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L'invention concerne les combustible pour moteurs à combustion interne contenant des agents anti-détonants 'de plomb tétra-alkyle et les compositions convenant à la préparation de ces combustibles.
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.,l,, .... ' L'emploi des composés de plomb dans":J..6's ,
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senlea en vue d'en élever l'indice d'octane est ,ex.t,rêmemea.t.,répan.du,,.,I..e.: l',6:qploL d.±tS,,, e.ss.enoo,S.,. a.u.....I;ilombJ s'accompagne de plusieurs inconvénients assez sérieux. On a remédié au moins en partie à un de ces inconvénients, à savoir au dépôt de divers composés de plomb dans les chambres de contus
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tion des moteurs, au moyen d'anti-encrassants d'halôhydrocarbures, tels que le dibromre d'éthylène.
Un autre inconvénient qui a été attribué-è. la présence des composés de plomb anti-détonants consiste dans le défaut d'allumage du moteur dû à l'encrassement des bougies d'allumage. Cet en-
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crassemeutdes bougigs-d" allumage se manifeste tout particulièrement lors- que les moteurs fonctionnent à haute température et constitue une cause de troubles très graves en particulier dans les moteurs d'avions. Aucune solution satisfaisante de ce dernier problème n'a été trouvée jusqu'à présent.
Or il a été découvert qu'en utilisant comme produit s'opposant
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à l'encrassemen t par le plomb dans les essences pour moteurs à combustion interne un mélange d'un anti-encrassant d'halo-hydrocarbure et d'un compo-
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sé organique cyclique de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth, mé lange où les proportions théoriques d'anti-enorassant dkàlo-hydrocarbure et audit composé organique cyclique sont dans un rapport entre celui de 3 à 2 et de 100 à 1, on améliore très notablement le fonctionnement de ces mo-
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teurs. Plus particulièrement en employant un tel mélange d'anti-encxa$ste on supprimé à peu près complètement l'encrassement des bougies d'allumage ou du moins le réduit au point de ne plus être un facteur important dans le fonctionnement du moteur.
Cet avantage est obtenu sans exercer d'influence nuisible sur les caractéristiques anti-détonantes du combustible par
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les compositions an ti-encraas m %e 8
Donc, suivant l'invention, un combustible pour moteurs à combustion interne consiste en hydrocarbures à points d'ébullition compris dans l'intervalle de ceux de l'essence, contenant à titre d'agent anti-détonant un plomb tétra-alkyle et un anti-encrassant d'halo-hydrocarbure combiné avec un composé organique cyclique de phosphore, arsenic, antimoine ou
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bismuth, les proportions théoriques d'anti-encrassant c-'halo-hydrocarbure et cellesdudit composé organique cyclique étant dansun rapport entre celui de 3 à 2 et de 100 à 1.
L'invention concerne aussi des compositions anti-encrassantes à ajouter aux essences d'hydrocarbure pour moteurs à combustion interne, caractérisées en ce qu'elles comprennent un mélange d'un ant;i-encrassant
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d'halohydrocarburé et d'un composé organique cyclique de phosphore, arse- nic, antimoine ou bismuth, les proportions théoriques d'anti-encrassant d'halo-hydrocarbure et dudit composé cyclique étant dans un rapport entre celui de 3 à 2 et de 100 à 1. On peut aussi incorporer un plomb tétra-al-'
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kyle dans de telles composition anti-encrassantes pour former un produit concentré qui peut être ajouté à une essence.
L'anti-encrassant d'halo-hydrocarbure, que contiennent les com- positions anti-encrassantes suivant l'invention,'peut consister, par
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exemple, en un des nombreux composés anti-encrassants d'halo-jsydrooar- bures connus tels que le dibromure et le dichlorure d'éthylène, le tétra-
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bromure d' acétylène , l'hexachloropropylène , les mono- et po1yhalo propanes, butanès et pentanes, les mono-et polyhalo alkyl benzènes etc. dont la
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volatilité à 500G est comprise entre env.l lob e "environ 0 ,i mm Hé*.
WU'S d1m anti"-encraS1l!rant péut.-.êtJI1'e utilisé, C01IllJ1ê par exemple un mélan- ge de dichlorure d'éthylène et de dibronure d'éthylène.
Le composé organique cyclique de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth doit contenir au moins un radical cyclique et ces radicaux
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cycliques peuvent être hétérccycliques ou carbocyclitt'.:l.es et les radicaux carbocycliques peuvent être alicycliques, cyclooléfiniques ou arosatiqu,3s.
L'atome de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth peut faire partie du système cyclique mais de préférence cet atome ne se trouve pas dans un an- ne auo
Une classe de composés qu'on emploie de préférence sont les
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dérivés O!:ganiques 1'un oxyacide, hydrure ou oxyde de phosphore, arsenic, antimoine ou DJ..S.l4Uth, en particulier ceux contenant au moins un radical aromatique lié directement, ou par l'intermédiaire d'un atome d'oxygène, à l'atome de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth. Cette classe englobe
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les esters cycliques, en partitulier les aryl esters des oxyacides du phosphore ou d"arsenie.
Par exemple, les mono-, di- et triesters des acides phosphoreques et phosphoreux , les mono- et diesters des acides phosphoni- ques et phosphoneux et les esters des acides phosphiniques et phosphineux , dans lesquelles au moins un des groupes estérifiants est un groupe aryle, sont tous très appropriés, comme les acides aryl phosphoniques, phosphoneux, pho sphini que s et phosphineux et les esters de ces acides.
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Un autre groupe préféré en globe les phosìIÏ1asprimaires, secon- daires et tertiaires et les oxydes des phosphines contenant au moins un grrupe cyclique, de préférence un groupe carbocyclique tel qu'un radical aryle. On peut employer aussi les composés phosphore, comme par exemple les composés phospho-aryle, les esters ou autres dérivés des acides polyphosphoriques ainsi que les composés hétérocycliques contenant un atome de phosphore dans le système cyclique, comme par exemple les composés dioxdiphosphineset analogues.
Les composés précités contenant du phosphore peuvent être remplacés par les composés analogues d'arsenic, d'antimoine et de bismuth.
Les composés précités contenant de l'oxygène peuvent également être remplacés par les composés analogues contenant du soufre. Des exemples de cette dernière catégorie sont les dérivés cycliques des thioacides et sulfures de phosphore.
Des exemples spécifiques des composés précités sont le phosphate de tri-o-crésyle, le thiophosphate de cuményle, le phosphite de dixylyle,
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le trithiophosphite de propyl di-p-crésyle, le phosphate de tri-(3 ,3 ,5- +.rimp-'thyloyolohexyle)g l'antimonite de tritolyle, l'acide 2 ,4-di méthyl naphtalène-phosphonique, le diphényl crésylphosphoni te, l'acide diphénylphosphinique, l'éthyl diphénylthiophosphinite, la cymyl ibine, la triphényl bismuthine, l'oxyde de triphényl arsine, le phosphobenzène, le pyrophosphate de tétraphényle, le phosphate de trifurfuryle, le phosphate
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de trithiényle, le têtrahydro 3 ,6mdiropyl- ,5-diphényl1,4, ,5 dioxdi- phosphine, etc.
Parmi les composés des catégories préférées précitées qui peuvent être utilisés avec les anti-encrassants d'halohydrocarbure suivant l'invention, on donne la préférence aux tri-esters et aux hydrures ou aux oxydes d'hydrures tertiaires par rapport aux acides partiellement estérifiés et hydrures partiellement substitués et en général on préfère les composés triaryle aux composés mono- et diaryle. Parmi les substituants aryle, on préfère ceux dont les anneaux aromatiques comportent des chaines alkyle latérales aux radicaux aryles non-substitués.
La quantité totale d'agent anti-encrassant d'halohydrocarbure
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et de composé cyclique organique de phosphore, d'arsenic, deantimoi ou de bismuth se trouvant dans les combustibles suivant l'invention, est généralement comprise entre environ 0,6 et environ 1,8 de la proportion théorique, basée sur la teneur en plomb de l'essence, mais elle peut ne pas dépasser 0 ,4 ou atteindre 2,0 de cette proportion dans certains cas.
Les proportions choisies de préférence sont comprises entre environ 0,9 et environ 1,2 de la proportion théorique en ce qui concerne les essences aviation et entre environ 1,1 et environ 1,7 quand il s'agit d'essences
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pour des moteurs d'automobilëso
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Dans le mélange de l'agent anti-encrassant et du composé cyclique organique la proportion des deux composants est importante. Par exem-
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ple si la proportion de lanti-ancrassant d'halo-hydrocarbure est trop for. te, on observe une usure et une corrosion excessive de certains éléments, tels que les soupapes d'échappement et les guides des soupapes. Si cette proportion est trop faible, lesdépôts de plomb ne sont pas enlevés d'une manière efficace.
Si la proportion du composé organique cyclique est trop faible, l'encrassement des bougies d'allumage ne s'atténue sensiblement pas et si cette proportion est trop forte, les dépôts et l'encrassement des bougies augmentent tous les deux. En général le rapport théorique entre
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le ou les anti-encrasaante d'halo-hydrocarbure et le composé organique cyc- lique doit être compris entre environ 3:2 et environ 100 : 1. Les meilleurs résultats sont obtenus avec un rapport compris entre environ 2:1 et environ
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15 a 1 et plus particulièrement entre 2:1 et 9:1.
La quantité totale du mé- lange anti-encrassant et le rapport entre les composants ou mélange doivent être déterminés de préférence de façon que le composé organique cyclique se trouve dans le combustible dans une quantité entre environ 0,01 et environ 0,6 de la proportion théorique et principalement entre environ 0,03 et environ 0,4 de la proportion théorique et plus particulièrement encore
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entre 0 ,05 et 0 ,3 de la proportion théorique. De préférence , la concentra- tion du composé organique cyclique dans le combustible ne dépasse pas 0,1% en poids. Il doit être bien entendu qu'une seule composition peut contenir plus d'un des composés de chaque catégorie, pourvu que la quantité totale de chaque type soit comprise entre les limites indiquées ci-dessus.
L'expression "proportion théorique" doit être considérée comme désignant la quantité d'agent anti-encrassant qui est théoriquement nécessaire pour réagir avec la totalité du plomb contenu dans le combustible
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et former PbBr 2 ou PbCl2 dans le cas des anti-encrassants d'halo-hydrocarbure ou des composés de plomb tels que Pb (Pt?4) , PbH (.AsO 2 PbH "Û, (SbO ;;ié' ou PbH (Bi0 ) respecti..wnent dans le cas des composés de pHosphore, arse- nic, antimoine ou bismuth.
Quoiqu'il soit bien entendu que les compositions suivant-l'inven- tion peuvent servir dans n'importe quelle essence au plomb, elles sont partioulièrement importantes dans les essences au plomb pour les moteurs à com- bustion interne à mouvement alternatif et surtout pour les moteurs d'aviation de ce type. En effet l'encrassement des bougies d'allumage est relativement plus fréquent dans les moteurs d'aviation et le risque d'accidents mortels est plus grand lorsque ces moteurs cessent de fonctionner. Les com-
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positions actuelles d'anti-encrassants se sont trouvées être très efficaces aussi dans la lutte contre l'encrassement des bougies de moteurs d'automobiles fonctionnant à l'essence au plomb.
Outre l'anti-détonant de plomb et les anti-encrassants, les essences ou les compositions d'anti-encrassants ou les produits concentrés à y ajouter peuvent aussi contenir les additifs
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habituels tels que les inhibiteurs aRtodui!1J.' anti-corrosifs, colorants et atabiliseurs, tels que le 2,4-diméthyl-6-tert. butyl phénol et d'autres alkyl phénols, la N,N'-dibutyl p-phénylène diamine, hydroquinone, phénylalpha-naph tylamine, etc.
L'expression "essence au plomb" et les expressions analogues désignent une fraction de pétrole à points d'ébullition compris entre ceux des hydrocarbures de l'essence (compris entre environ 50 F et environ 450 F) à laquelle a été ajoutée une faible proportion,ordinairement entre environ 1 et environ 6 cm3 par gallon , de plomb tétra-alkyle à titre de composé anti-détonant,par exemple de plomb tétra-éthyle.
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Les combustibles auxquels les anti-encraesante actuels sont aou- tées, sont de préférence ceux relativement stables en ce qui concerne 1 oxydation et la formation de gomme. La stabilité peut être assurée par l'enploi de produits stables tels que les alkylats, fractions d'essence de distillation directe ou d'autres fractions raffinées à un tel degré que les oléfines en soient éloignées; la stabilité peut être assurée également en
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ajoutant des inhibiteurs d'oxydation.
Un combustible 8/:!"t considéré comme
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stable quand 100 cm3 de combustible contiennent un maximum de 5 mg de gomme existante (déterminé suivant la méthode A.S.T.M. D-381-50 et quand 100 cm3 d'essence, après avoir subi un vieillisserment accélère de 16 heures à 100 C et une pression oxygène de 7 kg par cm , contiennent un maximu de 10 mg de gomme.. Il faut faire remarquer que les quantités de gomme correspondant au combustible avant l'addition d'additifs non-volatiles, tels que les com- posés organiques cycliques de pho sphore , d'arsenic, d'antimoine ou de bis- muth.
L'expression "essence aviation" désigne un type d'essence de qua- lité relativement supérieure utilisée dans les moteurs d'avions en compa- raison des essences de qualité relativement inférieure ou "carburants pour moteurs" qui sont employées dans les voitures automobiles. Les essence:; aviation ont une gamme d'ébullition relativement étroite, comprise entre environ 100 F au minimum et environ 350 F au maximum L'indice d'octane de ces essences est en général plus de 100. En raison de leur qualité supéri- eure nécessaire, les essences aviation ne contiennent jamais d'essences de cracking thermique, quoiqu'elles puissent contenir éventuellement de fai- bles proportions d'essences de cracking catalytique pourvu qu'on ait éloig- né les oléfines des essences de cette dernière catégorie.
Une des raisons pour les limitations placées aux quantités d'essences de eracking, qui peu- vent être incorporées aux essences aviation, est que la stabilité à l' oxy- dation des essencesaviation doit être plus grande que celle des essences pour voitures automobiles.
Les exemples suivants illustreront l'invention en question.
EXEMPLE I
On a fait fonctionner un moteur Franklin 4 AC-176 à une essence aviation de catégorie 100/130 contenant 4cm gallon de plomb tétra-éthyle et une unité théorique de dibronure d'éthylène en reproduisant les condi- tions d'un essai de croisière et on annoté le temps qui s'est écoulé avant que les bougies d'allumage s'encrassaient, cet encrassement étant mis en évidence par le défaut d'allumage. Puis or. a recommencé l'essai dans les mêmes conditions, mais on a incorporé 0,2 unité théorique des divers antiencrassants au combustible précité, outre la proportion de 4 cm / gallon de plomb tétra-éthyle et une unité théorique de dibromure d'éthylène.Les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1
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<tb>
<tb> Addition <SEP> de <SEP> l'anti-encras- <SEP> Augmentation <SEP> 5 <SEP> de <SEP> la <SEP> durée
<tb> sant <SEP> (0,2 <SEP> unité <SEP> théorique) <SEP> d'encrassement <SEP> des <SEP> bougies
<tb> Néant <SEP> 0
<tb> Dibronure <SEP> d'éthylène <SEP> 25
<tb> Triphényl <SEP> arsine <SEP> > <SEP> 480*
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> triphényle <SEP> 225
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> tri-p-crésyle <SEP> #480*
<tb> Triphényl <SEP> bismuthine <SEP> 120
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri-o-crésyle <SEP> #1100*
<tb>
* Aucun encrassement des bougies; essai interrompu..
EXEMPLE II
Une série d'essais a été effectuée en vue de déterminer 1' 'et produit en faisant varier la proportion entre l'anti-encrassant d'halo- hydrocarbure et le composé organique cyclique,, On a fait fonctionner le moteur de l'exemple I dans des conditions de croisière avec un mélange pauvre et on l'a fait tourner à vide pendant 5 minutes toutes les demiheures avec un mélange riche, en effectuant ainsi un essai accéléré.
A chaque essai on note le temps qui s'écoule avant que les bougies d'allumage s'encrassent,cet encrassement étant mis en évidence par le défaut d' allumageo Le combustible consistait en une essence d'aviation de qualité
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100/130 contenant 4 cm3/gallon de plomb tétra-éthyle et un mélange de dibromure d'éthylène et de phosphate de tri-o-crésyle. On a fait varier les proportions relatives des deux anti-encrassants d'un essai à l'autre, mais dans tous les cas la somme des unités théoriques de phosphate et des unités théoriques de dibromure a été maintenue égale à l'unité.
Les résultats de ces essais sont représentés graphiquement sur le dessin oi-joint, d'où il ressort que la proportion théorique la plus avantageuse entre l'anti- en- crassant d'halo-hydrocarbure et le composé organique cyclique est égale à environ 4 : 1 (0,8 unité théorique de l'anti-encrassant d'halo-hydrocarbure et 0,2 unité théorique du composé organique cyclique).
Sur ce graphique, on a indiqué en abscisse les unités théoriques de phosphate de tri-o-crésyle et en ordonnée le temps d'encrassement des bougiesd'allumage en heures; EXEMPLE III
D'autres essais ont été effectués par le procédé de l'exemple II, mais en faisant varier la somme des unités théoriques du mélange d'antiencrassants. Les résultats de ces essais sont indiqués sur le tableau 2.
Tableau 2
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<tb>
<tb> Unités <SEP> théoriques <SEP> Unités <SEP> théoriques <SEP> Augmentation <SEP> % <SEP> de
<tb> de <SEP> dibromure <SEP> d'é- <SEP> de <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> la <SEP> durée <SEP> d'encrasséthYlène <SEP> tricrésvle <SEP> ment <SEP> des <SEP> boucle.
<tb>
1,0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 1,0 <SEP> 0,2 <SEP> 350
<tb> 0,5 <SEP> 0,1 <SEP> 200
<tb> 0.5 <SEP> 0,2 <SEP> 300
<tb>
EXEMPLE IV
Une série d'essais a été effectuée en vue de comparer l'action exercée par les composés aliphatiques avec celle des composes cycliques de phosphore, arsenic, antimoine et bismuth. Les essais ont été effectués de la meme manière que dans l'exemple 1 et les résultats sont indiqués sur le tableau 3.
T ableau 3
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<tb>
<tb> Addition <SEP> de <SEP> 1'anti- <SEP> Temps <SEP> écoule, <SEP> en <SEP> heures,
<tb> encrassant <SEP> (0,2 <SEP> uni- <SEP> avant <SEP> l'encrassement <SEP> des
<tb> té <SEP> théorique) <SEP> bougies
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> tributyle <SEP> 9 <SEP> et <SEP> demie
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> triéthyle <SEP> 11 <SEP> et <SEP> quart
<tb> Phosphate <SEP> d'octyle <SEP> d'isoamyle <SEP> 10 <SEP> et <SEP> demie
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri-o-crésyle <SEP> ) <SEP> Tous <SEP> ces <SEP> essais <SEP> ont <SEP> duré
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> tri-p-crésyle <SEP> ) <SEP> plus <SEP> de <SEP> 29 <SEP> heures, <SEP> sans
<tb> Triphényl <SEP> arsine <SEP> )
<SEP> encrassement
<tb>
EXEMPLE V
L'influence exercée par les divers composés de phosphore sur le pouvoir anti-détonant des combustibles d'aviation a été déterminée par les procédés d'essai de détonation CRC F-3 et CRC F-4 (Pouvoir anti-détonant des mélanges pauvres et riches).
Ainsi qu'il ressort des résultats du ta- bleau 4., lesaryl esters desacides du phosphore n'exercent aucune influence nuisible sur les performances du combustible, tandis que les dérivés alkyle font diminuer dans tous les cas les effets anti-détonants.
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Tableau. 4
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<tb>
<tb> Addition <SEP> (0 <SEP> ,2 <SEP> unité <SEP> Mélange <SEP> pauvre <SEP> Mélange <SEP> riche
<tb>
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théorique) Coef. anti-détonant Ceei.
anti-détonant
EMI6.3
<tb>
<tb> Néant <SEP> 110,8 <SEP> 133,0
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri-o-crésyle <SEP> 111,7 <SEP> 133 <SEP> ,1
<tb>
EMI6.4
Phosphite de triphényle 110,0 133.96
EMI6.5
<tb>
<tb> Phosphate <SEP> d'octyle <SEP> et
<tb> - <SEP> d'isoanyle <SEP> 106,9 <SEP> 129,2
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> tributyle <SEP> 106,3 <SEP> 129,5
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> triéthyle <SEP> 106,2 <SEP> 132,1
<tb>
EXEMPLE VI
Une série d'essais supplémentaires a été effectuée par le procédé de l'exemple II avec d'autres composés organiques cycliques. Dans chaque essai la proportion théorique de l'agent anti-encrassant d'halo-hydrocarbure a été maintenue égale à l'unité et la quantité du composé organique cyclique a été égale à 0,2 proportion théorique. Tous les composés cycliques augmentent la durée d'encrassement desbougies.
Quelques résultats sont indiqués sur le tableau 5 ci-dessous.
Table au 5
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<tb>
<tb> Composé <SEP> organique <SEP> Augmentation <SEP> % <SEP> de <SEP> la
<tb> cyclique <SEP> durée <SEP> d'encrassement
<tb>
EMI6.7
¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯ des bougies
EMI6.8
<tb>
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri-p-octylphényle <SEP> 400
<tb> Phcsphate <SEP> de <SEP> tri(p-tert.butylphényle) <SEP> 450
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (2 <SEP> ,5-diméthylphényle) <SEP> 450
<tb>
EMI6.9
Phosphite de tri (,3 ,5-diméthylphényle ) 450
EMI6.10
<tb>
<tb> Thiophosphate <SEP> de <SEP> triphényle <SEP> 100
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tricyclohexyle <SEP> 225
<tb>
EMI6.11
Phosphate de tri(3>3,5-triJéthylayelohexyle) 500
EMI6.12
<tb>
<tb> Phosphite <SEP> de <SEP> tri <SEP> (3 <SEP> ,5 <SEP> ,5-triméthylcyclohexyle) <SEP> 550
<tb> Phosphate <SEP> de <SEP> tri <SEP> (tétrahydropyrane-2-méthyle)
<SEP> 125
<tb>
EMI6.13
Phosphate de tri(2,4-dibromophényle) 125 Phosphate de tri (4-chloro 3 ,5-thylphényle) 450 Phosphate de tri (3-bromo-3 ,5 ,5-triIIÉthylcyclohexy1e) 550
EMI6.14
<tb>
<tb> Bnzènephosphonate <SEP> de <SEP> diallyle <SEP> 150
<tb> Benzènephosphonate <SEP> de <SEP> diphényle <SEP> 200
<tb> 2,5-diméthylbenzène <SEP> phosphate <SEP> de <SEP> di
<tb>
EMI6.15
(3 ,5-dithylphényle ) 600 Benzène phosphonite de di(3?5-diDBthylphenyle) 400
EMI6.16
<tb>
<tb> Composé <SEP> organique <SEP> Augmentation <SEP> % <SEP> de <SEP> la
<tb> cyclique <SEP> durée <SEP> d'encrassement
<tb> des <SEP> bougies¯¯¯¯¯¯¯
<tb> Benzène <SEP> phosphonite <SEP> de <SEP> di <SEP> (3 <SEP> ,3 <SEP> ,5-tri- <SEP>
<tb>
EMI6.17
méthylcyclohexyle)
400
EMI6.18
<tb>
<tb> Benzène <SEP> thionophosphonate <SEP> de <SEP> diphényle <SEP> 175
<tb> Benzène <SEP> phosphonite <SEP> de <SEP> diphényle <SEP> 200
<tb> Triphénylphosphine <SEP> 350
<tb> Mélanges <SEP> d'isomères <SEP> de <SEP> tri(diméthylphényle)
<tb> phosphine <SEP> 900
<tb>
EMI6.19
Oxyde de tri-(diIOOthy1phényle)phospl1ine (0 ,1 unité théorique) 500 Triamide pho sphori que de N ,N' ,Ntt-triéthyleN ,N' ,N"-triphényle 100 Arsine de tri(2,5-diàéthylphényle) 650 Arsine de tri(3t3y5-triméthylcyclohexyle) 950
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EXEMPLE VII
On a fait fonctionner un moteur Cadillac V-8 à une essence pour moteurs d'automobiles, contenant 1,67 cn de plomb tétra-éthyle par gallon et un anti-encrassant conventionnel contenant une unité théorique de dichoride d'éthylène et 0,
5 unité théorique de dibromide d'éthylène. Le moteur a tourné dans des conditions imitant la commande de moteurs de'voitures dans les rues d'une grande ville. On a noté le temps écoulé avant que les bougies d'allumage s'encrassent, cet encrassement étant mis en évidence par le défaut d'allumage.
On a répété l'essai dans les mémes conditions de service, maisen ajoutant audit combustible, 0,2 unité théorique de phosphate de tricrésysle, outre les 1,67 cm de plomb tétra-éthyle et 1' anti-encrassant conventionnel d'une unité théorique de dichloride d'éthylène et 0,5 unité théorique de dibromide d'éthylène, On a fait un troisième essai de la même manière que le deuxième, mais en ajoutant au combustible 0,2 unité théorique de phosphate de triméthyle au lieu de 0,2 unité théorique de phosphate de triorésyle. Les résultats obtenus sont indiqués sur le tableau 6.
Tableau 6
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<tb>
<tb> Anti-encrassant <SEP> ajouté <SEP> Augmentation <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> durée
<tb> (0,2 <SEP> unité <SEP> théorique) <SEP> d'encrasement <SEP> des <SEP> bougiesnéant <SEP> 0
<tb> phosphate <SEP> de <SEP> tricrésyle <SEP> 120
<tb> " <SEP> " <SEP> triméthyle <SEP> 10
<tb>
Il doit être entendu que l'ordre où les divers éléments constitutifs des essences au plomb suivant cette invention sont mélangés n'a pas d'importance. Par exemple le composé organique cyclique peut être ajouté à une essence contenant déjà un composéanti-détonant et un antiencrassant d'halo-hydrocarbure.
De marne, un plomb de tétra-alkyle, un anti-encrassant d'halo .hydrocarbure et un composé organique cyclique de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth peuvent d'abord être mêlangês, stockés et traités comme un concentré, et ajoutés à l'essence plus tard.
Un produit concentré du dernier type peut avoir la concentration suivante.
Plomb de tétra-éthyle 55' - 60% en poids Dibromure d'éthylène 25 - 30% en poids Phosphate de tricrésyle 12 - 15% en poids Kérosène, inhibiteur, matière 3 - 6% en poids colorante, stabilisateur, eto.
Dans d'autres circonstances il peut être désirable de mélanger l'anti-encrassant d'halo-hydrocarbure et le composé organique cyclique de phosphore, arsenic, anti-moine ou bismuth dans les proportions désirées et de traiter ou stocker ce mélange, sans ou avec stabilisateurs, inhibiteurs, etc. comme une composition anti-encrassante pour être ajouté plus tard à un plomb de tétra-alkyle ou une essence contenant un plomb de tétraalkyle.
Le composé organique cyclique de phosphore, arsenic, antimoine ou bismuth peut également être injecté directement dans-a zone de combus'tion d'un moteur, séparément du combustible et du plomb de tétra-alkyle, ensemble du à part; ledit composé organique cyclique peut être injecté directement et séparément dans la tubulure d'admission, soit intermittemment soit en substance continuellement.
Ainsi l'invention porte également sur un procédé de faire tourner un moteur à combustion interne à allumage par étincelles, fonctionnant avec un combustible- ayant la gamme d'ébullition d'essence et contenant un plomb de tétra-alkyle et un anti-encrassant d'halo hydrocarbure, où un composé organique cyclique de phosphore arsenic, antimoine ou bismuth a été injecté directement dans la zone de combustion ou dans la tubulure d' admission, le rapport entre les unités théoriques d'anti-enorassant d'
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halo-hydrocarbure et selles du.dit composé organique cyclique étant entre 3 2 et 100 :1.
Alternativement, l'anti-en- crassant d'halo-hydrocarbure peut également être injecté directement dans la zone de combustion ou dans la tubulure d'admission, séparément du combus- tible et soit séparément du composé organique cyclique de phosphore, arsenic,antimoine ou bismuth, soit simultanément avec ce composé cyclique. Il est également possible d'injecter le plomb de tétra-alkyle dans le moteur séparément du combustible. Par exemple, un mélange de plomb de tétra-alkyle un anti-encrassant d'halo-hydrocarbure et un composé organique cyclique de phosphore,arsenic, antimoine ou bismuth peut être injecté dans le moteur séparément du combustible.
REVENDICATIONS.
1. Un combustible pour moteurs à combustion interne, qui consiste en des hydrocarbures à limites d'ébullition comprises dans l'intervalle de l'essence et qui contient un plomb tétra-alkyle comme agent anti-détonant et un agent anti-encrassant d'halo-hydrocarbure en combinaison avec un composé organique cyclique de phosphore , d'arsenic, d'antimoine ou de bismuth, le rapport entre les unités théoriques d'anti-encrassant halohydrocarbure et celles dudit composé organique cyclique se trouvant entre 3 : 2 et 100 : 1.