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MATERIEL DE PHOTO-IMPRESSION DIAZOTYPE.
La présente invention se rapporte à un perfectionnement dans la photographie et plus particulièrement à un matériel de photo-impression diazo-type perfectionné.
Dans la préparation de matériels de photo-impression diazotypes on enduit ou on imprègne un support absorbant tel que du papier au moyen d' une solution contenant un composé de diazonium sensible à la lumière susceptible de donner une coloration par développement approprié, par exemple par copulation avec un oomposé copulant azoïque convenable et susceptible de modification de ses propriétés chromogènes par exposition à la lumière. par exemple par décomposition partielle ou complète ou transformation du composé de diazonium en un produit non-chromogène sous l'action¯d'une lumière actinique.
Si l'on expose une couche contenant un tel composé de diazonium sensible à la lumière à une lumière d'une intensité localement variée, par exemple un cliché photographique ou un dessin au trait, et qu'on développe ensuite, on obtient une reproduction de l'original. Dans une couche dia- zotype à deux composants on incorpore un composé de diazonium sensible à la lumière avec un composé copulant azoïque, la composition étant stabilisée de manière à prévenir la copulation prématurée.
Après exposition de la couche à la lumière sous un positif transparent ou autre original à reproduire, ce qui décompose le composé de diazonium dans les zones éclairées, le matériel sensibilisé est développé, par exemple par exposition à des vapeurs alcalines comme l'ammoniaque, ou par traitement au moyen d'une solution aqueuse alcaline, de manière à former une image positive de l'original par copulation du composé de diazonium résiduel avec le composé copulant.
On applique ordinairement les compositions sensibilisantes diazotypes sous forme d'une solution aqueuse sur un support convenable susceptible
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d'être imprégné au moyen de ces solutions., Si l'on emploie un support absorbant comme le papier, il est bon d'imprégner principalement les parties de la surface au moyen de la composition sensible à la lumière en raison de ce que le surplus de matière sensibilisante pénétrant dans le corps du papier ou autre support absorbant non seulement ne reçoit pas suffisamment de lumière pendant l'exposition pour contribuer notablement à la formation de l'image, mais encore tend à provoquer une altération de couleur des fonds de la reproduction obtenue.
D'autre part, quand on traite ces supports de manière à empêcher une pénétration notable de la composition sensibilisante,par exemple par imprégnation préliminaire ou encollage au moyen de matières organiques telles que des matières résineuses, la composition sensibilisante restant à la surface du support tend à former une écume donnant des fonds dont la couleur est altérée et cela provoque une distribution inégale des composants sensibles à la lumière qui s'oppose à un rendement exact des contrastes de l'original à reproduire. En outre, les colles ou matières d'imprégnation organiques accélèrent souvent le noircissement de l'impression et fondent parfois, ce qui donne des impressions collantes quand on les soumet à la lumière et à la chaleur qu'on emploie pour exposer le matériel sensibilisé.
On a proposé d'incorporer de l'argile colloïdale telle que. de la bentonite dans les compositions sensibilisantes diazotypes que l'on applique sur des supports absorbants, l'argile servant à empêcher la pénétration de la solution aqueuse sensibilisante dans le corps du support. Bien qu'on évite ainsi certains des inconvénients provenant d'une pénétration excessive des composés sensibilisants dans le support, le matériel de photoimpressi.on ainsi préparé présente d'autres inconvénients, C'est ainsi que l'argile colloïdale est relativement opaque aux radiations actiniques nécessaires à la fondation de l'image et ainsi tend à masquer les portions de la composition sensibilisante supportant la surface de la couche sensible à la lu- mière.
Le matériel sensibilisé exige ainsi une durée d'exposition relativement longue et donne des images relativement minces.
La demanderesse a découvert qu'on peut remédier aux défauts précédents en incorporant de la silice colloïdale (c'est-à-dire de l'acide silicique ou du bioxyde de silicium plus ou moins hydraté sous une forme colloïdalement dispersible dans l'eau), dans la couche diazotype, de préférence en incorporant une dispersion colloïdale de silice dans la solution sensibilisante diazotype. La silice colloïdale remplit ainsi les interstices d'un support absorbant comme le papier et retient en grande partie les composés chromogènes de la composition diazotype à la surface ou à son voisinage. Le support reste en même temps suffisamment absorbant pour ce qui concerne les solutions aqueuses employées pour éviter la formation d'écume à la surface.
La silice colloïdale n'est pas affectée par la chaleur et la lumière appliquées au cours de l'exposition du matériel de photoimpression le contenant et elle ne se colore pas en vieillissant. La demanderesse a découvert que contrairement à la bentonite, la silice colloïdale donne des impressions d'une densité, d'un éclat et d'une netteté beaucoup plus grandeainsi que de clarté et de précision, que l'on ne pouvait obtenir jusqu'ici, et qu'elle ne demande qu'une durée d'exposition beaucoup plus courte. Bien que la demanderesse n'ait pas l'intention de limiter la présente invention à une théorie particulière quelconque, il apparaît que ces avantages résultent probablement de la transparence supérieure de la silice colloïdale vis- à-vis de la lumière actinique.
La demanderesse a découvert en outre que les matériels diazotypes sensibilisés de la présente invention se conservent mieux au magasinage sans se détériorer, que les images produites sont solides au lavage et que les fonds et l'image sont plus solides à la lumière.
Les exemples suivants illustrent un mode de mise en oeuvre préféré de fabrication des matériels de photoimpression diazotypes de la présente invention.
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EXEMPLE 1.
On imprègne une feuille de papier au moyen d'une composition sen- sibilisante diazotype de formule :
Eau 75 cc.;
Dispersion aqueuse de silice colloïdale (contenant l'équi- valent d'environ 3,3 gr. de
SiO2) 25 cc.;
Sel double de p-diazo-N.N-dié- thyl-aniline et de chlorure de zinc, 2,2 gr.;
7-hydroxy-1.2-napthtimidazole 1,5 gr.; Acide citrique 8 gr.; Chlorure de zinc 5 gr.; Thiourée 4 gr.;
Après séchage le papier sensibilisé est exposé à la lumière sous un dessin à reproduire et la feuille exposée est développée par traitement au moyen de vapeurs ammoniacales. On obtient une impression marron dense brillante sur fond blanc clair.
La coloration est beaucoup plus vive et pleine, et les lignes plus nettes que dans le cas d'une impression similaire faite au moyen de papier sensibilisé avec les mêmes ingrédients indiqués ci-dessus, sauf que la silice colloïdale est absente. L'impression obtenue. conformément à cet exemple, est également supérieure quand à la solidité au lavage et à la lumière à une impression similaire préparée en l'absence de silice colloïdale. Après conservation à l'obscurité pendant 11 mois dans les conditions de l'atmosphère ambiante, le papier sensibilisé de cet exemple donne des impressions marron vif sur fond blanc pur, tandis qu'un papier semblablement sensibilisé ne contenant pas de silice colloïdale donne une impression d'une nuance beaucoup plus terne à la fin de cette période de magasinage.
EXEMPLE? .-
On imprègne du papier au moyen d'une composition similaire à celle de l'exemple 1 à cela près que l'on remplace le 7-hydroxy-1.2-naphtimidazole de l'exemple précédent par 2 gr. d'acide 2.3-dihydroxy-naphtalène-6- sulfonique. Le papier ainsi obtenu par exposition à la lumière sous un dessin et développement au moyen d'ammoniaque, donne une impression d'un bleu vif sur fond blanc d'une clarté exceptionnelle. Le papier possède une stabilité similaire et les impressions obtenues au moyen de ce papier ont une solidité similaire à celle de l'exemple 1.
EXEMPLE 3.
On imprègne du papier au moyen d'une composition semblable à celle de l'exemple 1 à cela près qu'au lieu du composé de diazonium sensible à la lumière et du composé copulant azoïque dudit exemple, on emploie les matières suivantes : Sel double de p-diazo-N-méthyl-N-2'- hydroxy-éthylaniline et de chlorure de zinc, 4 gr.; Résorcine, 3,2 gr.;
Par exposition du papier ainsi obtenu sous un dessin à la lumiè- re actinique, et développement au moyen de vapeurs ammoniacales, on obtient des impressions sépia beaucoup plus vives et beaucoup plus denses que les im-
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pressions faites de manière semblable au moyen d'un papier sensibilisé de la même façon mais ne contenant pas de silice colloïdale.
EXEMPLE 4.
On enduit du papier au moyen de la composition suivante dissoute dans suffisamment d'eau pour donner un volume de 100 cc. : Sel double de p-1-diazo-N-ethyl-o-toluidîne et de chlorure de zinc, 5 gr.
Résorcine, 1,7 gr.
Acide 2,3-dihydroxy-naphtalène-6-sulfoni- que 0,8 gr.
2,3-dihydroxy-naphtalène, 0,16 gr.
Acide citrique 10,00 gr.
Acide phosphorique 1,5 gr.
Chlorure de zinc 5 gr.
Thiourée 5 gr.
Isopropanol 2 cc.
Glycol 6 cc.
Saponine 0,1 gr.
Dispersion aqueuse de silice colloïdale comme dans l'exemple 1, 25 ce.
Après séchage du papier, celui-ci est exposé à la lumière sous un dessin convenable et développé comme dans l'exemple 1. On obtient une image noire sur fond blanc dans laquelle l'image est plus dense et d'une couleur noire de jais plus pure que celle obtenue au moyen d'un papier sensibilisé à l'aide d'une composition similaire à celle indiquée ci-dessus, mais ne contenant pas de silice colloïdale.
La quantité de silice colloïdale employée varie suivant la nature du papier ou autre support absorbant employé, et la composition de la solution sensibilisante. D'une manière générale la quantité de silice col- lorda1e est équivalente à 3 à 10 gr.de SiO2 pour 100 ce. de ladite solution. La proportion de silice colloidale par rapport aux autres composants non volatils de la composition sensibilisante restant sur le support après séchage, peut varier dans de grandes proportions, mais elle est généralement telle que la teneur en SiO2 du matériel sensibilisé est de 1 à 30 % de la composition sèche totale déposée sur le support.
On peut employer n'importe quelle forme de silice colloïdale donnant une dispersion aqueuse colloïdale- généralement de l'acide silicique colloidalement soluble à des degrés divers d'hydratation. La dispersion employée peut contenir un agent émulsifiant ou dispersant pour stabiliser la suspension colloïdale de la silice colloïdale.
Si on le veut, on peut imprégner le papier ou autre support absorbant au moyen d'une dispersion aqueuse de silice colloïdale avant l' application de la composition sensibilisante. Cependant, ce procédé impliquant un stade supplémentaire, on préfère incorporer la silice colloïdale à la solution sensibilisante.
La silice colloïdale peut être incorporée avec des résultats semblablement avantageux dans une composition sensibilisante diazotype à un composant contenant un composé de diazonium sensible à la lumière, mais pas de composé copualant, ces compositions étant développées par application d'un composé copulant dans une solution aqueuse de révélateur. On observe une amélioration marquée de la netteté des copies obtenues au moyen de ce procédé, particulièrement en raison de la meilleure solidité au lavage
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que donne la présence de silice colloïdale dans la couche sensible à la lumière.
Le support absorbant employé est généralement du papier bien que d'autres supports absorbants puissent être employés, tels que du carton, des tissus et autres produits textiles, de l'amiante, du plâtre une pierre poreuse, etc.., pour la sensibilisation conformément à la présente invention dans le but d'obtenir des résultats semblablement avantageux.
REVENDICATIONS.
1.- Composition sensibilisante diazotype contenant un composé de diazonium sensible à la lumière et caractérisée en ce qu'elle contient de la silice colloidalement dispersée en son sein.