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LEUCO-ESRS SULFURIQUES DE COLORANTS AZOIQUES A BASE D'ANTHRAQUINONE
ET LEUR PREPARATION.
La présente invention a pour objet des leuco-esters sulfuriques de colorants azoïques à base d'anthraquinone et un procédé de préparation de ces leuco-esters; il s'agit, en l'espèce, des composés qui répondent à la formule du dessin annexé,.
dans laquelle X représente l'hydrogène ou un halo- gène et R un radical de la série du benzène
On sait que l'on peut transformer en leuco-esters sulfuriques les colorants azoiques obtenus à partir de la 1-amino-anthraquinone diazotée, ou ses produits de substitution halogénée et des acétyl-acétamino-benzènes en les traitant par l'acide chlorosulfonique ou d'autres composés donnant de 1' anhydride sulfurique en présence d'une base tertiaire et d'un métal (voir les brevets allemands 539.115 du 16 avril 1930, 723.132 du 14 avril 1940,724.273 du 14 avril 1940 et 729.301 du 12 juillet 1940). Les colorants ainsi obtenus dérivent tous de la 1-amino-anthraquinone ou de ses dérivés halogénés.
Tou- tefois, comme on le sait, ces composés occupent une place particulière dans la chimie de l'anthraquinone étant donné qu'à partir desdits composés, on pett produire un grand nombre de colorants utilisables sur une échelle industriel- le et en fait mis sur le marché ce qui n'est pas le cas pour les 2-amino- anthraquinones isomères.
Or, la Demanderesse a trouvé, fait surprenant, que l'on pouvait obtenir des leuco-esters sulfuriques précieux de colorants azoiques de 1' anthraquinone, si l'on partait des colorants azoïques obtenus à partir de 2-amino-anthraquinones diazotées et d'acétyl-acétamino-benzènes et si on les traitait en présence d'une base tertiaire et de métaux avec de'l'acide chlore- sulfonique ou d'autres substances dégageant de l'anhydride sulfurique. Les nouveaux leuco-esters sulfuriques donnent des teintures jaunes qui se lais- sent bien ronger et qui sont douées de solidités répondant parfaitement aux exigences de la pratique.
Les colorants obtenus à partir de l'acétyl-acétami- no-benzène comme composante azoïque se distinguent par une nuance jaune-ver-
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dâtre extrêmement franche et dune solidité non obtenue jusque ici dans la série des leuco-esters sulfuriques. Les colorants faisant l'objet de la présente invention constituent un enrichissement important de la techni- que.
EXEMPLE 1 :
En refroidissant on ajoute lentement., goutte à goutte,, 80 parties en poids d9acide chlorosulfonique dans 320 parties en poids de pyridine (fraction bouillant à 125-1260). On introduit ensuite à 35 un mélange de 30 parties en poids de poudre de fer et 40 parties en poids du colorant azoïque obtenu par copulation de 2-amino-3-ohloro-anthraquinone diazotée avec de 19acétyl-acétamino-benzène. On chauffe lentement à 50 et on agite à cette température jusqu'à ce que lestérification soit achevée., ce'qui se manifeste par 1?obtention d'une solution limpide rouge fonce.
On introduit le mélange estérifié dans 2000 parties en poids de solution de carbonate de sodium à 5% en agitant et l'on enlève la pyridine par dis- tillation sous une pression réduite.
On filtre la solution de l'ester pour en éliminer des composés de fer et des impuretés éventuelles et, par addition graduelle de chlorure de sodiums on relargue le leuco-ester sulfurique à 80-90 .
Après refroidissement à 40-50 ,on le filtre à la trompe et on le stabilise par 1?addition d'une petite quantité de carbonate de sodium.
Developpé de la manière usuelle par des agents d'oxydation aci- des,,, le leuco-ester sulfurique ainsi obtenu donne,, sur du coton., de la rayon- ne ou de la fibranneun jaune verdâtre vif de très bonnes propriétés de solidité.
Si l'on remplace le 2-amino-3-chloro-anthraquinone par la 2-ami- no-3-bromo-anthraquinone comme composante diazoîque, on obtient un colorant doué de propriétés similaires.
EXEMPLE 2 :
Dans un mélange d'estérification (ou estérifiant) obtenu à partir de 640 parties en poids d'alpha-picoline et de 160 parties en poids d'acide chloro-sulfonique à 20-25 on introduit à 35-40 un mélange de 80 parties en poids du colorant azoïque résultant de la copulation de 2-amino-3-chloro- anthraquinone diazotée avec l'acétyl-acétamino-benzène et 60'parties en poids de fer pulvérisé. Par chauffage extérieur., on porte la température du mélange réactionnel à 44-45 et on agite à cette température jusqu'à ce qu9une solu- tion rouge limpide se soit formée. En agitant, on verse cette solution sur 2000 parties en poids de glace et 20 parties en poids de kieselguhr; il se forme d'abord une solution rouge foncé.
Par agitation ultérieures le sel d' alpha picoline du leuco-ester sulfurique se sépare sous forme de petits cris- taux orangés. Après un repos de quelques heures,,, on filtre le sel de picoli- ne à la trompe., on l'exprime et pour éliminer la picoline, on dissout dans 4000 parties en poids d'une solution de carbonate de sodium à 4% et on dis- tille sous une pression réduite. Après clarification de la solution estérifiée, on relargue le sel sodique du leuco-ester sulfurique à 80-85 par l'addition de 10% de chlorure de sodium. Ce sel se sépare en.flocons jaune rougeâtre que l'on filtre à la trompe après refroidissement. On stabilise Pester par 1' addition de 2% de carbonate de sodium.
Le colorant a les mêmes propriétés tinctoriales que le colorant, obtenu d'après l'exemple 1.
Si l'on remplace dans cet exemple l'acétyl-acétamino-benzène par le l-acétyl-acétamino-4-chlorobenzène, on obtient un colorant doué de pro- priétés similaires.
EXEMPLE 3 : Dans une mélange d'estérification de 640 parties en poids d9alpha-
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picoline et de 160 parties en poids diacide chlorosulfonique, on introduit 80 parties en poids du colorant azoique obtenu à partir de 2-amino-3-chlo- ro-anthraquinone diazotée et l-acétyl-acétamino-2-méthoxy-benzène, en mé- lange avec 60 parties en poids de fer pulvérise.!) et l'on mélange le tout en agitant. On porte la température du mélange réactionnel à 50 et l'on agite à cette température jusquà ce que 1?estérification soit terminée, Ensuiteon introduit le mélange dans 4000 parties en poids d'une solution de carbonate de sodium à 5% et on enlève la picoline par distillation sous une pression réduite.
On relargue la solution estérifiée et clarifiée par l'addition de chlorure de sodium. Le sel sodique du leuco-ester sulfurique est une masse jaune rougeâtre floconneuse; on la filtre à la trompe et on la stabilise en l'empâtant avec un peu d'eau et un peu de carbonate de so- dium.
Le leuco-ester sulfurique obtenu donne, sur du coton., de la ray- onne ou de la fibranne, des teintures et impressions jaune rougeâtre de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4:
A 20-25 , on prépare un mélange d'estérification à partir de 640 parties en poids d'une fraction de pyridine bouillant à 125-130 et 160 parties en poids d'acide chlorosulfonique. On chauffe ce mélange à 35 et à cette température, on introduit assez vite un mélange de 60 par- ties en poids de fer pulvérisé et 80 parties en poids du colorant azoïque obtenu à partir de 2-amino-anthraquinone diazotée et d'acétyl-acétamino- benzène. On porte la température du mélange réactionnel à 45 ; graduelle- ment, le mélange devient rougeâtre et le colorant commence à .se dissou- dre.
Avant dissolution complète., des cristaux brillants de couleur jaune- laiton se séparent; il s'agit probablement d'un sel de pyridine du leuco- ester sulfurique formé. Ensuite., on continue de remuer à 45 jusqu'à ce que l'estérification soit terminée. Le mélange mis sur 2000 parties en poids de glace et de¯20 parties en poids de kieselguhr est alors soumis à une agitation,, le sel de pyridine se séparant en cristaux jaune-ocre.
Après un repos de quelque temps., on filtre à la trompe,,, on exprime et on introduit,, en agitant. le tourteau comprimé dans 4000 parties en poids d9une solution de carbonate de sodium à 4%. De cette solution,\1 on sépa- re la pyridine par distillation sous une pression réduite à 35-40 .
La distillation terminée on ajoute à la solution estérifiée 20 parties en poids de charbon décolorant et 1 on chauffe à 70-80 en agitant; on la clarifie et l'on sépare le sel sodique du leuco-ester sulfurique par addition graduelle de 10% de chlorure de sodium. Il se forme un précipi- té jaune clair et floconneux; après refroidissement à la température am- biante, on le filtre à la trompe. On stabilise la pâte colorante en la traitant avec 2% de carbonate de sodium.
Imprimé de la manière usuelle et développé avec des agents d' oxydation acides le leuco-ester sulfurique ainsi obtenu donnes sur le coton., la rayonne et la fibranne,. un jaune franc vif de très bonnes pro- priétés de solidité.
EXEMPLE 5/
On mélange 30 parties en poids de fer pulvérisé avec 40 parties en poids du colorant azoïque obtenu par copulation de 2-amino-anthraquino- ne diazotée et de l-acétyl-acétamino-4-chloro-benzène et l'on introduit ce mélange dans un mélange estérifiant préparé à partir de 400 parties en poids de pyridine et 80 parties en poids d'acide chlorosulfonique. On chauf- fe le mélange réactionnel à 50 et l'on agite à cette température jusqu9à ce qu'on ne puisse plus déceler de colorant inaltéré.
Quand il en est ainsi, on introduit la solution rouge-brun dans 2000 parties en poids d'une solu- tion de carbonate de sodium à 6%, en agitant,, et de ce mélange on enlève la pyridine par distillation à environ 40 sous une pression réduite, Par
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filtration on débarrasse la solution estérifiée de la boue ferrugineuse et des impuretés et on relargue le sel sodique du leuco-ester sulfurique de la solution jaune-rouge'clarifiées par addition graduelle de 15% de chlorure de sodium. Après un repos de quelques heures., on filtre à la trom- pe et 19on empâte avec un peu d9eau et du carbonate de sodium.
Imprimé de la manière usuelle et développé avec des agents d9oxy- dation acides,, le leuco-ester sulfurique obtenu donne sur le coton,, la ray- onne ou la fibrannes des impressions rouge jaunâtre de très bonnes propriétés se solidité.
En remplaçant les colorants azoiques mentionnés dans les exem- ples précédents., par les produits de copulation de 2-amino-anthraquinones
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diazotées avec d9autres acétyl-acétamino-benzenesp par exemple le 1-acétyl- acétamino-2-chloro-benzène le 1acétylmacétam3nomZ,d.ichlorobenzène9 le lmacétylmacétamino-2 méthoxy5mchlorobenzène9 le lmacétylacétam3.no-l mé- thy'1 enzène9 le 1acétyl-aeétamino2néthoxy-4mbromo benzène, le 1-acétyl- acetamino-2o4.-dimethoxy-benzenes le 1acêtylacétamino- a5dim.éthoxy ben- zène9 le lmacétylacétamino-2o5diméthoxyml.,,=chloro-benzène9 le 1-acétyl-acé- tamino2 méthoxym.l, benzoylaminom5-chloro-benzène9 le l-acétyl-acéamino-2- méthyl-4.5-dichloro-benzène,.
le l-acetyl-aoetamino-2-!nethyl-5-mëthoxy-4- bromo benzène9 le l-acétyl-acétamino-3éthoxy-6=chloro-benzène ou le 1- acétylmacétaminomo5-diéthoxy Jbromo benzène, on obtient des leuco-es- ters sulfuriques qui se dissolvent facilement dans l'eau et qui donnent, teints ou imprimés de la manière usuelle avec cette classe de colorants, des nuances jaunes de bonnes propriétés de solidité.