear plasticized masses), that they be very slightly acidic and finally that they have sufficient thermal stability. By thermal stability is meant that, subjected to a high temperature, the plasticizer does not color and does not develop acidity.
In fact, in order to produce objects in plasticized polyvinyl chloride, the mixture is subjected for a more or less long time to high temperatures, of the order of 160 to 1800, and it is obvious that if the plasticizer does not does not have sufficient stability, a good quality plasticized product will not be obtained, even if the plasticizer was originally low in color and low in acidity.
To assess the stability of the plasticizer, a certain number of tests described below are used:
1 A small amount of plasticizer is placed in a test tube. The temperature is brought to 160 in 15 minutes and maintained at this temperature o The acidity is determined after 1/4 hour, 1/2 hour and 2 hours using N / 10 soda in the presence of phenophthalein o
2) The plasticizer is brought to a temperature of 180 for 15 minutes and its coloration is measured with a Lovibond tintometer using the 6 incho cell.
3) With the plasticizer brought to a temperature of 1800, a fragment of ashless filter paper is soaked in it for 60 minutes and the coloring of this paper is appreciated.
The darker the paper, the more
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plasticizer is unstable (this method is described in Ghemical News of April 16, 1951, page 1510 and in Analytical Chemistry of November 1951, page 1692).
We have found that by treating a plasticizer, in particular a di-dicarboxylic acid di-ester and an alcohol containing from 4 to 10 carbon atoms, with hydrogen in the presence of a nickel catalyst. or copper, there was a marked discoloration of the product and an improvement in its thermal stability.
The treatment can be applied at temperatures between 20 and 200 and at pressures between atmospheric pressure and 30 kg per cm 2. The rate and intensity of improvement are greater the higher the temperature and pressure are.
The process can be carried out batchwise by bubbling hydrogen at the appropriate pressure into a vessel containing the ester to be decolorized and the catalyst and with vigorous stirring. The proportions of catalyst relative to the plasticizer can be between 50 and 200 g of metal (nickel or copper) per liter.
The contact time is 1 to 5 hours.
It is also possible to operate continuously, for example, in a tower packed with catalyst in pellets and maintained under a hydrogen pressure. The plasticizer carried by a preliminary heating to the suitable temperature is made to flow onto the catalyst. In this case, the plasticizer feed rate can vary between 0.5 and 4 kg per hour per kg of catalyst.
For carrying out the invention, nickel or copper catalysts can be employed in any of their usual forms; in particular, Raney nickel will preferably be used in the case of batch working, while for continuous operation, nickel deposited on a support (preferably Kieselguhr) is particularly suitable, since copper can in both cases be used on support.
All the plasticizers and particularly the heavy esters are capable of being treated by the present process which leads, in all cases, to a reduction in the coloring and to an increase in the stability. In the particular case of phthalates, which are the plasticizers most used for mixtures of vinyl resins, it has been observed, when nickel is used as a catalyst at temperatures above 100 and pressures above 10 kg per cm2 , that there was produced, besides the discoloration effect, a certain hydrogenation of the benzene nucleus, so that the plasticizer obtained after treatment is a mixture of phthalate and hydro-phthalates. less than the treatment, according to the invention,
has made it acquire the desired thermal stability and reduction in coloration and that the product obtained retains good plasticizing properties. However, if one wishes to avoid this hydrogenation of the nucleus which leads to unnecessary consumption of hydrogen and causes the modification of certain physical properties of the final product, it is recommended to carry out the hydrogenating treatment in the presence of a copper catalyst, which makes it possible to completely avoid this hydrogenation of the aromatic nucleus, while ensuring a Perfect discoloration and maximum improvement in thermal stability. The hydrogen consumption is then practically zero and the physical properties of the product, in particular the density, the viscosity and the refractive index, remain unchanged after treatment.
It is also possible to avoid the hydrogenation of the nucleus in the presence of a nickel catalyst, provided that the hydrogenation treatment is carried out at a temperature not exceeding 80 to 90 and under a pressure lower than 10 kg / cm2. ; but under these conditions, the discoloration of the plasticizer is not absolutely complete.
For the reasons stated above, copper catalysts are particularly suitable for the treatment of phthalates and, in a similar way.
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generally, plasticizing esters, the molecule of which contains 1 or more unsaturated aromatic or heterocyclic rings.
During the application of the treatment, there is a slight increase in acidity and the formation of small amounts of alcohol and water, so in order to obtain a good quality plasticizer it is useful to follow the hydrogenating treatment of neutralization and removal of alcohol and water by customary means, for example by "stripping" (stripping with water vapor) and drying.
Given that these neutralization and “striping” operations necessarily terminate the actual manufacture of the phthalates, it is often advantageous to carry out the hydrogenating treatment, not on the pure ester, but on the product being processed. manufacture still containing excess alcohol and / or a carrier body. In this way, the small amounts of acid, alcohol and water resulting from the hydrogenation are automatically removed in subsequent operations. The Applicant has even noticed that, when the ester was treated during manufacture, there was less to fear from the hydrogenation of the benzene ring in the case of the treatment of phthalates.
The plasticizer ester which has undergone the described hydrogenation treatment possesses high qualities from the viewpoint of coloring and thermal stability. If one wants to obtain a product which is perfectly suitable for all the technical applications of plasticizers, it is advantageous to complete the hydrogenating treatment by a passage over alumina as described in the Belgian patent application of the same date in the name of the Applicant for "Process for improving the properties of plasticizers, in particular their electrical properties", a treatment which also causes it to acquire a high resistivity while, where appropriate, causing additional discoloration.
The following nonlimiting examples will make it possible to understand how the invention can be implemented.
EXAMPLE 1.-
The operation is carried out in a vertical tube 3 m high and 3 cm in diameter and operating under the following conditions:
Pressure: 23 kg per cm2
Temperature: 1400
Feed rate 0.5 kg / h / kg of catalyst
N.ickel catalyst on kieselguhr: 2 kg.
The column is fed with octyl phthalate having the following features:
Color: 3.2 yellow + 0.7 red
Stability:
Test 1: The acidity goes from 0.2 millimolecule to 4 after 2 hrs of heating at 160.
Test 2: coloring changes from 3.2 J + 0.7 R to 13 J + 2.5 Ro Test 3: Very colored paper.
After treatment, the characteristics are as follows;
Color: 0.3 J + 0.1 R
Stability:
EMI3.1
Test 1: 0.3 ### - 0.7 millimolecule Test 2: 0.3 J + 0.1 R - 0.4 J + 0.1 R Test 3: very weakly tinted
The same phthalate, treated under the same conditions, but with a feed rate of 3 kg per hour and per kg of catalyst (instead of 0.5) gives after treatment:
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Color: 0.7 J + 0.1 R Stability:
EMI4.1
Test 1: 0.3 ## - 1.1 millimolecule Test 2: 0.7 J + 0.1 R-- 1 J + 0.2 R Test 3: weakly tinted paper EXAMPLE 2.-
The operation is carried out discontinuously in a container with a capacity of 1.5 liters and resistant to pressure.
The walking characteristics are as follows:
Pressure ............ 23 kg per cm2.
Temperature ............ 1300
Catalyst ............ Nickel Raney 200 g per 1
Contact time ............ 1 h 30
The container is loaded with one liter of octyl phthalate having the same characteristics as in Example 1.
After treatment, we obtain:
Color: 0.3 J + 0.1 R
Stability:
EMI4.2
Test 1: 0.3 ### 0.7 millimolecule Test 2: 0.3 J + 0.1 R - 3 0.4 J + 0.1 R Test 3: colorless paper.
EXAMPLE 3.-
The operation is carried out in the same apparatus as in Example 1 and under the following conditions:
Pressure ............ 10 kg per cm2
Temperature ............ 80
Speed ............ 0.5 kg / h / kg of catalyst
Catalyst ............ Nickel on Kieselguhr: in pellets.
We start with an octyl phthalate having the following characteristics:
Color: 3.2 J + 0.7 R
Stability:
EMI4.3
Test 1: 0.3 - 4 millimoleoules Test 2: 3.2 J + 0.7 R -h 13 J + 2.5 R Test 3: very colored o After treatment, the characteristics become:
Color: 1 J + 0.2 R
Resistivity: 0.35 x 105 megohms / cm / cm2 / 20
Stability:
EMI4.4
Test 1: Og3 -192 millimolecule Test 2: 1 J + 0.2 R 491 J + 08 R
Test 3: fairly colored paper
The product is neutralized then subjected to “stripping” and finally passed through an alumina bed under the conditions described in the Belgian patent application mentioned above.
The final product has a coloration of 0.5 J + 0 R and its resistivity is increased to 4.5 X 105 megohms.
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EXAMPLE 4.-
The operation is carried out in a column under the following conditions:
EMI5.1
Pressure 0000000000000 10 kg per cm2
Temperature ............ 140
Speed ............ 0.5 kg / h / kg of catalyst
Nickel on kieselguhr: in pellets
In-process octyl phthalate is processed containing 20% entrainer and 10% octyl alcohol.
After treatment, neutralization and "stripping", the product has the following characteristics:
Color: 0.5 J + 0.1 R
Stability:
EMI5.2
Test 1; 0.3 1.1 millimolecule Test 2: 0.5 J + 0.1 R ---., 6 J + 0.2 R
Test 3: weakly colored paper.
In the absence of hydrogenation treatment, the final product would have given:
Color: 3.2 J + 0.7 R Stability:
EMI5.3
Test 1: 092 z 4 millimolecules Test 2: 3.2 J + 0.7 R - 13 J + 2.5 R
Test 3: very colored paper.
EXAMPLE 5. -
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
EMI5.4
Pressure ooomosemooeoesm 20 kg per year2 Temperature w o e o a m o 0 0 1400
Catalyst ............ Nickel Raney: 200 g per 1
Contact time ....... 2 h
Octyl sebacate having a coloration of 3.7 J + 0.8 R and the following stability characteristics is treated:
EMI5.5
Test 2: 3.7 J + 0.8 R --3 5.5 J + 1 R Test 3: very colorful
After treatment, the coloration fell to 0.2 J + 0.1 R and the stability tests became:
EMI5.6
Test 2: 0.2 J + 0.1 R -9 0.4 J + 0.1 R
Test 3: colorless paper.
EXAMPLE 6.
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
EMI5.7
Pressure 00..GO ... 0.00.8000 20 kg per cm2
Temperature ............ 140
Catalyst: Nickel Raney 190 g / 1
Contact time ............ 1 hour
Octyl adipate having a coloration of 3.1 J + 0.9 R and the following stability characteristics is treated:
EMI5.8
Test 1: bone 6 1925 millimolecules Test 2: 391 J + 099 R 5e3 J + 1 R Test 3: black paper
After treatment, the coloration fell to 0.3 J + 0 R and the stability tests became:
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
Test 1: 096 le5 Test 2: 0.93 J + 0 R 094 J + 091 R
Test 3: very weakly colored paper EXAMPLE 7.-
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
EMI6.2
Pressure 0..000000000000000000 23 kg Temperature osooooooaooooaooo 1400
Catalyst:
Nickel Raney 200 g / 1
Contact time ............ 1 hour
Octyl succinate having a coloring of 2.8 J + 0.9 R and the following stability characteristics is treated:
EMI6.3
Test 1: 0.2 ## 2.7 millimolecules Test 2: 2.8 J + 0.9 R z3.2 J + 0.9 R Test 3: weakly colored paper.
After treatment, the coloration fell to 0.4 J + 0.2 R and the stability tests became:
EMI6.4
Test 1: 0.5 z 1.5 millimolecules Test 2: 0.4 J + 0.2 R 0.5 J + 0.1 R Test 3: weakly colored paper EXAMPLE 80
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
EMI6.5
Pressure .000000.00000e00080 22 kg / cm2 Temperature .o.o..oo..oooooo 135
Catalyst: Nickel Raney 200 g / 1
Contact time ............ 1 hour
Butyl phthalate is treated having a coloration of 0.8 J + os3 R and the following stability characteristics:
EMI6.6
Test 1: 0.8 -9 2.2 millimolecules Test 2:
Oa $ J + 0.3 R bl $ 2 J + 0.4 R
Test 3: dark brown paper
After treatment, the coloring fell to 0.2 J + 0 R and the stability tests become:
EMI6.7
Test 1: 0.25 - 1.2 millimolecule Test 2: 0.2 J + 0 R 0S3 J + 0.1 8
Test 3: practically colorless paper.
EXAMPLE 9
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
EMI6.8
Pressure 00000000000000000 20 kg / cm2
Temperature ............ 1400
Catalyst: Nickel Raney 180 g / 1
Contact time 00000000 1 hour 30 minutes
Nonyl adipate is treated having a coloration of 3.5 J + 1 R and the following stability characteristics:
EMI6.9
Test 1 1 0.5 4.2 millimolecules Test 2: 3.5 J + 1 R --- 3 6 3 - 1 R
Test 3: black paper
After treatment, the coloration of the product obtained fell to 0.4 J + 0.1 R and the stability tests became:
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
Test 1: iis6 - + 1.4 millimolecule Test 2 é O9l J + 0.1 R ### 05 J + 0.2 R
Test 3: very weakly colored paper.
EXAMPLE 10.-
The operation is carried out batchwise under the following conditions:
Pressure ............ 20 kg / cm2
Temperature ............ 1400
Catalyst: Nickel Raney 200 g / 1
Contact time .... 1 hour.
Treated with triethylene glycol di-2-ethylhexanoate having a coloration of 2.8 J + 0.3 R and the following stability characteristics:
EMI7.2
Test 1: 0, 6 - 2, millimolecules Test 2: 2.8 J + 0 3 R-- 2 J 0.3 R
Test 3: weakly colored paper
After treatment, the coloring fell to 0.2 J + 0 R and the stability tests became:
EMI7.3
Test 1: 0.8 - 1.5 zillimolecule Test 2: 0, 2 J + 0 R -: f, 3 J + 0, 1 R Test 3: weakly colored.
EXAMPLE 11.
The operation is carried out batchwise in a container with a capacity of 1.5 liters.
The walking characteristics are as follows:
Pressure ............ 24 kg / cm2
Temperature ............ 140
Catalyst: copper on kieselguhr 200 g / 1
Contact time ........ 1 hour
The container is loaded with one liter of neutral 2-ethylhexyl phthalate, the characteristics of which, before treatment, are as follows: - Color: 4.1 J + 1.3 R - S tability:
EMI7.4
Test 1: 0.25 --- 3 millimolecules Test 2: 4.1 J + 1.3 R 10 J + 1.5 R
Test 3: very colored paper.
The product, after treatment, has the following characteristics: - Color: 0.4 J + 0.1 R - Stability:
EMI7.5
Test 1: 0.25 --- 1.5 millimolecule Test 2: 0.4 J + z1 R) 1 "5 J + 0.3 R
Test 3 a weakly tinted paper EXAMPLE 12.-
The operation is carried out in a column under the following conditions:
Pressure ............ 25 kg / cm2
Temperature ............ 1400
Speed of passage through the column ............ 0.5 kg / h / kg of catalyst
Catalyst: copper on kieselguhr in pellets
Neutral 2-ethylhexyl phthalate having the following characteristics is treated.
<Desc / Clms Page number 8>
- Color: 2.6 J + 0.9 R - Stability:
EMI8.1
Test 1: 0 3 4 millimolecules Test 2: 2.6 J + 0.9 R -9 8 J + la5 R Test 3: very colored
After treatment, we observe - Color: 0.5 J + 0.1 R - Stability:
EMI8.2
Test 1: 0.5 - 1 Test 2 s Oe5 J + 0.1 R 197 J + 0.3 R Test 3: weakly tinted paper
EMI8.3
R E V E N D 1 0 A T 1 0 N S