<Desc/Clms Page number 1>
PROCEDE POUR LA FABRICATION DE COLORANTS CONTENANT DU CHROME SOLUBLES
DANSL'EAU.
On a trouvé qu'on obtient de précieux colorants chromifères solubles dans l'eau, en traitant des colorants monoazoïques ou monoazométhi- niques chromifères, exempts de groupes diacides sulfoniques et renfermant, par molécule de colorant, un atome de chrome et en outre au moins un groupe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe amino éventuellement acylé, par des solutions de composés organiques:) qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome mais qui ne constituent pas des colorants et ne comportent pas des radicaux alcoyle à longue chaîne puis en acylant les groupes amino libres éventuellements pré- sentso
Comme colorants de départi, on peut envisager les composés complexes de chrome 1 :
1 de colorants monoazoïques ou monoazométhiniques exempts de groupes diacides sulfoniques qui comportent:, en position o ou o' par rapport au groupe azoïque ou azométhiniquej, des groupes fixant les métaux:, tels que les groupes hydroxyle, carboxyle ou amino, et,en outre, dans des positions quelconques, au moins un groupe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe acylaminoo Ces groupes peuvent être substitués sur l'atome d'azote par des radicaux alcoyle ou aryleo Comme groupes acylamino, on peut, par exemple, utiliser les groupes acétyl-, benzoyl-, propionyl-,
hexahydrobenzoyl- méthylsulfonyl- ou benzènesulfonylamide ou des groupes uréthaneo On peut également partir de colorantsqui contiennent au moins un groupe amino libre en se trouvant pas en ortho par rapport au groupe azoïque ou azométhinique, et acyler ultérieurement ce groupe amino par des méthodes connues en soi.
<Desc/Clms Page number 2>
Des composés organiques, qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome, mais qui ne constituent pas des colorants.sont par exemple, l'acide salicylique, la pyrocatéchine, les o- et péri-dihydroxy-naphtalènes, les acides o- et péri-hydroxynaphtoiques, les acides phtalique et naphtalique, les ortho-nitrosophénols et naphtols, la 8-hydroxyquinoline, ainsi que les acides sulfoniques et les amides d'acides sulfoniques correspondants.
Le traitement des colorants monoazoiques ou aaométhiniques chromifères par les composés organiques indiqués plus haut s'effectue le plus souvent par ébullition dans des solutions aqueuses ou alcooliques, avantageusement avec addition de sels d'acides faibles, tels que l'acétate de sodium.
Les nouveaux colorants qu'on obtient selon le présent procéda, peuvent être utilisés pour la teinture de la laine, de la soie, du cuir, de la laine de caséine, des fibres de polyamides et d'autres fibres syn- thétiques. Ils montent déjà sur les fibres en bain neutre ou faiblement acide et se distinguent en général par une bonne solidité au frottement, au lavage et au foulonnage ainsi que par un bon pouvoir d'unisson.
Les-parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids.
EXEMPLE 1.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 22 parties du colorant monoazofque chromifère, obtenu à partir de 1-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène diazoté et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfoique et contenant par molécule de co- lorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydro- xybenzoïque -5-sulfoique. Pour compléter la séparation du colorant, on ajoute, après le refroidissement, du chlorure de sodium, puis on essore le colorant qui s'est séparé.
Ce dernier se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances d'un bleu tirant sur le rougeo Il se distingue du colorant analogue préparé à partir de l-hydroxy-2-amino-5-nitrobenzène et de 2-hydroxynaphtalène par un meilleur pouvoir d'unisson.
EXEMPLE 2.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 20 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir d'amide de l'acide l'hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 2-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 400 parties d'éthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5sulfonique. Après le refroidissement, on filtre, si nécessaire, pour éliminer les faibles quantités d'impuretés, et on concentre le filtrat par évaporation. On obtient, comme résidu, un colorant soluble dans l'eau qui teint la laine en bain faiblement acide en nuances rouge bordeaux.
Il se distingue, par une meilleure solidité au frottement, du colorant analogue obtenu à partir de 1-hydroxy-2-aminobenzène diazoté et de 2-hy- droxynaphtalène.
En utilisant pour la préparation du colorant azoïque de départ, à la place du 2-hydroxynaphtalène, du 4-hydroxy-l-méthylbenzène comme composant de copulation, on obtient un colorant rouge bordeaux soluble dans l'eau, possédant des propriétés analogues.
<Desc/Clms Page number 3>
EXEMPLE 3.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, m mélange composé de 24 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'a-
EMI3.1
mide de l'acide l-amino-2-méthoxy-5=sulfonique et d'amide de l'acide 1-hy- droxynaphtalène-5-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium
EMI3.2
cristallisé et de 15 parties d'acide 2-hydroxybenzofqueo Après le re- froidissement, on sépare le nouveau colorant du mélange de réaction, en ajoutant du chlorure de sodium. Ce colorant est très aisément soluble dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances violettes possédant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 4.
On chauffe pendant deux heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 29 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'a-
EMI3.3
mide de l'acide 1-amino-2-5-àiméthoxybenzène-±-sulionique et de phényl- amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-6-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de
EMI3.4
l'acide 2hydroxybenzoïque5msulfonique; on chasse ensuite le méthanol par distillation. Le colorant, séparé de la façon habituelle, teint la laine en nuances bleues tirant sur le rouge.
EXEMPLE 5.
31 parties du colorant azoïque obtenu à partir de diéthylamide
EMI3.5
de leapîde 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulionique et d'acide 1-hydroxynaphtalene-8-sulfamide-4-sulfonique sont transformées en composé complexe de chrome correspondant avec séparation du groupe acide sulfonique se trouvant en position 4, et le colorant ainsi obtenu est chauffé pendant 2 heures, en brassant, à l'ébullition, avec 600 parties d'éthanol, 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide
EMI3.6
2-hydroxybenzoïque5msulfonique. On chasse ensuite l'alcool par distil- lation et on obtient àà partir du résidu le nouveau colorant qui, en bain faiblement acide, teint la laine en nuances violettes.
Le colorant se distingue du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques, par un meilleur pouvoir d'unisson et une meilleure solidité au frottement.
En utilisant, à la place de diéthylamide de l'acide 1-hydroxy-2-
EMI3.7
aminobenzène-4-sulfonique, du l-hydroxy-2-amino-4-chlorobenzène pour la préparation du colorant de départ, on obtient un colorant violet bleu, soluble dans l'eau et possédant des propriétés semblables.
EXEMPLE 6.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 24 parties du colorant chromifère, obtenu à partir
EMI3.8
d'amide de l'acide 1-hyàroxy-2-amino-4-nitrohenzñe-6-sulfonique et de 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone (5) et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxyben-
EMI3.9
zoïque-sulfonique. Après refroidissement, on complète la séparation du colorant par addition de chlorure de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint, en bain faiblement acide, la laine en nuances orangées.
Il se distingue par un meilleur pouvoir d'unisson du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
<Desc/Clms Page number 4>
EXEMPLE 7.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 21 parties du colorant chromifère, obtenu à partir d'acide 2-amino benzoïque et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalèbe-6-sulfonique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de l parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoïque-5-sulfonique. Le colorant, séparé de la façon habituelle, teint la laine en bain faiblement acide en nuances rouges. Il se distingue, par un meilleur pouvoir d'unissQn, du colorant analogue ne renfermant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 8.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition,en brassant, un mélange composé de 15 parties du colorant chromifère obtenu à partir d'amide de l'acide l-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 1-hydroxy-3-(N-diméthyl) -aminobenzène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 600 parties de méthanol, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5-sul- fonique. Le colorant obtenu de la façon habituelle à partir du mélange de réaction teint la laine, en bain faiblement acide, en nuances rouges bordeaux, Il se distingue par un meilleur pouvoir d'unisson et une meilleure solidité au frottement du colorant analogue, ne renfermant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 9.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mélange composé de 19 parties du colorant chromifère obtenu à partir d'amide l-aminobenzène-4-sulfonique diazoté et d'acide 2-hydroxybenzoique et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties de phénylamide de l'acide 2 hydroxybenzqique 5 sulfon:i.queo Après refroidis- sement on complète la séparation du colorant par addition de chlorure , de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes. Il se dis- tingue par une meilleure solidité au frottement du colorant analogue qui ne renferme pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 10.
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, un mé- lange composé de 24 parties du colorant azométhinique chromifère, obtenu à partir de diéthylamide de l'acide 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfonique et de 2-hydroxy-3-5-dichlorobenzaldéhyde et contenant par molécule de co- lorant 1 atome de chrome, de 1000 parties d'eau, de 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et de 15 parties d'acide 2-oxybenzoïque. Après refroidissement, on complète la séparation du colorant ainsi obtenu par addition de chlorure de sodium et on essore le précipité par succion. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes.
EXEMPLE 11.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, 28 parties du co- lorant monoazoique chromifère, obtenu à partir d'acide 2-aminobenzoïque diazoté et de 1-(3'-benzènesulfonyl) aminophényl-3-méthylpyrazolone-(5) et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, dans 400 parties d'éthanol;, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
de phénylamide de l'acide 2-hydroxy-benzoïque-5-sulfoniqueo Après refroi- dissement, on évapore à siccité la solution de colorant, le cas échéant après filtrat ion., Le colorant jaune soluble dans l'eau ainsi obtenu tpint la laine en bain faiblement acide en nuances jaunes possédant de très bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 12.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 800 parties d'eau, 28 parties du colorant préparé par chromatage déméthylant du colo-
EMI5.2
rani monoazoïque9 obtenu à partir de 1-méthoxy-2-aminobenzène-4-sulfamiàe diazotée et de l-(benzènesulfonyl)-amino-7-hydroxynaphtalène et contenant par moléculs de colorant 1 atome de chrome,avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 7 parties d'acide salicyliqueo Après refroidissement, on complète la séparation du colorant par addition de sel commun et on essore par succiono Le colorant ainsi obtenu est soluble dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
EMI5.3
En utilisant, à la place de 1-méthoxy=2-aminobenzène-4-sulfamide., du 1=méthoxy 2aminom5nitrobenzèns comme composé diazoique, on ob- tient un colorant qui teint la laine en nuances d'un bleu tirant sur le verto
EXEMPLE 13.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 600 parties de méthanol, 21 parties du colorant monoazoique chromifère, obtenu à
EMI5.4
partir de l-hydroxy=2-aminobenzène-4-sullonamideet de 1-amino-7-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atone de chrome, avec 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzoique-5-sulfoniqueo Après refroidissement, on ajoute 50 parties de lessive de soude à 10 %, on ajoute en 20 minutes, en brassant, à 50 , 15 parties d'anhydride acétique, puis on continue à brasser pendant encore une heure à. 60 - 70 .
On chasse ensuite par distillation l'alcool et on reprend le résidu avec 500 parties de solution de carbonate de sodium à 3 %, on filtre,puis on acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique et on essore par suc- ciono Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues.
EXEMPLE 12,..
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 800 parties d'eau, 25 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir de
EMI5.5
1-hydroxy-2-amino-5 nitrobenzène diazoté et de 2=(benzènesulfonylamino- 7-hyclroxynaphtalène, et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide 2mhydroxybenzoique 5 sulfonique Après refroidis- sement, on complète la séparation du colorant par addition de sel commun et on essore par succiono Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 15.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 500 parties d'eau, 17 parties du colorant azométhinique chromifère, obtenu à partir de
EMI5.6
2-hydroxy-5-aminobenzaldéhyde et de l=hydroxy=2mamino lmnitrobenzene et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hy-
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
droxybenzoique05msulfoniqueo On ajoute ensuite 150 parties de solution de carbonate de sodium à 10%, puis on ajoute en 20 minutes, entre 40 et 50 ,20 parties d'anhydride acétique et on brasse encore pendant 1/2 heure. On précipite le colorant avec du sel commun et on essore par succion. Le nouveau colorant teint la laine en nuances brun jaune possédant de bonnes propriétés de solidité.
EXEMPLE 16.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 500 parties d'éthanol, 24 parties du colorant azoïque chromifère, obtenu à partir de
EMI6.2
1-hyàroxy-2-amino-5-nitrobenzène et de 1-(benzène-sulfonyl)-amino-3-hydro- xybenzène contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, avec 7 parties d'acide salicylique. Après le refroidissement, on évapore la solution de colorant jusqu'à siccité, le cas échéant après avoir enlevé les impuretés par filtration. Le nouveau colorant teint la laine en bain faiblement acide en nuances d'un violet brunâtreo
EXEMPLE 17.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, dans 600 parties de méthanol, 24 parties du colorant azoïque chromifère, obtenu à partir
EMI6.3
de 1-hydroxy-2-aminobenzène-4-sulfamide et de 1-(carbométhoxy)-amino- 7-hydroxynaphtalène et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome avec 14 parties d'acétate de sodium cristallisé et 15 parties de phé-
EMI6.4
nylamide de l'acide 2mhydroxybenzoïque 5 sulfoniqueo Après le refroidis- sement, on évapore la solution de colorant jusqu'à siccité, le cas échéant après avoir enlevé les impuretés par filtration. Le colorant ainsi obtenu teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues possédant de bonnes propriétés de solidité.
EMI6.5
En prenant, à la place de 1-hydroxy 2-aminobenzène-4-sulfamide, le 1-hydroxy-2-amina-4-chlorobenzène comme composé diazoïque, on obtient un colorant qui teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues tirant sur le vert.
EXEMPLE 18
On chauffe pendant 2 heures à l'ébullition, en brassant, 23 parties du colorant monoazoïque chromifère, obtenu à partir d'amide de l'aci-
EMI6.6
de 1=hydroxy 2mnobenzène=4 sulfonique diazoté et de 1-(3'-chlore)phénylméthylpyrazolone et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome, 1000 parties d'eau et 17 parties de (4'-chloro)-phénylamide de l'acide 2-oxybenzoïque-5-sulioniquea Après refroidissement, on ajoute du chlorure de sodium et on essore le colorant précipité par succion. Il se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances orangées. Il se distingue, par de meilleures propriétés de solidité aux traitements au mouillé, du colorant analogue ne comportant pas de groupe amide d'acides sulfoniques.
EXEMPLE 19.
On fait bouillir pendant 2 heures au reflux, en brassant, 23 parties du composé complexe de chrome 1 : 1, préparé par chromatage déméthylant du colorant obtenu à partir d'amide de l'acide 4-méthyl-l-mé-
EMI6.7
thoxy-2-aminobenzène-5-sulionique diazoté et de 1-phényl-3-môthylpyrazolone, 1000 parties d'eau et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydre= xybenzoïque-5msulfoniqueo Après le refroidissement, on ajoute du chloru- re de sodium et on essore le colorant précipité par succiono Il se dissout bien dans l'eau et teinc la laine en bain faiblement acide en nuances d'un rouge écarlate. Il se distingue, par de meilleures solidités aux traite-
<Desc/Clms Page number 7>
ments au mouillé, du colorant analogue qui ne comporte pas de groupe ami- de d'acides sulfoniques.
En prenant, comme constituant de copulation, du 2-hydroxy-naph- talène à la place de 1-phényl-3-méthylpyrazolone, on obtient un colorant violet, possédant les mêmes bonnes propriétés.
EXEMPLE 200
On chauffe pendant 2 heures, à environ 80 , en brassant, 22 parties du composé complexe de chrome 1 :l, préparé par chromatage démé- thylant du colorant azoïque obtenu à partir de 4-chloro-l-méthoxy-2-amino- benzène diazoté et d'amide de l'acide 2-hydroxynaphtalène-4-sulfonique., 1000 parties d'eau et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydroxybenzof- que-5-sulfonique. Après refroidissement, on ajoute du chlorure de sodium et on essore le colorant précipité par succion. Il se dissout bien dans l'eau et teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues tirant sur le rouge.
Il se distingue, par de meilleures solidités aux traitements au mouillé et à la lumière, du colorant analogue ne comportant pas de grou- pes amide d'acides sulfoniqueso
En prenant, comme composé diazoïque, du 1-4-diméthoxy-2-amino- benzène à la place de 4-chloro-l-méthoxy-2-aminobenzène, on obtient un co- lorant qui teint la laine en nuances bleues tirant sur le vert.
EXEMPLE 21.
24 parties du colorant azoïque, obtenu à partir de 1-4-dimétho- xy-2-aminobenzène-5-sulfamide diazotée et d'acide l-hydroxynaphtalène-4- sulfcnique, sont transformées en composé complexe de chrome 1 : 1 du colo- rant o.o'-dioxyazoique correspondant, avec séparation du groupe acide sul- fonique se trouvant en position 4, et séparation du groupe méthyle du groupe OCH., qui est en ortho par rapport au groupe azoïque. On fait bouil-lir pendant 2 heures au reflux le composé complexe de chrome ainsi obtenu avec 600 parties d'éthanol et 15 parties de phénylamide de l'acide 2-hydro- xybenzoique-5-sulfonique, puis on chasse l'alcool par distillation. Le colorant restant teint la laine en bain faiblement acide en nuances bleues.
REVENDICATIONS.
@
1. Procédé de préparation de colorants chromifères solubles dans l'eau,caractérisé en ce qu'on traite des colorants monoazoïques ou monoazométhiniques exempts de groupes d'acides sulfoniques et contenant par molécule de colorant 1 atome de chrome et en outre au moins un grou- pe amide d'acides sulfoniques et/ou au moins un groupe amino éventuelle- ment acylé par des solutions de composés organiques qui sont eux-mêmes susceptibles de former des composés complexes de chrome, mais qui ne con- stituent pas des colorants et qui ne renferment pas des radicaux alcoyle à longue chaîne.