BE527612A - - Google Patents

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BE527612A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00Reforming naphtha
    • C10G35/04Catalytic reforming
    • C10G35/06Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04Alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
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    • B01J23/42Platinum

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  • Catalysts (AREA)

Description


   <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention est relative à la préparation de catalyseurs et plus spécialement à la préparation de catalyseurs contenant du platiné ou

  
du palladium, qui conviennent à la conversion de fractions hydrocarbonées bouillant dans la gamme du naphte ou des carburants de moteur, en produits de

  
 <EMI ID=2.1> 

  
ciale desdits catalyseurs a été très limitée à cause du coût du platine.Récemment, un intérêt considérable a été soulevé dans les procédés d'hydroforming

  
en utilisant certains catalyseurs de platine sur alumine ; on a trouvé avantageux que le support d'alumine ne soit pas séché avant d'être composé avec le platine, et* que la composition finale du catalyseur contienne certaine pourcentages d'une addition d'halogène.

  
Plus récemment, on a trouvé que des catalyseurs de platine sur alumine, qui sont spécialement efficaces pour l'hydroforming de fractions de naphte. peuvent être préparés en utilisant une "alumine activée?' du commerce, séchée

  
 <EMI ID=3.1> 

  
est pulvérisée et séchée, et ensuite traitée avec une solution aqueuse d'acide fluorhydrique jusqu'à ce que la solution d'acide fluorhydrique soit sensiblement totalement absorbée par l'alumine. L'alumine traitée peut être laissée

  
au repos pendant une période de temps prolongée pour permettre une réaction entre l'acide fluorhydrique et la base d'alumine active, après quoi elle est se- ^ chée à une température peu élevée. Le mélange séché, sensiblement à la température ambiante, est transformé en granules, et ensuite traité avec une solution

  
du composé de platine, tel que de l'acide chloroplatinique, ou produit similaire jusqu'à ce que la solution soit sensiblement totalement absorbée par l'alumine active traitée. Une quantité juste suffisante d'eau est ajoutée Avec la solution contenant le platine pour former une pâte et pour permettre une dispersion du composé de platine dans toute la base d'alumine, d'une manière homogène. On fait alors barboter de l'hydrogène sulfuré à travers ladite

  
pâte ou on met l'hydrogène sulfuré en contact avec cette pâte de toute autre manière ; ensuite, le mélange pâteux est laissé au repos pendant un temps court et est ensuite séché à une température peu élevée. Le produit résultant est réduit en une poudre et, si on le désire, transformé en pilules.

  
Le catalyseur sous la forme désirée est alors calciné à une température élevée et, de préférence, après calcination, le catalyseur est réduit avec de l'hydrogène et est ensuite prêt à être utilisé dans le procédé d'hydroforming. Comme variante du processus ci-avant dans lequel une alumine active séchée

  
à l'avance est traitée par de l'acide fluorhydrique, et le platine ensuite précipité sur cette alumine, il est également possible de tremper d'abord l'alumine active dans la solution contenant le platine, de précipiter ensuite le platine, et de traiter finalement l'alumine contenant le platine avec

  
de l'acide fluorhydrique. Ou bien, celui-ci peut être combiné avec la solution contenant le platines en incorporant ainsi le platine et l'acide fluorhydrique simultanément sur l'alumine.

  
On a trouvé que des catalyseurs préparés de cette manière dont très efficaces, et donnent une relation production-octane améliorée, lorsqu'ils sont utilisés pour l'hydroforming de fractions de naphte aux pressions effectives habituelles d'hydroforming d'environ 200 livres par pouce carré. Cependant, lorsqu'on opère de façon continue sur une alimentation au niveau de 200 livres, l'activité du catalyseur décline d'environ 0,1 unité d'octane par heure, à

  
 <EMI ID=4.1> 

  
activité puisse être réalisée par traitement du catalyseur épuisé avec du gaz riche en hydrogène, il est éventuellement nécessaire d'enlever les dépôts carbonés par brûlage avec de l'air ou un gaz contenant de l'oxygène. Malheureusement, cependant, une régénération par air tend à procurer une désactivation permanente de ces catalyseurs contenant du platine. De plus, tous ^Les processus ci-avant de préparation de catalyseurs contenant du platine prennent

  
du temps et exigent deux opérations soigneuses de séchage.

  
Le but de la présente invention est de procurer un processus simplifié de préparation de catalyseurs de platine et de palladium supportés par de l'alumine.

  
Un but de la présente invention est de procurer un processus simplifié de préparation de catalyseurs de platine et de palladium supportés par de l'alumine, en utilisant une alumine active séchée à l'avance, comme support.

  
Un autre but de la présente invention est de préparer des catalyseurs de platine et de palladium supportés par de l'alumine, par un processus simplifié, en utilisant une alumine active séchée à l'avance, telle qu'une alumine activée du commerce, comme support, lesdits catalyseurs étant spécia-

  
 <EMI ID=5.1> 

  
ration.

  
Un autre but encore de la présente invention est de préparer un type particulier de catalyseur de platine sur alumine, qui puisse être utilisé

  
 <EMI ID=6.1> 

  
la diminution importante à une basse qualité de produit, aux vitesses plus élevées d'alimentation, ce qui caractérise les catalyseurs d'hydroforming habituels.

  
Ces buts et d'autres encore apparaîtront plus clairement de la description détaillée et des revendications suivantes.

  
On a maintenant trouvé que des catalyseurs de métal noble supporté par de l'alumine, qui conviennent spécialement à l'hydroforming de fractions de naphte, de préférence à des pressions effectives d'environ 200 livres par pouce carré, peuvent être préparés en imprégnant la base ou support d'alumine

  
 <EMI ID=7.1> 

  
sans addition d'un promoteur acide, avec ensuite un séchage et, si on le désire, une transformation en pilules ou une conformation de la massp résultante. Le platine ou autre métal noble, tel que le palladium^ est alors déposé de manière uniforme sur le support en élevant lentement la température

  
 <EMI ID=8.1> 

  
mode de réalisation préféré, le dépôt du platine sur le support est effectué en traitant la masse séchée avec de l'hydrogène ou un gaz riche en hydrogène, directement dans l'appareil d'hydroforming, tout en élevant lentement la

  
 <EMI ID=9.1> 

  
manière, même Sans addition d'un promoteur, tel que du HCl ou du HF, et tans sulfuration pour effectuer une précipitation ou fixation du platine ou palladium, possèdent une excellente activité, lorsqu'ils sont utilisés dans l'hydroforming à une pression de 200 livres par pouce carré. Ils peuvent être utilisés avec une régénération par hydrogène, et ont une stabilité améliorée lorsqu'on les régénère par de l'air,

  
Certaines alumines actives, qui peuvent être utilisées comme supports pour des catalyseurs'réalisés suivant la présente invention sont bien connues en pratique et peuvent être aisément achetées dans le commerce. Le processus par lequel ces alumines sont activées est également bien connu ; il consiste en un séchage ou déshydratation partielle réglés, par chauffage, qui peuvent être réalisés dans une atmosphère de teneur en vapeur d'eau réglée, pour donner une matière partiellement séchée de grande aire superficielle.Le support d'alumine peut être complètement séché jusqu'à sa teneur finale d'eau, avant usage, ou bien il peut n'être que partiellement séché avant imprégnation et séchage final.

   Deux alumines commerciales qui ont été utilisées dans la préparation de ces catalyseurs sont les qualités suivantes d'alumine Alorco, fabriquées et vendues par l'Aluminum Company of America 

  
 <EMI ID=10.1> 

  
Porosité % 35 50

  
 <EMI ID=11.1> 

  

 <EMI ID=12.1> 


  
Il doit être compris que ces alumines actives sont simplement exemplatives et que d'autres alumines activées du commerce peuvent également être employées.

  
Des catalyseurs particulièrement actifs et stables, suivant la présente invention, consistent en platine finement divisé supporté sur le ty-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
chauffant le trihydrate bêta à une température contrôlée. Dans un mode de réalisation préférée le support consiste en alumine êta sensiblement pure, bien qu'on puisse utiliser si on le désire, des teneurs d'alumine aussi basses que 20%. 

  
Un certain nombre de variantes du procédé de préparation de la base d'alumine et d'introduction du composant de platiné peuvent être utili-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
l'alumines la finesse de la dispersion de platine., et l'absence d'impuretés indésirables dans la composition.

  
Un type préféré d'alumine de haute pureté peut dériver de l'hydrolyse d'alcoolates d'aluminium. Le platine peut être introduit dans la composition par imprégnation de l'alumine préformée par précipitation, ou par la combinaison de sols de platine et d'alumine. Le platine métallique peut être

  
 <EMI ID=15.1> 

  
Le support d'alumine peut être utilisée tel que reçu ou fraîchement préparé, ou bien il reçoit, de préférence., un séchage préliminaire à des tem-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
mélangée avec une solution d'acide chloroplatinique ou de chlorure de palladium. La concentration de la solution d'imprégnation et la quantité utilisée peuvent être choisies de sorte qu'une pâte relativement épaisse soit formée lorsqu'elle est mélangée avec l'alumine activée, ou bien le platine ou le palladium peuvent être adsorbés sur l'alumine en partant de solutions très diluées. La quantité d'acide chloroplatinique ou de chlorure de palladium est quelque peu variable suivant l'activité désirée du catalyseur final.

  
La teneur de platine de ces catalyseurs peut varier d'environ

  
 <EMI ID=17.1> 

  
dium dans le catalyseur fini. De plis petites quantités de platine montrent une activité catalytique déterminée, mais l'activité augmente rapidement avec

  
 <EMI ID=18.1> 

  
constituent la gamme préférée. L'activité continue à croître avec une augmentation de la concentration de platine mais à une vitesse un peu plus lente.C' est ainsi que, bien que des concentrations encore plus élevées de platine puissent également être avantageusement utilisées l'utilisation la plus efficace du composant de catalyseur, constitué par du métal noble coûteux, est ordinairement obtenue avec des catalyseurs ne contenant pas plus d'environ 1% du métal actif.

  
Ou bien, une composition finale de catalyseur de la teneur en métal désirée peut être préparée en utilisant la technique du concentré intermédiaire, grâce à laquelle un concentré de platine-alumine de teneur supé-

  
 <EMI ID=19.1> 

  
alumine, pour donner une composition finale de la teneur voulue en métal.

  
L'alumine contenant l'acide chloroplatinique ou autre sel d'imprégnation est alors séchée dans de l'air à des températures de 100[deg.] à 700[deg.] F, et

  
 <EMI ID=20.1> 

  
le mélange séché peut être réduit avec des taux élevés de circulation d'hydrogènes pendant un chauffagelent de ce mélange, de la température ambiante jus -

  
 <EMI ID=21.1> 

  
peu plus lentes ou plus rapides peuvent être utilisées. Ou bien., le catalyseur peut être réduit à la forme métallique en utilisant un agent réducteur, tel que de l'hydrazine. Il est également possible d'activer le catalyseur par calcination de celui-ci dans de l'air, mais des vitesses de chauffage lentes et soigneusement réglées doivent être utilisées pour éviter une désactivation.

  
Les exemples suivants sont illustratifs de la préparation de catalyseurs suivant la présente invention. 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
0.5% en poids de platine sur une alumine stabilisée commerciale

  
Une solution d'acide chloroplatinique était préparée en diluant
133 gr de solution stable d'acide chloroplatinique ( lgr = 0,00377 gr de platine métallique),, jusqu'à 890cc avec de l'eau distillée. Cette solution était

  
 <EMI ID=23.1> 

  
le catalyseur était placé dans une étuve froide, et la température était élevée jusqu'à 250[deg.]F Après séchage pendant plusieurs jours., le catalyseur était transformé en pilules (1325 ce, 965 gr) et chargé dans un appareil de réaction sans autre traitement. 

Exemple II

  
 <EMI ID=24.1> 

  
à une température d'environ 250[deg.]F pendant une nuit ou pendant environ 16 heures Une solution était réalisée en diluant 113 gr d'une solution stable de chlorure de platine (lgr = 0,0377 gr de platine) jusqu'à 750 ce. Cette solution était ajoutée à 850 gr de l'alumine séchée" de manière à former une pâte, et on faisait alors barboter de l'hydrogène sulfuré à travers la pâte pendant une heure

  
 <EMI ID=25.1> 

  
et ensuite placé dans une étuve froide et amené à 250[deg.]F, et séché pendant une nuit ou pendant environ 16 heures à cette température. Le catalyseur était réduit en pilules, chauffé ensuite jusqu'à 950[deg.]F dans un four à moufle et calciné

  
 <EMI ID=26.1> 

  
Le support d'alumine pour ce catalyseur était obtenu par hydrolyse d'une solution mixte d'amylate d'aluminium, contenant 100 gr d'équivalent d'alumine par litre, en utilisant 1 volume d'alcoolate pour 2 volumes d'eau. L'hydrolyse était réalisée à la température ambiante, après quoi la phase organique était décantée. L'alumine était traitée à la vapeur pour enlever des traces d'

  
 <EMI ID=27.1> 

  
dans 1000 ce d'eau distillée. Cette quantité de solution était juste suffisante pour mouiller l'alumine. La composition était mélangée à la main et donnait une matière'de couleur uniforme, qui était séchée perdant une nuit à la température ambiante. Cette matière était encore séchée à 250[deg.]F pendant une nuits transformée en pilules, chargée dans l'appareil, et réduite avec de l'hydrogène pendant élévation lente de la température jusqu'à 900[deg.]F. 

  
Les catalyseurs précédents étaient préparés par une technique d' imprégnation, dans laquelle le volume de la solution comportant la platine était réglé, de manière à 'mouiller tout juste la base d'alumine. Des catalyseurs similaires d'activité, de sélectivité et de stabilité élevées peuvent également être préparés par un processus modifié qui comprend l'adsorption du platine

  
en partant de solutions aqueuses très diluées.

  
Le catalyseur, sous forme de pilules ou en poudre, est ordinairement

  
 <EMI ID=28.1> 

  
de l'hydrogène en faisant passer 50 V/V/heure (volume d'hydrogène par volume de catalyseur par heure) à 12.000 V/V/heure d'hydrogène à environ 700[deg.]-1000[deg.]F pendant environ 2 heures à 12 heures. Dans ce traitement par hydrogène, la matière peut, de préférence, être amenée lentement jusqu'à la température finales comme décrit ci-avant en démarrant à la température ambiante et en

  
 <EMI ID=29.1> 

  
bien, les pilules ou la poudre séchées peuvent être réduites par chauffage dans de l'hydrogène, sans calcination préalable, et utilisées directement à la suite de cette réduction.

  
Pour préparer des catalyseurs contenant de plus petites quanti-

  
 <EMI ID=30.1> 

  
type d'activité désiré Sans la composition catalytique finale. La concentration de promoteur acide utilisé éventuellement est, de préférence, conservée

  
 <EMI ID=31.1> 

  
car ceci donne un indice d'octane élevé mais seulement au prix d'une perte

  
de rendement.

  
Durant les phases de séchage et d'activations la forme cristalline particulière de l'alumine, qui est obtenue, dépend de la température d'activation et de la composition et du procédé de préparation de l'alumine hydratée en partant de laquelle le support est préparé. Les- noms particuliers des modifications cristallines d'alumine et des hydrates d'alumine, qui sont maintenant couramment acceptés en littérature et utilisés ici, sont décrits en détails dans un article de H.C. Stumpf et autres de l'Alumimim Company of Ame-

  
 <EMI ID=32.1> 

  
juillet 1950. L'alumine êta qui donne, suivant ce qu'on a trouvé, le catalyseur très avantageux de la présente invention est remarquable en ce qu'elle n'est trouvée que dans des alumines préparées par chauffage d'un trihydrate d'alumine bêta 9 c'est-à-dire, que des alumines préparées par la déshydratation d'une quelconque alumine hydratée ou hydrate d'alumine, qui n'est pas de la forme trihydrate bêta , ne produisent pas la modification cristalline êta . En plus de cet avantage, la température à laquelle le type désiré d'alumine est formé et sa stabilité thermique peuvent toutes deux être très affectées. par le procédé de formation du trihydrate initial, par la méthode de séchage, et par la présence d'impuretés diverses.

  
Bien que d'autres procédés de préparation du trihydrate d'alumine bêta comme matière de départ pour la préparation de ces catalyseurs puissent être utilisés, les alumines dérivant d'alcoolate d'aluminium conviennent spécialement pour cet usage, à cause de l'absence pratique d'impuretés cationiques. Les conditions sous lesquelles l'alcoolate est hydrolysé dans ce procédé de préparation ont également un effet marqué sur le type d'alumine préparée. Ainsi, une alumine précipitée en présence d'une grande quantité d'eau aux températures ambiantes sera de la forme désirée trihydrate bêta . Des alumines préparées en partant de la même source à des températures d'hydrolyse élevées ou en présence de faibles concentrations d'eau peuvent être d'une forme totalement différente qui consiste essentiellement en le monohydrate bêta.

  
On a trouvé que des catalyseurs préparés sur la base d'alumine

  
êta sont de loin supérieurs aux autres catalyseurs de platine sur alumine, en ce qui concerne l'activité et l'entretien de l'activité, comme on peut le mesurer par la qualité du produit ou l'indice d'octane obtenu, à un taux d'ali-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
en ce qui concerne leur aptitude à résister à un chauffage en présence d'air. La qualité supérieure des catalyseurs au platine supporté sur une alumine d'alcoolate, avec préparation par une lente hydrolyse, a été également remarquée, en ce qui concerne,leur aptitude à résister au vieillissement à la chaleur en présence d'air.

  
 <EMI ID=34.1>  en considérant les-indices d'octane nets Research de 101 ou plus, obtenus en utilisant un catalyseur préparé suivant l'exemple III ci-avant sous des conditions d'essais standards. Ces essais comprennent un hydroforming d'un

  
 <EMI ID=35.1> 

  
matière brute de la Cote, à. des conditions standards de 200 livres par pouce carré de pression effective, et à un rapport de dilution hydrogène/hydrocar-

  
 <EMI ID=36.1> 

  
Les résultats préliminaires montraient que, sous ces conditions, l'indice d'octane obtenu du produit, même à une vitesse spatiale en poids

  
de 3 (livres d'huile par heure par livre de catalyseur dans l'appareil de ré-

  
 <EMI ID=37.1> 

  
vitesse spatiale de 1, cela indique une activité élevée même aux taux d'alimentation élevés.

  
Une comparaison plus détaillée des catalyseurs préparés suivant., les exemples I, II et III ci-avant est donnée par les résultats du tableau

  
I, obtenus sous des conditions d'essais standards, les catalyseurs d'alumine

  
 <EMI ID=38.1> 

  
le même procédé de préparation. 

  

 <EMI ID=39.1> 


  
 <EMI ID=40.1> 

  
On verra que, bien que de bons catalyseurs puissent être préparés suivant la présente invention sur diverses bases d'alumine, l'activité en ce qui concerne l'indice d'octane et le rendement est de loin supérieure pour les catalyseurs ayant une base .d'alumine êta provenant de l'alcoolate.

  
 <EMI ID=41.1> 

  
 <EMI ID=42.1> 

  
sur la qualité du produit avec les divers catalyseurs décrits ici est donnée au tableau II. Le catalyseur repris dans la première colonne de ce tableau est celui de l'exemple III ci-avant.9 et les catalyseurs des seconde et troisième colonnes sont tous deux préparés suivant l'exemple I, ne différant que dans

  
 <EMI ID=43.1>  comme support de catalyseur.

  
 <EMI ID=44.1> 

  

 <EMI ID=45.1> 


  
Activité, indice d'octane

  
Research net 

  

 <EMI ID=46.1> 


  
 <EMI ID=47.1> 

  

 <EMI ID=48.1> 


  
 <EMI ID=49.1> 

  
Une caractéristique très significative, dans ces résultats, du point de vue de la présente invention, est donc le fait que l'activité et la sélectivité élevées des catalyseurs à alumine d'alcoolate sont maintenues ' des taux d'alimentation inhabituellement élevés, là où d'autres catalyseurs de platine sur alumine ne montrent que des résultats médiocres ou pauvres, dans la gamme de vitesses spatiales en poids de 3 à 10. 

  
Ces caractéristiques sont spécialement intéressantes aux indices d'octanes élevés, du fait que de bons rendements peuvent être obtenus. La seule manière de dépasser un indice d'octane de 95 avec des taux d'alimentation élevés en utilisant les autres catalyseurs de platine sur base d'alumine consiste à prévoir des conditions de traitement plus rigoureuses aux températures opératoires plus élevées, auxquelles on rencontre un surcracking avec une sérieuse perte de rendement.

   Ceci se répète sur le fait qu'une perte de rendement de 4% seulement apparaît entre 95 et 100 d'indice d'octane Research, avec les catalyseurs d'alumine êta de la présente invention, tandis que d' autres bons catalyseurs au platine sur alumine, lorsqu'ils sont utilisés pour obtenir des produits à indice d'octane élevé, à une vitesse spatiale plus faible, ne peuvent le faire qu'au prix d'une perte de rendement de 7%

  
 <EMI ID=50.1> 

  
Le maintien de l'activité en ce qui concerne l'aptitude du catalyseur à continuer la production d'un carburant de moteur de qualité élevée sur une longue période de temps d'utilisation est une autre caractéristique très importante de ces catalyseurs. L'amélioration du maintien de l'activité a pour résultat une réduction très importante des exigences de régénération, et correspond à une vie utile de semaines ou mois au lieu de jours

  
et d'heures sous traitement.

  
L'importance de la base d'alumine elle-même dans le maintien

  
de ces caractéristiques avantageuses des catalyseurs ('J'alumine êta est montrée par l'effet du vieillissement à la chaleur.Le test accéléré très rigoureux de chauffage du catalyseur pendant 64 heures dans de l'air à 1250[deg.]F désactive sensiblement complètement les autres catalyseurs indiqués au platine sur base d'alumine, tandis qu'il ne provoque qu'une faible chute d'activité du catalyseur préféré du type à alumine êta de la présente invention.En même temps, les dimensions des cristallites de platine, telles que déterminées par une analyse aux rayons X, ont augmenté depuis la marge non décelable de moins d'environ 50 Angstroems de diamètre de cristallite, ce qui caractérise le catalyseur frais, jusqu'à la marge d'environ 215 Angstroems. Avec la plupart

  
des catalyseurs au platine sur alumine, cette quantité d'augmentation de la

  
 <EMI ID=51.1> 

  
vation totale. Dans ce cas, cependant, il semble que, même si le platine luimême a été affecté, des catalyseurs sur cette base particulière retiendront encore leur aptitude à produire un carburant de moteur de qualité supérieure. L'aptitude de ces catalyseurs à résister à ce rigoureux test de vieillissement à la chaleur est en rapport également avec leur aptitude à la régénération, lorsque celle-ci est nécessaire, par brûlage, sous des conditions contrôlées, dans de l'air.

  
Sans limiter l'invention à une théorie d'opération quelconque, il semble que ces catalyseurs ont une activité de déshydrogénation inhérente plus élevée, ce qui permet d'opérer à des conditions dans lesquelles la durée de séjour est si courte que le cracking est réduit au minimum. Ceci est une autre manière d'exprimer que l'avantage de ces catalyseurs est spécialement signifi-

  
 <EMI ID=52.1> 

  
niveaux d'octane supérieurs à environ 95 Research net, par le procédé standard de test.

  
Pour des opérations d'hydroforming utilisant les nouveaux catalyseurs, contenant du platine, de la présente invention, la température peut être comprise entre environ 6000 à 1000[deg.]F, de préférence entre 8000 et 950[deg.]F ; la pression peut aller de la pression atmosphérique à environ 1000 livres

  
par pouce carré ; et le gaz de recyclage contenant de l'hydrogène est recyclé à la vitesse d'environ 2000 à 12000 de préférence 6000 pieds cubes par baril d'alimentation. Dans le procédé d'hydroforming, le gaz de recyclage contient environ 80 à 99 % d'hydrogène en volumes. En général, ces catalyseurs, lorsqu'ils sont utilisés dans l'hydroforming, donnent des résultats améliorés aux hautes pressions allant d'environ 500 à 1000 libres par pouce carré, mais ils sont spécialement efficaces aux basses pressions de l'ordre de 50 à environ
25Q livres par pouce carré, du fait de leur stabilité élevée.

  
Bien que les comparaisons ci-avant soient basées principalement sur les résultats d'essais, obtenus avec une charge d'alimentation de naphte donnée, on comprendra que des résultats de réalisations similaires peuvent être obtenus avec toute une variété d'alimentation, spécialement dans la comparaison entre différents catalyseurs. Ainsi, l'alimentation particulière

  
 <EMI ID=53.1> 

  
unités d'octane ou points de pourcentage de rendement, en parlant du produit obtenu avec d'autres alimentations ayant quelques % en plus ou en moins de naphtènes. Des changements similaires dans le niveau de qualité ou de rendement peuvent être repérés lorsque les naphtènes ou paraffines présents sont d'un type plus ou moins aisément susceptible d'amélioration par hydroforming. De faibles changements de ce type dans les résultats totaux pour une alimentation donnée ont, cependant^ très peu d'effet sur l'excellence relative de différents catalyseurs, lorsqu'ils sont tous vérifiés sur la m&#65533;me alimentation. Pour cette raison, les résultats trouvés sous des conditions d'essais standard peuvent être considérés comme typiques des caractéristiques de performance de ces catalyseurs, avec une large variété de naphtes lourds de la gamme d'ébul-

  
 <EMI ID=54.1> 

  
de naphtènes, pour produire des carburants de moteurs de qualité supérieure, ayant un indice d'octane net supérieur à environ 85, par le procédé d'essai Research A.S.T.M.

  
Les activités élevées obtenues, même aux taux élevés d'alimentation, supérieurs à une vitesse spatiale en poids d'environ 3, ont un effet prononcé sur l'augmentation de la capacité utile d'une installation donnée.

  
Il y a également la possibilité d'utiliser beaucoup moins de platine et, par conséquent, un catalyseur beaucoup moins coûteux pour le pro-

  
 <EMI ID=55.1> 

  
duit, pour répondre aux exigences du marché, peut être obtenue ou dépassée aux vitesses de débit admissibles d'installation. 

REVENDICATIONS

  
1. Procédé de production d'un carburant de moteur de qualité supé-

  
 <EMI ID=56.1> 

  
de pauvre indice d'octane et de pauvre- volatilités qui comprend : la vaporisation de l'alimentation de naphte et l'introduction de celle-ci en même temps qu'un gaz contenant de l'hydrogène, dans une zonde de réaction catalytique

  
 <EMI ID=57.1> 

  
carré, en présence d'un catalyseur d'hydroforming consistant essentiellement en environ 0,01 à 2,0 % en poids de platine métallique finement subdivisé, supporté par de l'alumine cristalline pure préparée en chauffant., à une tem-

  
 <EMI ID=58.1> 

  
lyse d'un alcoolate d'aluminium; l'alimentation dudit naphte à la zone d'hydroforming catalytique à un taux excédant environ trois livres d'huile, par heure, par livre de catalyseur dans l'appareil de réaction; la récupération d'un produit carburant de moteur d'au moins 85 d'indice d'octane Research net et de volatilité avantageuse ; et le maintien de cette activité pendant une durée de contact du catalyseur d'au moins 100 heures sous traitement.

  
 <EMI ID=59.1> 

Claims (1)

  1. <EMI ID=60.1>
    port d'alumine dérivant de l'hydrolyse d'un alcoolate d'aluminium contient au moins 20% de la modification cristalline êta.
    <EMI ID=61.1>
    talyseur est régénéré après une période d'au mofns 100' heures de traitement, par brûlage dans de l'air de teneur réglée en oxygénée et ramené ainsi à une activité élevée.
    <EMI ID=62.1>
    rendement-octane du procédé et du produit d'hydroforming correspond à au moins un rendement de 84% en volumes de naphte C + à un indice d'octane Research
    <EMI ID=63.1> des rendements améliorés d'un produit de qualité supérieure en tant que carburant de moteur, qui comprend la mise en oeuvre de la réaction sous des conditions d'hydroforming de température et de pression,en présence d'un cata-
    <EMI ID=64.1>
    de platine finement subdivisé supporté sur une alumine êta formé en partant d'aleoolate d'aluminium, et l'alimentation du naphte à ladite réaction à un taux d'alimentation d'au moins 3 à 10 livres d'huile/heure/Livre
    de catalyseur, dans l'appareil de réaction.
    6. Procédé d'hydroforming d'un naphte vierge lourd pour donner des rendements améliorés d'un produit de qualité supérieure en tant que carburant de moteur, qui comprend la mise en oeuvre de la réaction sous des conditions d'hydroforming de température et de pression, en présence d'un cata-
    <EMI ID=65.1>
    de platine finement subdivisé supporté sur une alumine cristalline dérivant d'un alcoolate d'aluminium, et la récupération de la réaction, d'au moins
    <EMI ID=66.1>
    supérieure, en bons rendements, en partant d'une charge d'alimentation de naphte de pauvre indice d'octane et de pauvre volatilité, qui comprend : la vaporisation de l'alimentation de naphte et l'introduction de celle-ci en même temps qu'un gaz contenant de l'hydrogène, dans une zone de réaction catalytique maintenue à des conditions d'hvdroforming de température, de l'ordre d'
    <EMI ID=67.1>
    subdivisé, supporté par de l'alumine cristalline pure préparée en chauffante à une température d'environ 750[deg.] à l500[deg.]F , le trihydrate bêta l'alimentation dudit naphte à la zone d'hydroforming catalytique à un taux excédant environ 3 livres d'huile, par heure, par livre de catalyseur, dans l'appareil de réaction ; la récupération d'un produit carburant de moteur d'au moins
    <EMI ID=68.1>
    de cette activité pendant une durée de contact du catalyseur d'au moins 100 heures sous traitement.
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