<Desc/Clms Page number 1>
FARBWERKE HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT vormals Meister Lucius & BrUning, résidant à FRANKFURT HOCHST (Allemagne).
PROCEDE DE PREPARATION DE LEUCO-ESTERS SULFURIQUES DE COLORANTS AZOIQUES A BASE
D'ANTHRAQUINONE ET PRODUITS OBTENUS PAR CE PROCEDE.
La présente invention a pour. objet des leuco-esters sulfuri- ques de colorants azoïques à base d'anthraquinone et un procédé de prépa- ration de ces leuco-esters; il s'agit. en l'espèce, des composés qui ré- pondent à la formule 1 du dessin annexé, dans laquelle R et R1 représentent des radicaux aryliques.
Dans les colorants azo3:ques à base d'anthraquinone connus jusqu'ici qui se prêtent à la préparation de leuco-esters sulfuriques et que l'on obtient par copulation de la 1-amino-anthraquinone diazotée ou ses produits de substitution halogénés avec des acétyl-acétamino-benzène ou des composés benzoyl-acétamino-aryliques, le complexe anthraquinonique rendent possible la transformation en leuco-esters sulfuriques est toujours lié par des atomes d'azote à la partie restante de la molécule du colorant (voir les brevets allemands 539.115 du 16 avril 1930, 723.132 du 14 avril 1940. 724.273 du 14 avril 1940, 729.301 du 12 juillet 1940, 747.
910 du 4 mai 1940 et le brevet anglais 607.219 du 28 juillet 1945).
Tandis qu'avec ces colorants qui dérivent tous de la 1-amino- anthraquinone ou de ses dérivés halogénés. le groupe azoïque est le membre de liaison. le noyau anthraquinonique des colorants azoïques que l'on ob- tient diaprés le brevet allemand 832.179 832.179 du 14 février 1950 est lié à la partie restante de la molécule par un groupe NH. Des colorants azoïques à base d'anthraquinone que l'on peut transformer en leuco-es- ters sulfuriques et dans lesquels le système nucléaire antraquinonique est lié au reste de la molécule uniquement par des atomes C, n'étaient pas connus jusqu'ici.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait obtenir des
<Desc/Clms Page number 2>
leuco-esters sulfuriques précieux de colorants azoïques de l'anthraqui- none du type mentionné si l'on copulait des composés diazoïques d'aminés aromatiques avec des arylides d'acides anthraquinone-2-carbonyl-acétiques répondant à la formule 2 du dessin annexé, dans laquelle R représente un radical arylique, et si l'on traitait les colorants azoïques obtenus, en présence d'une base tertiaire et de métaux, avec de l'acide chlorosulfoni- que ou d'autres substances dégageant de l'anhydride sulfurique.
On obtient les mêmes colorants si l'on transforme les arylides des acides anthraqui- none-2-carbonyl-acétiques d'abord en leuco-esters sulfuriques d'après des méthodes connues et si l'on copule ensuite les composés obtenus avec des composés diazoïques d'amines aromatiques. Les leuco-esters sulfuriques nou- veaux donnent des teintures jaunes et des impressions ayant de bonnes propriétés de solidité.
On peut obtenir les arylides des acides anthraquinone-2-car- bonyl-acétiques utilisés comme composants azoïques par chauffage de l'es- ter éthylique de ces acides avec des aminés par exemple.
Lesdits arylides sont des composés de couleur jaune vif, qui cristalli- sent bien et qui forment des composés alcalins rouge foncé.
Les esters éthyliques des acides antraquinone-2-carbonyl-acétiques peu- vent être obtenus par réaction de chlorures d'acides anthraquinone-2- carboxyliques avec l'ester acétylacétique de sodium et dédoublement soi- gneux des esters antraquinone-2-carbonyl-acétylacétiques qui se forment d'abord.
Exemples
1) En refroidissant, on introduit, goutte à goutte, 30 par- ties en poids d'acide chlorosulfonique dans 160 parties en poids de pyri- dine (fraction bouillant à 125-130 ) de sorte que la température du mélan- ge soit toujours de 20-25 . L'introduction de l'acide chlorosulfonique ter- minée, on ajoute un mélange de 20 parties en poids du colorant azoïque, obtenu par copulation de l-amino-4-nitrobenzsne diazoté avec l'anthraqui- none-2-carbonyl-acétyl-amino-benzène. et de 15 parties en poids de poudre de fer finement divisée. On porte la température du mélange de réaction à 40-45 et l'on agite à cette température jusqu'à ce qu'une solution se soit formée.
On introduit le mélange estérifié dans une solution préparée à partir de 45 parties en poids de carbonate de sodium déshydraté et 750 en volume d'eau et l'on enlève la base de pyridine de la solution parparties distillation sous pression réduite, à 40-500. Par filtration, on clarifie la solution libre de base de pyridine et l'on précipite de la solution estéri- fiée le sel sodique du leuco-ester sulfurique par l'addition de chlorure de sodium. On filtre le leuco-ester à la trompe, on le stabilise par l'addi- tion de 2% de carbonate de sodium et on en forme une pâte.
Le colorant donne, imprimé sur du coton, de la rayonne ou de la fibrane, et traité de la manière usuelle par des agents d'oxydation aci- des au jaune rougeâtre ayant de bonnes propriétés de solidité.
Pour préparer le colorant de départ, on divise finement l' anilide que l'on peut obtenir par fusion de l'ester éthylique de l'acide anthraquinone-2-carbonyl-acétique et de l'aniline et qui constitue des cristaux jaune clair fondant à 206-207 et on le copule avec le chlorure de dizonium de l-amino-4-nitrobenzène .
Le colorant brut ainsi obtenu peut être bien recristallisé dans de la pyridine et on l'obtient alors sous forme d'aiguilles fines et jaunes qui fondent à 280-281 .
2) à la température de 20-25 , on ajoute, goutte à goutte et en agitant, 40 parties en poids d'acide chlorosulfonique à 200 parties en poids d'alpha picoline. Dans ce mélange, on introduit 20 parties en
<Desc/Clms Page number 3>
poids du colorant azoïque obtenu par copulation de la 1-amino-anthraqui-
EMI3.1
none diazotée avec 19anthraquinone-2-carbonyl-acétaminobenzène et 15 par- ties en poids de poudre de fer. Après agitation d'une heure environ à 40 . l'estérification est terminée et une solution rouge s'est formée.
On in- troduit celle-ci dans une solution préparée à partir de 60 parties en poids de carbonate de sodium et de 1000 parties en volume d'eau. on en- lève la picoline par distillation sous pression réduite et on libère par filtration la solution estérifiée* de la boue de fer. De la solution esté- rifiée, on précipite le sel de potassium du leuco-ester sulfurique en refroi- dissant et en ajoutant avec précaution du chlorure de potassium; on l'obtient sous forme d'un précipité rouge, en fins cristaux, que l'on filtre à la trompe, que l'on stabilise avec du carbonate de sodium et dont on forme une pâte.
Si l'on imprime de la manière usuelle pour les colorants de cet- te classe, on obtient des impressions jaune rougeâtre ayant de bonnes propri- étés de solidité.
Pour préparer le colorant de départ, on transforme l'anthra-
EMI3.2
quinone-2-carbonyl-acétylaminobenzène d'abord en le composé de sodium rou- ge foncé et soluble, de la forme énolique, par traitement avec de la pyri- dine et de l'eau en parties égales et de la solution de soude caustique; de cette solution, on le précipite à nouveau, sous une forme finement di- visée, par précipitation soigneuse dans de l'acide acétique dilué, en re- froidissant. A cette suspension, on ajoute une solution de sulfate de
EMI3.3
diazonium de 1-amlno-anthraquinone.
La copulation se produit lentement par addition de pyridine. Le colorant ainsi obtenu peut être purifié par traitement avec de la pyridine; il fond alors à 300-305ç, après agglomération préalable de courte durée., '
3) Dans un mélange estérifiant obtenu à partir de 250 parties en poids d'alpha-picoline et de 40 parties en poids d'acide chlorosulfonique, on introduit, à la température ambiante,25 parties en poids du colorant azoïque obtenu à partir de l-amino-4-bromobenzène diazoté et
EMI3.4
deantraquinone-2-carbonyl-acétyl-l-amJ.no-4e-méthylbenzène et 20 parties en poids de fer finement pulvérisé, et l'on agite le tout. On porte la température du mélange de réaction à 45 et on l'y maintient jusqu'à ce qu'une solution jaune rougeâtre se soit formée.
On introduit celle-ci, en agitant. dans une solution préparée à partir de 60 parties en poids de carbonate de sodium déshydraté et de 2000 parties en volume d'eau; on enlève la picoline par distillation sous pression réduite, à 45-50 ; on dilue la solution estérifiée concentrée qui 3*este en arrière avec 4000 parties en volume d'eau; on chauffe à 80 et on clarifie par filtration.
Par l'addition de chlorure de potassium, l'ester peut être précipité comme sel de potassium sous forme de flocons jaune clair, assez difficile- ment solubles dans l'eau. -On le filtre à la troupe et on le traite ul- térieurement, de la mnière usuelle, pour obtenir une pâte ou une poudre.
Imprimé d'après le procédé au nitrite sur du coton ou du crêpe de viscose, le colorant donne des impressions jaune verdâtre.
On peut préparer le colorant utilisé, par exemple, comme suit:
EMI3.5
On agite 19 parties en poids d'anthraquinone-2-carbonyl-acé- tyl-l'-amno-49-méthylbenzène dans un mélange de 100 parties en volume d'alcool éthylique et de 100 parties en volume de pyridine, et l'on ajou- te 10 parties en volume de solution de soude caustique à 45%. De ce fait. on obtient le sel sodique de l'arylide rouge foncé et en cristaux. Par l' addition de 600 parties en volume d'eau, il se forme une solution rouge foncé.. que l'on filtre pour en éliminer les constituants insolubles éven-
<Desc/Clms Page number 4>
tuellement présents.
On refroidit la solution clarifiée à 0-5 et, en agitant, on reprécipite
EMI4.1
l'antraquInone-2-carbonyl-acétyl-l'-amino:-4'# méthylbenzène en ajoutant, goutte à goutte, de l'acide acétique dilué. Il précipite sous forme de flocons jaune clair. A 5-10 , on ajoute ensuite graduellement à cette suspension une solution du chlorure de diazonium préparée à partir de 9 parties en poids de l-amino-4-bromobenzène. La copulation avec formation du colorant azoïque jaune rougeâtre ne se produit que lentement.
4) En agitant et en refroidissant, on ajoute graduellement et goutte à goutte 50 parties en poids d'acide chlorosulfonique à 300 parties en poids d'alpha-picoline de sorte que la température pendant l'introduc- tion ne dépasse pas 20 . Dans ce mélange, on introduit 35 parties en poids du colorant azoïque obtenu à partir de 1-amino-naphtalène diazoté et d'
EMI4.2
anthraquinone-2-carbonyl-acétyl-l'-amino-f'-bromobenzène, et 25 parties en poids de fer pulvérisé.
Ensuite, on porte la température du mélange de réaction à 44-45 et on l' y maintient. Le colorant se dissout d'abord graduellement et, après un certain temps, de petits cristaux fins de couleur jaune or, probablement le sel picolinique difficilement soluble du leuco-ester sulfurique, com- mencent à précipiter. Quand on ne peut plus déceler de colorant inaltéré, on introduit le mélange de réaction visqueux, en agitant, dans 625 parties en poids de glace et d'eau, additionnées de 5 parties en poids de kiesel- guhr. On continue à remuer pendant quelques heures, puis on filtre le sel picolinique jaune clair à la trompe.
On l'introduit, en agitant, dans une solution de 50 parties en poids de carbonate de sodium déshydraté dans 1750 parties en volume d'eau; il ne se produit pas de dissolution. On en- lève la picoline par distillation sous pression réduite, à 45-500. On re- froidit la suspension libérée de la picoline et on le filtre à la trompe pour en éliminer les sels minéraux dans la plus large mesure possible, étant donné qu'ils réduisent la solubilité de l'ester. On traite le résidu obtenu avec 2000 parties en volume d'eau à 70-80 ; de ce fait, l'ester se dissout. Par filtration, on débarrasse la solution estérifiée du kiesel- guhr, de la boue ferreuse et d'autres constituants insolubles.
Par l'addi- tion de 5% de chlorure de sodium, on précipite de la solution estérifiée limpide, de couleur jaune or, le sel sodique du leuco-ester sulfurique, sous forme de petits cristaux jaunes, brillants comme l'or.
On le filtre à la trompe, on ajoute 2% de carbonate de sodium pour le stabiliser et on l'amène à l'état de pâte.
Sur la fibre, le leuco-ester sulfurique donne, traité avec des agents d'oxydation acides, des impressions jaune rougeâtre.
D'une manière analogue à celle qui est décrite dans l'exemple 3, le colorant de départ peut être obtenu par copulation de 1-amino-naph-
EMI4.3
talène diazoté avec de 1-lanthraqulnone-2-carbonyl-acétyl-l-'-am:Lno-4"-bro- mobenzène.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.