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PROCEDE POUR LA FABRICATION DE COLORANTS CONTENANT DU CHROME SOLUBLES
DANSL'EAU.
On a trouvé qu'on obtient de précieux colorants chromifères solubles dans l'eau, en traitant des colorants monoazoïques ou monoazométhi- niques chromifères, exempts de groupes diacides sulfoniques et renfermant, par molécule de colorant, un atome de chrome et en outre au moins un groupe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe amino éventuellement acylé, par des solutions de composés organiques:) qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome mais qui ne constituent pas des colorants et ne comportent pas des radicaux alcoyle à longue chaîne puis en acylant les groupes amino libres éventuellements pré- sentso
Comme colorants de départi, on peut envisager les composés complexes de chrome 1 :
1 de colorants monoazoïques ou monoazométhiniques exempts de groupes diacides sulfoniques qui comportent:, en position o ou o' par rapport au groupe azoïque ou azométhiniquej, des groupes fixant les métaux:, tels que les groupes hydroxyle, carboxyle ou amino, et,en outre, dans des positions quelconques, au moins un groupe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe acylaminoo Ces groupes peuvent être substitués sur l'atome d'azote par des radicaux alcoyle ou aryleo Comme groupes acylamino, on peut, par exemple, utiliser les groupes acétyl-, benzoyl-, propionyl-,
hexahydrobenzoyl- méthylsulfonyl- ou benzènesulfonylamide ou des groupes uréthaneo On peut également partir de colorantsqui contiennent au moins un groupe amino libre en se trouvant pas en ortho par rapport au groupe azoïque ou azométhinique, et acyler ultérieurement ce groupe amino par des méthodes connues en soi.
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Des composés organiques, qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome, mais qui ne constituent pas des colorants.sont par exemple, l'acide salicylique, la pyrocatéchine, les o- et péri-dihydroxy-naphtalènes, les acides o- et péri-hydroxynaphtoiques, les acides phtalique et naphtalique, les ortho-nitrosophénols et naphtols, la 8-hydroxyquinoline, ainsi que les acides sulfoniques et les amides d'acides sulfoniques correspondants.
Le traitement des colorants monoazoiques ou aaométhiniques chromifères par les composés organiques indiqués plus haut s'effectue le plus souvent par ébullition dans des solutions aqueuses ou alcooliques, avantageusement avec addition de sels d'acides faibles, tels que l'acétate de sodium.
Les nouveaux colorants qu'on obtient selon le présent procéda, peuvent être utilisés pour la teinture de la laine, de la soie, du cuir, de la laine de caséine, des fibres de polyamides et d'autres fibres syn- thétiques. Ils montent déjà sur les fibres en bain neutre ou faiblement acide et se distinguent en général par une bonne solidité au frottement, au lavage et au foulonnage ainsi que par un bon pouvoir d'unisson.
Les-parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 22 parties du colorant monoazofque chromifère, obtenu à partir de 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène diazoté et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfoique et contenant par molécule de co- lorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydro- xybenzoïque -5-sulfoique. Pour compléter la séparation du colorant, on ajoute, après le refroidissement, du chlorure de sodium, puis on essore le colorant qui s'est séparé.
Ce dernier se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances d'un bleu tirant sur le rougeo Il se distingue du colorant analogue préparé à partir de l-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène et de 2-hydroxynaphtalène par un meilleur pouvoir d'unisson.
EXEMPLE 2.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 20 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir d'amide de l'acide l'hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 2-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 400 parties d'éthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5sulfonique. Après le refroidissement, on filtre, si nécessaire, pour éliminer les faibles quantités d'impuretés, et on concentre le filtrat par évaporation. On obtient, comme résidu, un colorant soluble dans l'eau qui teint la laine en bain faiblement acide en nuances rouge bordeaux.
Il se distingue, par une meilleure solidité au frottement, du colorant analogue obtenu à partir de 1-hydroxy-2-aminobenzène diazoté et de 2-hy- droxynaphtalène.
En utilisant pour la préparation du colorant azoïque de départ, à la place du 2-hydroxynaphtalène, du 4-hydroxy-l-méthylbenzène comme composant de copulation, on obtient un colorant rouge bordeaux soluble dans l'eau, possédant des propriétés analogues.
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EXEMPLE 3.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, m mélange composé de 24 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'a-
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mide de l'acide l-amino-2-méthoxy-5=sulfonique et d'amide de l'acide 1-hy- droxynaphtalène-5-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium
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cristallisé et de 15 parties d'acide 2-hydroxybenzofqueo Après le re- froidissement, on sépare le nouveau colorant du mélange de réaction, en ajoutant du chlorure de sodium. Ce colorant est très aisément soluble dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances violettes possédant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 29 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'a-
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mide de l'acide 1-amino-2-5-àiméthoxybenzène-±-sulionique et de phényl- amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de
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l'acide 2hydroxybenzoïque5msulfonique; on chasse ensuite le méthanol par distillation. Le colorant, séparé de la façon habituelle, teint la laine en nuances bleues tirant sur le rouge.
EXEMPLE 5.
31 parties du colorant azoïque obtenu à partir de diéthylamide
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de leapîde 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulionique et d'acide 1-hydroxynaphtalene-8-sulfamide-4-sulfonique sont transformées en composé complexe de chrome correspondant avec séparation du groupe acide sulfonique se trouvant en position 4, et le colorant ainsi obtenu est chauffé pendant 2 heures, en brassant, à l'ébullition, avec 600 parties d'éthanol, 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide
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2-hydroxybenzoïque5msulfonique. On chasse ensuite l'alcool par distil- lation et on obtient àà partir du résidu le nouveau colorant qui, en bain faiblement acide, teint la laine en nuances violettes.
Le colorant se distingue du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques, par un meilleur pouvoir d'unisson et une meilleure solidité au frottement.
En utilisant, à la place de diéthylamide de l'acide 1-hydroxy-2-
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aminobenzène-4-sulfonique, du l-hydroxy-2-amino-4-chlorobenzène pour la préparation du colorant de départ, on obtient un colorant violet bleu, soluble dans l'eau et possédant des propriétés semblables.
EXEMPLE 6.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 24 parties du colorant chromifère, obtenu à partir
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d'amide de l'acide 1-hyàroxy-2-amino-4-nitrohenzñe-6-sulfonique et de 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone (5) et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxyben-
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zoïque-sulfonique. Après refroidissement, on complète la séparation du colorant par addition de chlorure de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint, en bain faiblement acide, la laine en nuances orangées.
Il se distingue par un meilleur pouvoir d'unisson du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
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EXEMPLE 7.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 21 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'acide 2-amino benzoïque et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalèbe-6-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de l parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoïque-5-sulfonique. Le colorant, séparé de la façon habituelle, teint la laine en bain faiblement acide en nuances rouges. Il se distingue, par un meilleur pouvoir d'unissQn, du colorant analogue ne renfermant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 8.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition,en brassant, un mélange composé de 15 parties du colorant chromifère obtenu à partir d'amide de l'acide l-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 1-hydroxy-3-(N-diméthyl) -aminobenzène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5-sul- fonique. Le colorant obtenu de la façon habituelle à partir du mélange de réaction teint la laine, en bain faiblement acide, en nuances rouges bordeaux, Il se distingue par un meilleur pouvoir d'unisson et une meilleure solidité au frottement du colorant analogue, ne renfermant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 9.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 19 parties du colorant chromifère obtenu à partir d'amide l-aminobenzène-4-sulfonique diazoté et d'acide 2-hydroxybenzoique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2 hydroxybenzqique 5 sulfon:i.queo Après refroidis- sement on complète la séparation du colorant par addition de chlorure , de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes. Il se dis- tingue par une meilleure solidité au frottement du colorant analogue qui ne renferme pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 10.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mé- lange composé de 24 parties du colorant azométhinique chromifère, obtenu à partir de diéthylamide de l'acide 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 2-hydroxy-3-5-dichlorobenzaldéhyde et contenant par molécule de co- lorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties d'acide 2-oxybenzoïque. Après refroidissement, on complète la séparation du colorant ainsi obtenu par addition de chlorure de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes.
EXEMPLE 11.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, 28 parties du co- lorant monoazoique chromifère, obtenu à partir d'acide 2-aminobenzoïque diazoté et de 1-(3'-benzènesulfonyl) aminophényl-3-méthylpyrazolone-(5) et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, dans 400 parties d'éthanol;, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties
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de phénylamide de l'acide 2-hydroxy-benzoïque-5-sulfoniqueo Après refroi- dissement, on évapore à siccité la solution de colorant, le cas échéant après filtrat ion., Le colorant jaune soluble dans l'eau ainsi obtenu tpint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes possédant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 12.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 800 parties d'eau, 28 parties du colorant préparé par chromatage déméthylant du colo-
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rani monoazoïque9 obtenu à partir de 1-méthoxy-2-aminobenzène-4-sulfamiàe diazotée et de l-(benzènesulfonyl)-amino-7-hydroxynaphtalène et contenant par moléculs de colorant 1 atome de chrome,avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 7 parties d'acide salicyliqueo Après refroidissement, on complète la séparation du colorant par addition de sel commun et on essore par succiono Le colorant ainsi obtenu est soluble dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
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En utilisant, à la place de 1-méthoxy=2-aminobenzène-4-sulfamide., du 1=méthoxy 2aminom5nitrobenzèns comme composé diazoique, on ob- tient un colorant qui teint la laine en nuances d'un bleu tirant sur le verto
EXEMPLE 13.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 600 parties de méthanol, 21 parties du colorant monoazoique chromifère, obtenu à
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partir de l-hydroxy=2-aminobenzène-4-sullonamideet de 1-amino-7-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atone de chrome, avec 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5-sulfoniqueo Après refroidissement, on ajoute 50 parties de lessive de soude à 10 %, on ajoute en 20 minutes, en brassant, à 50 , 15 parties d'anhydride acétique, puis on continue à brasser pendant encore une heure à. 60 - 70 .
On chasse ensuite par distillation l'alcool et on reprend le résidu avec 500 parties de solution de carbonate de sodium à 3 %, on filtre,puis on acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique et on essore par suc- ciono Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues.
EXEMPLE 12,..
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 800 parties d'eau, 25 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir de
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1-hydroxy-2-amino-5 nitrobenzène diazoté et de 2=(benzènesulfonylamino- 7-hyclroxynaphtalène, et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide 2mhydroxybenzoique 5 sulfonique Après refroidis- sement, on complète la séparation du colorant par addition de sel commun et on essore par succiono Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 15.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 500 parties d'eau, 17 parties du colorant azométhinique chromifère, obtenu à partir de
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2-hydroxy-5-aminobenzaldéhyde et de l=hydroxy=2mamino lmnitrobenzene et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hy-
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droxybenzoique05msulfoniqueo On ajoute ensuite 150 parties de solution de carbonate de sodium à 10%, puis on ajoute en 20 minutes, entre 40 et 50 ,20 parties d'anhydride acétique et on brasse encore pendant 1/2 heure. On précipite le colorant avec du sel commun et on essore par succion. Le nouveau colorant teint la laine en nuances brun jaune possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 16.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 500 parties d'éthanol, 24 parties du colorant azoïque chromifère, obtenu à partir de
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1-hyàroxy-2-amino-5-nitrobenzène et de 1-(benzène-sulfonyl)-amino-3-hydro- xybenzène contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 7 parties d'acide salicylique. Après le refroidissement, on évapore la solution de colorant jusqu'à siccité, le cas échéant après avoir enlevé les impuretés par filtration. Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances d'un violet brunâtreo
EXEMPLE 17.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 600 parties de méthanol, 24 parties du colorant azoïque chromifère, obtenu à partir
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de 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfamide et de 1-(carbométhoxy)-amino- 7-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phé-
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nylamide de l'acide 2mhydroxybenzoïque 5 sulfoniqueo Après le refroidis- sement, on évapore la solution de colorant jusqu'à siccité, le cas échéant après avoir enlevé les impuretés par filtration. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
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En prenant, à la place de 1-hydroxy 2-aminobenzène-4-sulfamide, le 1-hydroxy-2-amina-4-chlorobenzène comme composé diazoïque, on obtient un colorant qui teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues tirant sur le vert.
EXEMPLE 18
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, 23 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir d'amide de l'aci-
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de 1=hydroxy 2mnobenzène=4 sulfonique diazoté et de 1-(3'-chlore)phénylméthylpyrazolone et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, 1000 parties d'eau et 17 parties de (4'-chloro)-phénylamide de l'acide 2-oxybenzoïque-5-sulioniquea Après refroidissement, on ajoute du chlorure de sodium et on essore le colorant précipité par succion. Il se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances orangées. Il se distingue, par de meilleures propriétés de solidité aux traitements au mouillé, du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 19.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, en brassant, 23 parties du composé complexe de chrome 1 : 1, préparé par chromatage déméthylant du colorant obtenu à partir d'amide de l'acide 4-méthyl-l-mé-
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thoxy-2-aminobenzène-5-sulionique diazoté et de 1-phényl-3-môthylpyrazolone, 1000 parties d'eau et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydre= xybenzoïque-5msulfoniqueo Après le refroidissement, on ajoute du chloru- re de sodium et on essore le colorant précipité par succiono Il se dissout bien dans l'eau et teinc la laine en bain faiblement acide en nuances d'un rouge écarlate. Il se distingue, par de meilleures solidités aux traite-
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ments au mouillé, du colorant analogue qui ne comporte pas de groupe ami- de d'acides sulfoniques.
En prenant, comme constituant de copulation, du 2-hydroxy-naph- talène à la place de 1-phényl-3-méthylpyrazolone, on obtient un colorant violet, possédant les mêmes bonnes propriétés.
EXEMPLE 200
On chauffe pendant 2 heures, à environ 80 , en brassant, 22 parties du composé complexe de chrome 1 :l, préparé par chromatage démé- thylant du colorant azoïque obtenu à partir de 4-chloro-l-méthoxy-2-amino- benzène diazoté et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique., 1000 parties d'eau et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzof- que-5-sulfonique. Après refroidissement, on ajoute du chlorure de sodium et on essore le colorant précipité par succion. Il se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues tirant sur le rouge.
Il se distingue, par de meilleures solidités aux traitements au mouillé et à la lumière, du colorant analogue ne comportant pas de grou- pes amide d'acides sulfoniqueso
En prenant, comme composé diazoïque, du 1-4-diméthoxy-2-amino- benzène à la place de 4-chloro-l-méthoxy-2-aminobenzène, on obtient un co- lorant qui teint la laine en nuances bleues tirant sur le vert.
EXEMPLE 21.
24 parties du colorant azoïque, obtenu à partir de 1-4-dimétho- xy-2-aminobenzène-5-sulfamide diazotée et d'acide l-hydroxynaphtalène-4- sulfcnique, sont transformées en composé complexe de chrome 1 : 1 du colo- rant o.o'-dioxyazoique correspondant, avec séparation du groupe acide sul- fonique se trouvant en position 4, et séparation du groupe méthyle du groupe OCH., qui est en ortho par rapport au groupe azoïque. On fait bouil-lir pendant 2 heures au reflux le composé complexe de chrome ainsi obtenu avec 600 parties d'éthanol et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydro- xybenzoique-5-sulfonique, puis on chasse l'alcool par distillation. Le colorant restant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues.
REVENDICATIONS.
@
1. Procédé de préparation de colorants chromifères solubles dans l'eau,caractérisé en ce qu'on traite des colorants monoazoïques ou monoazométhiniques exempts de groupes d'acides sulfoniques et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome et en outre au moins un grou- pe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe amino éventuelle- ment acylé par des solutions de composés organiques qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome, mais qui ne con- stituent pas des colorants et qui ne renferment pas des radicaux alcoyle à longue chaîne.
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PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF COLORANTS CONTAINING SOLUBLE CHROME
IN WATER.
It has been found that valuable water-soluble chromium-containing dyes are obtained by treating chromium-containing monoazo or monoazomethin dyes, free from sulfonic diacid groups and containing, per dye molecule, one chromium atom and in addition at least an amide group of sulfonic acids and / or at least one amino group optionally acylated, by solutions of organic compounds :) which are themselves capable of forming complex chromium compounds but which do not constitute dyes and do not contain long chain alkyl radicals followed by acylating any free amino groups presento
As starting dyes, one can consider the complex compounds of chromium 1:
1 of monoazo or monoazomethine dyes free from dibasic sulphonic groups which comprise :, in position o or o 'with respect to the azo or azomethine group, groups which fix metals :, such as hydroxyl, carboxyl or amino groups, and, in addition , in any positions, at least one amide group of sulphonic acids and / or at least one acylaminoo group These groups can be substituted on the nitrogen atom by alkyl or aryleo radicals As acylamino groups, it is possible, for example, , use the acetyl-, benzoyl-, propionyl- groups,
hexahydrobenzoyl-methylsulfonyl- or benzenesulfonylamide or urethane groups It is also possible to start from dyes which contain at least one free amino group not being located ortho to the azo or azomethine group, and subsequently acylating this amino group by methods known per se.
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Organic compounds, which are themselves capable of forming complex chromium compounds, but which do not constitute colorants, are for example, salicylic acid, pyrocatechins, o- and peri-dihydroxy-naphthalenes, acids o- and peri-hydroxynaphthos, phthalic and naphthalic acids, ortho-nitrosophenols and naphthols, 8-hydroxyquinoline, as well as sulfonic acids and corresponding sulfonic acid amides.
The treatment of chromium-containing monoazo or aaomethine dyes with the organic compounds indicated above is most often carried out by boiling in aqueous or alcoholic solutions, advantageously with the addition of salts of weak acids, such as sodium acetate.
The new dyes obtained according to the present process can be used for dyeing wool, silk, leather, casein wool, polyamide fibers and other synthetic fibers. They are already mounted on the fibers in a neutral or weakly acid bath and are generally distinguished by good resistance to rubbing, washing and fulling as well as good leveling power.
The parts shown in the following examples are parts by weight.
EXAMPLE 1.
A mixture composed of 22 parts of the chromium-containing monoazofque dye, obtained from diazotized 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene and 2- acid amide, is heated for two hours at the boiling point with stirring. 6-hydroxynaphthalene sulfoic and containing per molecule of colourant 1 atom of chromium, 1000 parts of water, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-hydroxybenzoic acid phenylamide - 5-sulfoic. To complete the separation of the dye, sodium chloride is added after cooling, then the dye which has separated is filtered off.
The latter dissolves well in water and dyes wool in a weakly acidic bath in shades of a reddish blue It is distinguished from the analogous dye prepared from 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene and 2-hydroxynaphthalene for better unison power.
EXAMPLE 2.
A mixture composed of 20 parts of chromium-bearing monoazo dye, obtained from 2-hydroxy-aminobenzene-4-sulfonic acid amide and 2-hydroxynaphthalene, is heated for 2 hours at the boil, while stirring. and containing per molecule of dye 1 atom of chromium, 400 parts of ethanol, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-hydroxybenzoic-5sulfonic acid phenylamide. After cooling, it is filtered, if necessary, to remove small amounts of impurities, and the filtrate is concentrated by evaporation. As a residue, a water-soluble dye is obtained which dyes the wool in a weakly acidic bath in burgundy red shades.
It differs from the similar dye obtained from diazotized 1-hydroxy-2-aminobenzene and 2-hydroxynaphthalene by better rubbing fastness.
By using for the preparation of the starting azo dye, instead of 2-hydroxynaphthalene, 4-hydroxy-1-methylbenzene as a coupling component, a water-soluble burgundy red dye is obtained, having similar properties.
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EXAMPLE 3.
Is heated for two hours at the boil, with stirring, a mixture composed of 24 parts of the chromium dye, obtained from a-
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Amide of l-amino-2-methoxy-5 = sulfonic acid and amide of 1-hydroxynaphthalene-5-sulfonic acid and containing per molecule of dye 1 atom of chromium, of 1000 parts of water , 14 parts sodium acetate
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crystallized and 15 parts of 2-hydroxybenzofqueo acid After cooling, the new dye is separated from the reaction mixture by adding sodium chloride. This dye is very easily soluble in water and dyes wool in a weakly acidic bath in purple shades having very good fastness properties.
EXAMPLE 4.
A mixture composed of 29 parts of the chromiferous dye obtained from a- is heated for two hours at the boil, with stirring.
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A mide of 1-amino-2-5-imethoxybenzene- ± -sulionic acid and 2-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acid phenyl-amide and containing per dye molecule 1 chromium atom, 600 parts of methanol , 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of phenylamide of
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2hydroxybenzoic 5msulfonic acid; the methanol is then removed by distillation. The dye, separated in the usual way, dyes the wool in shades of blue tending to red.
EXAMPLE 5.
31 parts of the azo dye obtained from diethylamide
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1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulionic acid and 1-hydroxynaphthalene-8-sulfonamide-4-sulfonic acid are transformed into the corresponding chromium complex compound with separation of the sulfonic acid group in position 4, and the dye thus obtained is heated for 2 hours, with stirring, at the boiling point, with 600 parts of ethanol, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of phenylamide of the acid
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2-hydroxybenzoic 5msulfonic. The alcohol is then removed by distillation and the new dye is obtained from the residue which, in a weakly acidic bath, dyes the wool in purple shades.
The dye is distinguished from the analogous dye which does not contain an amide group of sulfonic acids by better leveling power and better rubbing fastness.
Using, in place of 1-hydroxy-2- acid diethylamide
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aminobenzene-4-sulfonic acid, 1-hydroxy-2-amino-4-chlorobenzene for the preparation of the starting dye, a blue violet dye is obtained, soluble in water and having similar properties.
EXAMPLE 6.
A mixture composed of 24 parts of the chromium-containing dye, obtained from
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1-hydroxy-2-amino-4-nitrohenzñe-6-sulfonic acid amide and 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone (5) and containing per dye molecule 1 chromium atom, of 1000 parts of water, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-hydroxyben- acid phenylamide.
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zoic-sulfonic. After cooling, the separation of the dye is completed by adding sodium chloride and the precipitate is filtered off with suction. The dye thus obtained dyes, in a weakly acidic bath, the wool in orange shades.
It is distinguished by a better leveling power of the analogous dye not comprising an amide group of sulfonic acids.
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EXAMPLE 7.
A mixture composed of 21 parts of the chromium-containing dye, obtained from 2-amino benzoic acid and 2-hydroxynaphthaleb-6-sulfonic acid amide and containing per dye molecule 1 atom of chromium, 600 parts of methanol, 14 parts of crystallized sodium acetate and 1 parts of 2-hydroxybenzoic-5-sulfonic acid phenylamide. The dye, separated in the usual way, dyes the wool in a weakly acidic bath in red shades. It differs from an analogous dye which does not contain an amide group of sulfonic acids by virtue of its better unissQn power.
EXAMPLE 8.
A mixture consisting of 15 parts of the chromium-containing dye obtained from 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid amide and 1-hydroxy-3 is heated for 2 hours at the boil, with stirring. - (N-dimethyl) -aminobenzene and containing per dye molecule 1 chromium atom, 600 parts of methanol, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-hydroxybenzoic acid-5- phenylamide sulphonic. The dye obtained in the usual way from the reaction mixture dyes the wool, in a weakly acidic bath, in burgundy red shades.It is distinguished by a better leveling power and a better fastness to rubbing of the similar dye, not containing amide group of sulfonic acids.
EXAMPLE 9.
A mixture composed of 19 parts of the chromium-containing dye obtained from diazotized l-aminobenzene-4-sulfonic amide and 2-hydroxybenzoic acid and containing per dye molecule is heated for 2 hours at the boiling point. atom of chromium, 1000 parts of water, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of phenylamide of 2 hydroxybenzqic acid 5 sulfon: i.queo After cooling, the separation of the dye is completed by addition chloride, sodium and the precipitate is filtered off with suction. The dye thus obtained dyes the wool in a weakly acidic bath in yellow shades. It is distinguished by better rubbing fastness from the analogous dye which does not contain an amide group of sulfonic acids.
EXAMPLE 10.
A mixture composed of 24 parts of the chromium-containing azomethine dye obtained from 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid diethylamide and 2-4 hours is heated for 2 hours at the boiling point with stirring. hydroxy-3-5-dichlorobenzaldehyde and containing per molecule of colourant 1 atom of chromium, 1000 parts of water, 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-oxybenzoic acid. After cooling, the separation of the dye thus obtained is completed by adding sodium chloride and the precipitate is filtered off with suction. The dye thus obtained dyes the wool in a weakly acidic bath in yellow shades.
EXAMPLE 11.
28 parts of chromium-containing monoazoic dye, obtained from diazotized 2-aminobenzoic acid and 1- (3'-benzenesulfonyl) aminophenyl-3-methylpyrazolone- (5) and containing by dye molecule 1 atom of chromium, in 400 parts of ethanol ;, with 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts
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of 2-hydroxy-benzoic-5-sulfonic acid phenylamide After cooling, the dye solution is evaporated to dryness, if necessary after filtration., The yellow water-soluble dye thus obtained tpins the wool in a weakly acidic bath in yellow shades with very good solidity properties.
EXAMPLE 12.
28 parts of the dye prepared by demethylating chromating of colo are boiled for 2 hours at reflux in 800 parts of water.
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monoazoic rani9 obtained from diazotized 1-methoxy-2-aminobenzene-4-sulfamia and 1- (benzenesulfonyl) -amino-7-hydroxynaphthalene and containing 1 atom of chromium per molecule of chromium, with 14 parts of sodium acetate crystallized and 7 parts of salicylic acid o After cooling, the separation of the dye is completed by adding common salt and filtered off with suction o The dye thus obtained is soluble in water and dyes the wool in a weakly acidic bath in blue shades possessing good strength properties.
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By using, in place of 1-methoxy = 2-aminobenzene-4-sulfonamide., 1 = methoxy 2 aminom5nitrobenzen as a diazo compound, a dye is obtained which dyes wool in shades of a greenish-green.
EXAMPLE 13.
Is boiled for 2 hours at reflux, in 600 parts of methanol, 21 parts of the chromium-containing monoazo dye, obtained at
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from 1-hydroxy = 2-aminobenzene-4-sullonamide and from 1-amino-7-hydroxynaphthalene and containing per dye molecule 1 chromium atone, with 15 parts of 2-hydroxybenzoic-5-sulfonic acid phenylamide o After cooling , 50 parts of 10% sodium hydroxide solution are added, added over 20 minutes, with stirring, to 50, 15 parts of acetic anhydride, then stirring is continued for a further hour at. 60 - 70.
The alcohol is then distilled off and the residue is taken up in 500 parts of 3% sodium carbonate solution, filtered, then the filtrate is acidified with hydrochloric acid and filtered off with suction. dyed wool in a weak acid bath in blue shades.
EXAMPLE 12, ..
25 parts of the chromium-bearing monoazo dye obtained from this mixture are boiled for 2 hours at reflux in 800 parts of water.
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Diazotized 1-hydroxy-2-amino-5 nitrobenzene and 2 = (benzenesulfonylamino-7-hyclroxynaphthalene, and containing 1 chromium atom per molecule of dye, with 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of phenylamide of 2-hydroxybenzoic acid sulfonic acid After cooling, the separation of the dye is completed by addition of common salt and filtered off with suction. The new dye dyes the wool in a weak acid bath in blue shades having good fastness properties.
EXAMPLE 15.
Is boiled for 2 hours at reflux, in 500 parts of water, 17 parts of the chromium-containing azomethine dye, obtained from
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2-hydroxy-5-aminobenzaldehyde and l = hydroxy = 2mamino lmnitrobenzene and containing per dye molecule 1 chromium atom, with 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of 2-hy- acid phenylamide
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Droxybenzoique05msulfoniqueo 150 parts of 10% sodium carbonate solution are then added, then 20 parts of acetic anhydride are added over 20 minutes, between 40 and 50, and the mixture is further stirred for 1/2 hour. The dye is precipitated with common salt and filtered off with suction. The new dye dyes the wool in yellow brown shades with good fastness properties.
EXAMPLE 16.
Is boiled for 2 hours at reflux, in 500 parts of ethanol, 24 parts of the azo chromium dye, obtained from
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1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzene and 1- (benzene-sulfonyl) -amino-3-hydro-xybenzene containing 1 atom of chromium per molecule of dye, with 7 parts of salicylic acid. After cooling, the dye solution is evaporated to dryness, optionally after removing the impurities by filtration. The new dye dyes wool in a weak acid bath in shades of a brownish purple o
EXAMPLE 17.
Is boiled for 2 hours at reflux, in 600 parts of methanol, 24 parts of the chromium-containing azo dye, obtained from
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of 1-hydroxy-2-aminobenzene-4-sulfamide and of 1- (carbomethoxy) -amino-7-hydroxynaphthalene and containing per dye molecule 1 chromium atom with 14 parts of crystallized sodium acetate and 15 parts of phe-
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2mhydroxybenzoic acid nylamide sulfonic acid After cooling, the dye solution is evaporated to dryness, optionally after removing impurities by filtration. The dye thus obtained dyes the wool in a weakly acidic bath in blue shades having good fastness properties.
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By taking, instead of 1-hydroxy 2-aminobenzene-4-sulfonamide, 1-hydroxy-2-amina-4-chlorobenzene as a diazo compound, a dye is obtained which dyes the wool in a weakly acidic bath in blue shades drawing on the green.
EXAMPLE 18
23 parts of the chromium-bearing monoazo dye obtained from acid amide are heated for 2 hours with stirring.
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of 1 = hydroxy 2mnobenzene = 4 diazotized sulfonic acid and of 1- (3'-chlorine) phenylmethylpyrazolone and containing per dye molecule 1 chromium atom, 1000 parts of water and 17 parts of (4'-chloro) -phenylamide 2-oxybenzoic-5-sulionic acid After cooling, sodium chloride is added and the precipitated dye is filtered off with suction. It dissolves well in water and dyes wool in a weak acid bath in orange shades. It differs, by better fastness properties to wet treatments, from the analogous dye not having an amide group of sulfonic acids.
EXAMPLE 19.
23 parts of the chromium complex compound 1: 1, prepared by demethylating the dye obtained from 4-methyl-1-me-acid amide, are boiled for 2 hours at reflux with stirring.
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Diazotized 2-thoxy-aminobenzene-5-sulionic and 1-phenyl-3-methylpyrazolone, 1000 parts of water and 15 parts of 2-hydra-phenylamide = xybenzoic-5msulfonico After cooling, chloru- re sodium and the dye precipitated by suction is filtered off. It dissolves well in water and dyes the wool in a weakly acidic bath in shades of scarlet red. It is distinguished by better solidity to the
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wet, analogous dye which does not contain an amino group of sulfonic acids.
By taking 2-hydroxy-naphthalene in place of 1-phenyl-3-methylpyrazolone as the coupling component, a violet dye is obtained, having the same good properties.
EXAMPLE 200
22 parts of the chromium complex compound 1: 1, prepared by demethylating the azo dye obtained from 4-chloro-1-methoxy-2-amino-benzene, are heated for 2 hours at about 80 with stirring. diazotized and 2-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid amide., 1000 parts water and 15 parts 2-hydroxybenzof- que-5-sulfonic acid phenylamide. After cooling, sodium chloride is added and the precipitated dye is filtered off with suction. It dissolves well in water and dyes wool in a weak acid bath in shades of blue tending to red.
It differs, by better fastness to wet and light treatments, from the analogous dye not containing amide groups of sulfonic acids.
By taking, as the diazo compound, 1-4-dimethoxy-2-amino-benzene in place of 4-chloro-1-methoxy-2-aminobenzene, a dye is obtained which dyes the wool in shades of blue tending to the green.
EXAMPLE 21.
24 parts of the azo dye, obtained from diazotized 1-4-dimetho-xy-2-aminobenzene-5-sulfonylurea and 1-hydroxynaphthalene-4-sulfcnic acid, are converted into the chromium complex compound 1: 1 of colo - the corresponding o.o'-dioxyazoic acid, with separation of the sulphonic acid group in position 4, and separation of the methyl group from the OCH 4 group, which is ortho to the azo group. The chromium complex compound thus obtained is boiled for 2 hours at reflux with 600 parts of ethanol and 15 parts of 2-hydro-xybenzoic-5-sulfonic acid phenylamide, then the alcohol is distilled off. . The remaining dye dyes the wool in a weakly acidic bath in blue shades.
CLAIMS.
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1. Process for the preparation of water-soluble chromiferous dyes, characterized in that one treats monoazo or monoazomethine dyes free from sulfonic acid groups and containing per dye molecule 1 chromium atom and in addition at least one grou - eg amide of sulphonic acids and / or at least one amino group optionally acylated by solutions of organic compounds which are themselves capable of forming complex chromium compounds, but which do not constitute dyes and which do not contain long chain alkyl radicals.