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BRITISH CELANESE LIMITED, résidant à LONDRES.
PERFECTIONNEMENTS AUX MATIERES TEXTILES.
La présente invention concerne des compositions de teinture de textiles et la teinture fugitive de matières textiles, spécialement la tein- ture fugitive de fibres d'acétate de cellulose ou d'un autre ester ou éther de cellulose.
Il est de pratique courante dans l'industrie textile d'appliquer des teintures fugitives sur des fils et d'autres matières textiles afin de faciliter l'identification au cours du traitement. Il est souvent très avan- tageux de pouvoir identifier les fils particuliers d'une chaîne pendant le tissage'ou de distinguer au premier coup d'oeil un type de fil d'un autre.
De plus, dans la préparation de mélanges de deux types différents de fibres, par exemple un mélange de fibres d'acétate de cellulose et de fibres de lai- ne,il est commode de teindre l'une des fibres afin qu'un examen visuel du mélange permette de dire si le mélange des fibres est complet ou approprié.
Il est naturellement essentiel que la teinture fugitive appliquée puisse être aisément enlevée, de préférence par une opération de nettoyage normal, lorsqu'elle a rempli son but. Pour que ceci soit possible dans la généralité des cas, la teinture doit être telle qu'elle résiste à la fixation sur la fibre de textile sur laquelle elle a été appliquée, ou sur toutes fibres de textile associées, par suite des traitements que la matière peut avoir subis, par exemple l'apprêt, le traitement à la vapeur, le conditionnement en ce qui concerne la teneur en'humidité, la fixation ou le traitement de durcis- sement à la chaleur sèche, du genre de ceux qui sont parfois appliqués aux tissus en fibres arientées de polymères synthétiques linéaires, par exemple le "Nylon 66".
La fixation est un traitement de durcissement préalable, souvent appliqué aux tissus se composant de/ou contenant de la laine comme premier
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traitement humide dû tissu après qu'il a quitté le métier. Gomme on le pra- tique ordinairement, il implique un traitement à l'eau pure à l'ébullition ou au voisinage du point d'ébullition.
Il est très difficile de trouver des teintures qui soient fugi- tives à la suite des divers traitements qu'un mélange de fibres de laine et de fibres d'acétate de cellulose peut subir dans le traitement ordinaire ' des textiles concernant la transformation du mélange en un fil et dû fil en tissu. Les teintures acides de la laine sont souvent satisfaisantes,'mais on a observé qu'elles sont fixées parfois par un traitement à la vapeur ou même par un traitement à froid avec des quantités limitées d'eau. La fixa- tion se produit occasionnellement, par exemple lorsque des cannettes de fil composé de fibres de laine et de fibres d'acétate de cellulose ont été con- ditionnées en restant pendant plusieurs heures dans une chambre fermée sur un plancher de briques poreuses humides.
Les essais à l'eau froide, de ri- gueur comparable, que l'on peut effectuer au laboratoire sont les suivants : (1) Pour un fil ou une fibre lâche, on tasse de manière à la remplir une éprouvette de 12,7 mm de diamètre et de 15 cm de long de la matière teinte et on la retourne dans un récipient de 100 cm3 contenant 4 cm3 d'eau et on la laisse pendant une nuit. (2) Pour les tissus, on pose un morceau du tissu teint sur une plaqué de verre, et on place dessus, l'extrémité circulaire dirigée vers le bas, un cylindre d'acier inoxydable de 19 min de diamètre et de 19'mm de long, ayant un trou de 6,35 mm percé axialement; on laisse tom- ber 0,5 cm3 d'eau dans le trou et on laisse l'ensemble pendant une nuit.
Dans chaque cas, on sèche la matière et on la soumet à un essai d'enlèvement de la teinture par un bref savonnage. Lorsqu'on exécute des essais de cette manière, de nombreuses teintures acides se fixent sur des fibres de laine ou des fibres d'acétate de cellulose de sorte qu'elles ne peuvent être enle- vées par un simple nettoyage dans une solution de savon. De plus, les tein- tures acides sont susceptibles de se fixer sur dés fibres d'acétate de cellu- lose contenant une proportion sensible d'acétone, soit 7 à 10 %. La fixation est donc tout à fait probable si l'on applique une solution d'une teinture acide sur des filaments d'acétate de cellulose immédiatement après leur for- mation par filage à sec à partir d'une solution d'acétate de cellulose dans l'acétone.
Or, la demanderesse a découvert maintenant que les fibres de tex- tiles peuvent être teintes d'une manière très satisfaisante au moyen d'une matière colorante directe du coton, combinée à un polymère d'addition solu- ble dans l'eau d'une N-vinyl-lactame et en particulier un polymère d'addi- tion de la N-vinyl-pyrrolidone. Par exemple, on peut teindre la fibre d'acé- tate de cellulose en l'humectant d'eau contenant 1 g par litre de "Rosé Chlo- razol solide BKS" et 4 g par litre de polymère de la N-vinyl-pyrrolidone de qualité commerciale vendue sous la marque "Albigen A",puis on la sèche. Le poids d'eau peut être de 50 à 100 % basé sur le poids de'la fibre.
On peut mélanger la fibre teinte ainsi produite avec de la laine, ou avec de la fi- bre de cellulose régénérée,filer le mélange en un fil et tisser ce dernier' en un tissu; on enlève aisément la teinture par un nettoyage léger au savon, même si la matière a été laissée humide pendant plusieurs heures, comme dans l'essai précité à l'eau froide, ou traitée à la vapeur pendant 15 minutes à 104 C. Un autre avantage résultant de la présence de la lactame N-vinylique polymérisée réside dans la très bonne qualité de couleur pouvant être obte- nue à partir de la teinture directe du coton.
Normalement, si l'on imprègne les fibres d'acétate de cellulose d'une solution aqueuse simple d'une tein- ture directe du coton puis qu'on les sèche, seule une très légère coloration est visible. Il semble qu'un produit de la nature d'un agent d'étendage soit nécessaire pour empêcher l'agglomération de la teinture en particules relati- vement grandes lorsqu'on sèche sa solution aqueuse sur les fibres ; poly- mère d'addition d'une lactame N-vinylique remplit ce but.
Le polymère d'addition préféré soluble dans l'eau utilisé est lhomopolymère de la N-vinyl-pyrrolidone mentionné ci-dessus.
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On sait que la pyrrolidone est la lact-ame de l'acide gamma-ami- nobutyrique. On peut utiliser des homopolymères des dérivés vinyliques des lactames d'autresacides gras aminés, tels par exemple que des homopolymères de la N-vinyl-2-pipéridone et de la N-vinyl-caprolactame, De plus, on peut utiliser des hétéropolymères solubles dans l'eau dérivés de deux ou plusieurs lactames N-vinyliques comme constituants polymérisables, de même que des hétéropolymères solubles dans l'eau dérivés à la fois d'une lactame N-viny- lique et d'un autre composé éthylénique susceptible de se polymériser avec ce composé, par'exemple un composé, éthylénique polymérisable neutre tel que l'acrylonitrile, le chlorure de vinyle,
un ester acrylique ou un ester métha- cryliqueo
La proportion de lactame vinylique polymérisée nécessaire pour empêcher la fixation de la teinture du coton peut être déterminée très aisé- ment par l'expérience. Lorsqu'on utilise des teintures de coton directes in- dustrielles et le polymère industriel de la N-vinyl-pyrrolidone vendu sous le nom d'Albigen A, on obtient en général des résultats très satisfaisants lorsque le poids du produit de polymère utilisé est compris entre 3 et 6 fois le poids de la matière colorante.
Si la teinture de coton directe industriel- le contient 20 % de teinture réelle (proportion habituelle dans le cas de teintures de coton directes ordinaires d'intensité simple) et si le polymère industriel (Albigen A) contient 30 % dé polymère de la N-vinyl-pyrrolidone réelle (comme c'est à peu près le cas), les chiffres indiqués ci-dessus cor- respondent à 4,5 à 9 parties en poids de polymère de la N-vinyl-pyrrolidone réelle pour chaque partie en poids de'teinture réelle. On peut utiliser des proportions plus élevées de polymères, mais sans substantiel. D'une manière générale, on obtient de très bons résultats avec environ 6 parties de poly- mère réel pour chaque partie de teinture réelle.
On peut utiliser diverses teintures du coton directes lorsqu'on teint les fibres de textile conformément à la présente invention. D'une ma- nière générale, il est avantageux d'utiliser des teintures du coton direc- tes ayant une durée de demi-teinture (T.D.T.) relativement longue de la soie artificielle viscose, telle que déterminée de la manière décrite dans l'ouvra- ge "Dyéing with Coal-Tar Dyes-tuffs" C.M. Whittaker et C.C. Wilcock, 5ème é- dition page 239. Ainsi, lés teintures peuvent avoir une durée de demi-tein- ture d'au moins 10 minutes, par exemple d'au moins 50 minutes. On peut citer comme exemples de teintures du coton directes donnant d'excellents résultats les teintures suivantes : Rose Chlorazôl solide BKS (I.C.I.) (Colour Index N 353) précité (T.
D.T. = 280 minutes),Bleu Chlorantine solide 3 GLL (Ciba) (ToDoTo = 126 minutes) et Bleu-vert Diphényl solide BL (Bleu-vert Solophényl BL) (Geigy) (T.D.T. = 200 minutes). D'autre part, on obtient des très bons résultats avec la Chrysophénine G (Colour Index N 365) qui a une durée de demi-teinture de 0,26 minute seulement. On peut citer comme autres teintures directes du coton pouvant être utilisées les teintures suivantes : Vert Solar 5 G (Sandoz),Vert Chlorantine solide BLL (Cibà),Bleu Durazol 2 RS (I.C.I.), Bleu Durazol solide pour papier 10 GS (I.C.I.), Rubis Durazol solide B (I.C.I.), Rose brillant Diphényl solide BL (Geigy), et Sun Yellow 3 G.
(Geigy) (Colour Index N 620)
La teinture et le polymère d'addition d'une lactame N-vinylique peuvent être présents sur les fibres associés aux agents d'apprêt des texti- les, par exemple apprêts ou lubrifiants.
On applique commodément la teinture du coton directe et le poly- mère d'une lactame N-vinylique sur les fibres textiles sous la forme d'une solution aqueuse, après quoi on peut sécher les fibres pour qu'il subsiste sur elles un dépôt de teinture et de polymère.
La solution peut contenir un agent d'apprêt pour les fibres dé textile, ou un lubrifiant.Un lubrifiant, par exemple une huile minérale, peut être émulsionné dans la solution au moyen d'un agent émulsionnant ap- proprié.
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On peut utiliser divers modes d'application des solutions. Ainsi, on peut pulvériser sur la fibre d'acétate de cellulose une quantité d'une solution aqueuse de teinture du coton directe et de lactame vinylique poly- mérisée, suffisante pour fournir la profondeur désirée de teinture, et on peut la sécher ensuite. De plus, la fibre peut être saturée du liquide de teinture et ensuite pressée ou essorée pour laisser dans la fibre la propor- tion requise de liquide.
Pour la teinture et le graissage simultanés de la fibre d'acétate de cellulose, on peut tremper celle-ci dans une solution a- queuse de 0,1 à 1 g par litre de Rose Chlorazol solide BKS (ou d'une autre des teintures directes du coton précitées) contenant 3 à 5 g par litre d'Al- bigen A et ayant 0,1 à 1 % d'huile minérale (viscosité 50 secondes Saybolt à 37,7 G.) émulsionnée à l'aide du sel de triéthanolamine du sulfate d'olé- yle. La matière est ensuite essorée de manière à conserver entre 30 et 80 % de liquide (basée sur le poids sec de la matière) puis séchée.
Si on le désire, les solutions de teinture aqueuses contenant des polymères d'addition solubles dans l'eau de lactames N-vinyliques peuvent ê- tre appliquées sur des filaments d'acétate de cellulose d'une façon continue, avec production de ceux-ci par des procédés de filage à sec. Par exemple, on peut filer à sec des filaments d'acétate de cellulose dans un certain nombre de filières, les graisser par contact avec une mèche alimentée en huile miné- rale contenant un agent antistatique, et les réunir pour former une étoupe.
La solution de teinture est appliquée sur l'étoupe, par exemple par pulvéri- sation ou simplement en la laissant tomber goutte à goutte sur l'étoupe. L'é- toupe peut ensuite être recueillie dans des récipients en vue de son traite- ment ultérieur. Comme variante, elle peut être dirigée directement vers un dispositif à onduler, du genre de celui dans lequel on force l'étoupe, au moyen dé rouleaux entraîneurs, à pénétrer dans une boîte à porte de sortie chargée, par laquelle sort l'étoupe ondulée; dans ce cas, le fluide aqueux de teinture peut servir à faciliter l'opération d'ondulation. L'étoupe peut ensuite passer directement dans une machine à découper appropriée, la trans- formant en tronçons de fibre (fibrane, fibres en mèche) .
Le nouveau procédé de teinture fugitive est particulièrement avan- tageux pour les fibres d'acétate de cellulose, soit sous forme de tronçons de fibres soit de filaments continus. Il est toutefois particulièrement uti- le pour les tronçons de fibres d'acétate de cellulose pour les raisons pré- citées, à savoir que les tronçons des fibres teintes peuvent être mélangés avec la laine et que le mélange peut être transformé aisément en fils ou tis- sus dont on peut enlever la teinture aisément et complètement par une opéra- tion de nettoyage léger.
Le nouveau procédé de teinture peut également être appliqué à des fibres d'autres esters de cellulose ou à des fibres'd'éthers de cellulose, par exemple à des fibres de propionate de cellulose, d'acétate-propionate ou d'acétate-butyrate, ou à des fibres d'éthyl-cellulose. De plus, le processus de teinture peut être appliqué à des fibres de textiles d'autres types, par exemple à des fibres animales, par exemple de laine ou de soie, ou à des fi- bres de cellulose, par exemple de coton ou à des fibres de cellulose régéné- rée du genre de celles produites par le procédé à la viscose. En outre, le procédé peut être appliqué à des fibres synthétiques en polymères d'addition ou de condensation.
Ainsi, on peut l'appliquer à des fibres de polyamides linéaires, par'exemple à des polyamides linéaires d'acides dicarboxyliques et de diamines, par exemple le "Nylon 66", à des fibres d'acides polyamino- carboxyliques linéaire, par exemple d'acide poly-aminocaproïque, à des fi- bres de polyuréthanes, à des fibres de poly-estèrs linéaires, par exemple le polyester du glycol et de l'acide téréphtalique, et à des fibres des poly- mères suivants de condensation : polymères d'acrylonitrile (par exemple po- lyacrylonitrile et copolymères d'acrylonitrile et de chlorure de vinyle), copolymères de chlorure de vinyle et d'acétate de vinyle, et copolymères de chlorure de vinylidène et de chlorure de vinyle.
On peut par exemple faire subir à la chaleur à 225-2300C un tissu sec en fils de "Nylon 66" teint conformément à la présente invention avec du
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"Rose Chlorazol solide BKS" et du polymère de la N-vinyl-pyrrolidone, sans rendre la teinture résistante au nettoyage pendant 30 minutes dans une solu- tion de 2 g/litre de savon contenant 0,3 g/l de sel de soude calcinée.
Le procédé conserve sa valeur même lorsque la fibre à teindre n'est pas une fibre susceptible d'être teinte d'une fagon permanente lors- qu'on utilise des procédés de teinture courants, comme dans le cas du po- lyglycoltéréphtalate; l'emploi du nouveau procédé garantit que des fibres plus sensibles, traitées en association avec la fibre teinte, ne seront pas teintes d'une fagon permanente par la teinture transférée à partir de la fibre teinte.
La présente invention comprend des préparations concentrées com- prenant la teinture du coton directe et le'polymère d'addition solublé dans l'eau d'une N-vinyl-lactame et qui peuvent, par mélange avec de l'eau, être transformées en liquides de teinture appropriés pour la teinture de fibres de textiles, comme décrit ci-dessus Ces préparations concentrées peuvent contenir 1 %'de la teinture réelle et plus, par exemple entre 2 et 10 % ou
15 % ou plus,la teinture étant associée avec la proportion requise du.
poly- mère de N-vinyl-lactame, par exemple avec 4,5 à 9 fois son poids de polymère de la N-vinyl-pyrrolidone. Ces préparations concentrées peuvént être sous forme'de liquide aqueux ou de pâtes ou sous forme de solides, de poudres ou autre,ces dernières peuvent être sensiblement exemptes d'eau. Les prépara- tions peuvent contenir des matières autres que la teinture et que la N-Vinyl- lactame polymérisée, par exemple des lubrifiants de textiles ou d'autres a- gents d'apprêt des textiles, ou de la dextrine, des sels minéraux, ou d'au- tres substances du genre de celles habituellement présentes dans les tein- tures de coton directes industrielles.
On prépare aisément les préparations concentrées en mélangeant les teintures de coton directes industrielles avec une solution aqueuse con- centrée de la N-vinyl lactame polymérisée, ce qui permet d'obtenir des solu- tions limpides. On peut obtenir par séchage des préparations sensiblement exemptes d'eau. Par exemple, en agitant 1 partie en poids de Rose Chlorazol solide BK 200 % sec avec 8 parties en poids d'Albigen A (30 % de solides) on obtient une solution rouge limpide qui contient environ 4.,5 % de teinture réelle et peut être étendue d'eau pour former des fluides de teinture desti- nés à l'utilisation conformément à la présente invention.
Par séchage en couches minces, cette solution rouge clair peut être transformée en une pel- licule friable qui est facilement réduite en une poudre contenant environ 12 % de teinture. Comme variante, on peut sécher la solution par pulvérisation afin d'obtenir directement une poudre sèche. La pellicule ou la poudre sont très aisément solubles dans l'eau froide.
On peut préparer des compositions semblables en remplaçant le Rose Chlorazol solide BK par une autre des teintures directes du coton dési- gnées ci-dessus.
Comme indiqué déjà, on peut très aisément débarrasser de leur tein- ture les fibres de textile teintes'conformément à la présente invention, par des traitements simples. Cependant, lorsque'les fibres teintes sont en cellu- lose ou associées à des fibres de cellulose,il n'est pas recommandé de sou- mettre la matière,en présence de la teinture, à des traitements par dés li- quides'aqueux contenant des proportions sensibles d'électrolyte. Sinon, il existe, dans le cas de certaines teintures, un risque de fixation de la tein- ture sur la cellulose.
Si, en conséquence, le traitement normal de la matière exige un traitement de ce genre, il est recommandé d'abord d'enlever la tein- ture par traitement par un liquide aqueux qui ne contienne pas une proportion sensible d'électrolyte;'ce traitement peut être effectué suivant un faible rapport liquide/matière, par exemple inférieur à 10:1.
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BRITISH CELANESE LIMITED, residing in LONDON.
IMPROVEMENTS IN TEXTILES.
The present invention relates to textile dyeing compositions and the fugitive dyeing of textile materials, especially the fugitive dyeing of fibers of cellulose acetate or other cellulose ester or ether.
It is common practice in the textile industry to apply fugitive dyes to yarns and other textile materials in order to facilitate identification during processing. It is often very advantageous to be able to identify particular yarns in a warp during weaving or to distinguish at first glance one type of yarn from another.
Further, in preparing mixtures of two different types of fibers, for example a mixture of cellulose acetate fibers and wool fibers, it is convenient to dye one of the fibers for visual inspection. of the mixture makes it possible to tell whether the mixture of fibers is complete or appropriate.
It is of course essential that the applied fugitive dye can be easily removed, preferably by a normal cleaning operation, when it has served its purpose. In order for this to be possible in most cases, the dyeing must be such that it resists fixing to the textile fiber to which it has been applied, or to any associated textile fibers, as a result of the treatments that the material may have undergone, for example, priming, steaming, conditioning for moisture content, fixing or dry heat curing treatment, of the kind which are sometimes applied to fabrics made from arientated fibers of linear synthetic polymers, for example "Nylon 66".
Fixation is a pre-hardening treatment, often applied to fabrics consisting of / or containing wool as the first
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wet treatment of the fabric after it has left the loom. As is ordinarily practiced, it involves treatment with pure water at or near the boiling point.
It is very difficult to find dyes which are fugitive as a result of the various treatments which a mixture of wool fibers and cellulose acetate fibers may undergo in the ordinary treatment of textiles relating to the transformation of the mixture into. one thread and one thread in fabric. Acid dyes of wool are often satisfactory, but it has been observed that they are sometimes fixed by steam treatment or even by cold treatment with limited amounts of water. Fixation occurs occasionally, for example when bobbins made of wool fibers and cellulose acetate fibers have been conditioned by standing for several hours in a closed room on a wet porous brick floor.
The tests in cold water, of comparable rigor, which can be carried out in the laboratory are as follows: (1) For a loose yarn or fiber, one tamp so as to fill it a test tube of 12.7 mm in diameter and 15 cm long of the dyed material and inverted into a 100 cm3 container containing 4 cm3 of water and left overnight. (2) For fabrics, place a piece of the dyed fabric on a glass plate, and place on it, the circular end facing downwards, a stainless steel cylinder 19 min in diameter and 19 'mm long, having a 6.35 mm hole drilled axially; 0.5 cm3 of water is allowed to fall into the hole and the whole is left overnight.
In each case, the material was dried and subjected to a dye removal test by brief soaping. When performed in this manner, many acid dyes attach to wool fibers or cellulose acetate fibers so that they cannot be removed by simple cleaning in a soap solution. In addition, the acid dyes are liable to bind to cellulose acetate fibers containing a substantial proportion of acetone, ie 7 to 10%. Fixation is therefore quite probable if a solution of an acid dye is applied to filaments of cellulose acetate immediately after their formation by dry spinning from a solution of cellulose acetate in acetone.
Now, the Applicant has now discovered that textile fibers can be dyed very satisfactorily by means of a direct cotton dye, combined with a water-soluble addition polymer of. an N-vinyl-lactam and in particular an addition polymer of N-vinyl-pyrrolidone. For example, cellulose acetate fiber can be dyed by moistening it with water containing 1 g per liter of "Rosé Chlorazol solid BKS" and 4 g per liter of N-vinyl-pyrrolidone polymer. of commercial grade sold under the trademark "Albigen A" and then dried. The weight of water can be from 50 to 100% based on the weight of the fiber.
The dyed fiber thus produced can be mixed with wool, or with regenerated cellulose fiber, spun the mixture into a yarn and the latter woven into a fabric; The dye is easily removed by light cleaning with soap, even if the material has been left wet for several hours, as in the above test in cold water, or steamed for 15 minutes at 104 C. Another The advantage resulting from the presence of the polymerized N-vinyl lactam is the very good color quality obtainable from the direct dyeing of cotton.
Normally, if the cellulose acetate fibers are impregnated with a simple aqueous solution of direct cotton dyeing and then dried, only very slight staining is visible. It appears that a product in the nature of a spreading agent is necessary to prevent agglomeration of the dye into relatively large particles when its aqueous solution is dried on the fibers; addition polymer of an N-vinyl lactam fulfills this purpose.
The preferred water soluble addition polymer used is the N-vinyl-pyrrolidone homopolymer mentioned above.
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Pyrrolidone is known to be the lact-soul of gamma-aminobutyric acid. Homopolymers of vinyl derivatives of lactams of other amino fatty acids can be used, such as, for example, homopolymers of N-vinyl-2-piperidone and N-vinyl-caprolactam. In addition, soluble heteropolymers can be used. water derived from two or more N-vinyl lactams as polymerizable constituents, as well as water-soluble heteropolymers derived from both an N-vinyl lactam and another ethylenic compound capable of polymerization with this compound, for example a neutral polymerizable ethylenic compound such as acrylonitrile, vinyl chloride,
an acrylic ester or a methacrylic ester
The proportion of polymerized vinyl lactam necessary to prevent the uptake of the cotton dye can be determined very easily by experiment. When using industrial direct cotton dyes and the industrial polymer of N-vinyl-pyrrolidone sold under the name Albigen A, generally very satisfactory results are obtained when the weight of the polymer product used is included. between 3 and 6 times the weight of the coloring matter.
If the industrial direct cotton dye contains 20% actual dye (usual proportion in the case of ordinary single intensity direct cotton dyes) and if the industrial polymer (Albigen A) contains 30% N polymer actual vinyl-pyrrolidone (as is roughly the case), the figures given above correspond to 4.5 to 9 parts by weight of actual N-vinyl-pyrrolidone polymer for each part by weight of 'real dye. Higher proportions of polymers can be used, but without substantial. Generally very good results are obtained with about 6 parts of actual polymer for each part of actual dye.
Various direct cotton dyes can be used when dyeing textile fibers in accordance with the present invention. In general, it is advantageous to use direct cotton dyes having a relatively long half-dyeing time (TDT) of viscose artificial silk, as determined as described in the manual. - ge "Dyeing with Coal-Tar Dyes-tuffs" CM Whittaker and CC Wilcock, 5th edition page 239. Thus, dyes can have a half-tone duration of at least 10 minutes, for example of at least 50 minutes. Examples of direct cotton dyes giving excellent results that may be mentioned include: Rose Chlorazôl solid BKS (I.C.I.) (Color Index N 353) cited above (T.
D.T. = 280 minutes), Blue Chlorantine solid 3 GLL (Ciba) (ToDoTo = 126 minutes) and Blue-green Diphenyl solid BL (Blue-green Solophenyl BL) (Geigy) (T.D.T. = 200 minutes). On the other hand, very good results are obtained with Chrysophenin G (Color Index N 365) which has a half-dyeing time of only 0.26 minutes. Other direct cotton dyes that can be used include the following dyes: Solar Green 5 G (Sandoz), Solid Chlorantine Green BLL (Cibà), Durazol Blue 2 RS (ICI), Durazol Blue solid for 10 GS paper (ICI) , Ruby Durazol solid B (ICI), Brilliant pink Diphenyl solid BL (Geigy), and Sun Yellow 3 G.
(Geigy) (Color Index N 620)
The dye and addition polymer of an N-vinyl lactam may be present on the fibers in combination with sizing agents in textiles, for example finishes or lubricants.
The direct cotton dye and the polymer of an N-vinyl lactam are conveniently applied to the textile fibers in the form of an aqueous solution, after which the fibers can be dried so that a deposit of carbon remains thereon. dye and polymer.
The solution may contain a textile fiber sizing agent, or a lubricant. A lubricant, for example mineral oil, may be emulsified in the solution using a suitable emulsifying agent.
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Various methods of applying the solutions can be used. Thus, the cellulose acetate fiber can be sprayed with an amount of an aqueous solution of direct cotton dye and polymerized vinyl lactam sufficient to provide the desired depth of dyeing, and can then be dried. In addition, the fiber can be saturated with the dye liquid and then squeezed or wrung out to leave the required proportion of liquid in the fiber.
For simultaneous dyeing and greasing of the cellulose acetate fiber, it can be soaked in an aqueous solution of 0.1 to 1 g per liter of solid Rose Chlorazol BKS (or another of the dyes cotton direct from the aforementioned) containing 3 to 5 g per liter of Al- bigen A and having 0.1 to 1% mineral oil (50 seconds Saybolt viscosity at 37.7 G.) emulsified with the aid of oleyl sulfate triethanolamine. The material is then wrung out so as to maintain between 30 and 80% liquid (based on the dry weight of the material) and then dried.
If desired, aqueous dye solutions containing water soluble addition polymers of N-vinyl lactams can be applied to cellulose acetate filaments on a continuous basis, with production thereof. ci by dry spinning processes. For example, cellulose acetate filaments can be dry spun in a number of dies, greased by contact with a wick supplied with mineral oil containing an antistatic agent, and united to form a tow.
The dye solution is applied to the tow, for example by spraying or simply by dropping it onto the tow. The tow can then be collected in containers for further processing. As an alternative, it can be directed directly to a corrugating device, of the kind in which the tow is forced, by means of drive rollers, to enter a loaded outlet door box, through which the corrugated tow exits. ; in this case, the aqueous dyeing fluid can be used to facilitate the waving operation. The tow can then pass directly through a suitable cutting machine, transforming it into fiber sections (fibrane, wick fibers).
The new fugitive dyeing process is particularly advantageous for cellulose acetate fibers, either in the form of fiber sections or continuous filaments. It is, however, particularly useful for sections of cellulose acetate fibers for the above reasons, namely that the sections of dyed fibers can be mixed with wool and the blend can be easily made into yarns or fabrics. - known from which the dye can be easily and completely removed by a light cleaning operation.
The new dyeing process can also be applied to fibers of other cellulose esters or to cellulose ether fibers, for example to cellulose propionate, acetate-propionate or acetate-butyrate fibers. , or ethyl cellulose fibers. In addition, the dyeing process can be applied to textile fibers of other types, for example to animal fibers, for example wool or silk, or to cellulose fibers, for example cotton or to cellulose fibers. regenerated cellulose fibers of the kind produced by the viscose process. In addition, the method can be applied to synthetic fibers in addition or condensation polymers.
Thus, it can be applied to fibers of linear polyamides, for example to linear polyamides of dicarboxylic acids and diamines, for example "Nylon 66", to fibers of linear polyamino-carboxylic acids, for example poly-aminocaproic acid, to polyurethane fibers, to linear polyester fibers, for example the polyester of glycol and terephthalic acid, and to fibers of the following condensation polymers: polymers acrylonitrile (eg, polyacrylonitrile and copolymers of acrylonitrile and vinyl chloride), copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate, and copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride.
For example, a dry fabric of yarns of "Nylon 66" dyed in accordance with the present invention can be subjected to heat at 225-2300C.
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"Rose Chlorazol solid BKS" and the polymer of N-vinyl-pyrrolidone, without making the dye resistant to cleaning for 30 minutes in a solution of 2 g / liter of soap containing 0.3 g / l of sodium hydroxide salt calcined.
The method retains its value even when the fiber to be dyed is not a fiber capable of being permanently dyed when using common dyeing methods, such as in the case of polyglycolterephthalate; use of the new process ensures that more sensitive fibers, treated in combination with the dyed fiber, will not be permanently dyed by the dye transferred from the dyed fiber.
The present invention comprises concentrated preparations comprising the direct cotton dye and the water-soluble addition polymer of an N-vinyl-lactam and which can, on mixing with water, be made into. Dye liquids suitable for dyeing textile fibers, as described above These concentrate preparations may contain 1% of the actual dye and more, for example between 2 and 10% or
15% or more, the dye being associated with the required proportion of.
polymer of N-vinyl-lactam, for example with 4.5 to 9 times its weight of polymer of N-vinyl-pyrrolidone. These concentrated preparations may be in the form of aqueous liquid or pastes or in the form of solids, powders or the like, the latter may be substantially free of water. The preparations may contain materials other than dye and polymerized N-Vinyl-lactam, for example textile lubricants or other textile sizing agents, or dextrin, inorganic salts, or other substances of the kind commonly found in industrial direct cotton dyes.
Concentrated preparations are readily prepared by mixing the industrial direct cotton dyes with a concentrated aqueous solution of polymerized N-vinyl lactam, resulting in clear solutions. Preparations substantially free of water can be obtained by drying. For example, by stirring 1 part by weight of Rose Chlorazol BK 200% dry solid with 8 parts by weight of Albigen A (30% solids) a clear red solution is obtained which contains about 4.5% actual dye and can be extended with water to form dye fluids for use in accordance with the present invention.
By drying in thin layers, this light red solution can be made into a crumbly film which is easily reduced to a powder containing about 12% dye. Alternatively, the solution can be spray dried to directly obtain a dry powder. The film or powder is very easily soluble in cold water.
Similar compositions can be prepared by replacing the solid Rose Chlorazol BK with another of the direct dyes of cotton referred to above.
As already indicated, textile fibers dyed according to the present invention can very easily be freed of their dye by simple treatments. However, when the dyed fibers are of cellulose or associated with cellulose fibers, it is not recommended to subject the material, in the presence of the dye, to aqueous liquid dice treatments containing. significant proportions of electrolyte. Otherwise, there is, in the case of certain dyes, a risk of fixing the dye on the cellulose.
If, therefore, the normal treatment of the material requires such treatment, it is recommended first to remove the dye by treatment with an aqueous liquid which does not contain a substantial proportion of electrolyte; treatment can be carried out at a low liquid / material ratio, for example less than 10: 1.