BE532347A - - Google Patents

Description

  La présente invention se rapporte à la fabrication d'articles moulés en polyamides se prêtant à être utilisées dans des appareils de fagonnage plastique connus tels que les appareils d'extrusion ou de moulage par injection.

  
On a déjà proposé d'utiliser des polyamides provenant d'une ou plusieurs diamines et acides dicarboxyliques et/ou acides aminocarboxyliques ourle dérivés formant des amides de qes matières mais �es polyamides connues jusqu'à présent ont des propriétés qui;s'opposent à leur emploi ou réduisent leur emploi dans les appareils de moulage par injection connus et dans d'autrès appareils pour le façonnage de matières plastiqueso En particulier, les polyamides connues sont trop fluides à des températures immédiatement supérieures à leur point de fusion pour être traitées facilement dans ces appa= reils.

  
On a trouvé à présent que l'incorporation d'une petite quantité diacide trimésique ou d'un dérivé de cet acide formant des amides à une composition formant des polyamides, a pour effet de modifier la polyamide obte= nue de telle façon que les masses fondues des polyamides modifiées restent très visqueuses dans une gamme de températures relativement étendue au-dessus de leurs points de fusion et conviennent bien pour être traitées dans des appareils connus pour le façonnage de matières plastiqueso

  
On a trouvé également que la modification obtenue de cette manié= re ne s'accompagne pas d'un, changement important des propriétés sinon excellentes des polyamides pour le moulage et applications analogueso

  
Suivant 1? invention , de nouvelles polyamides formées à partir d'une composition comprenant une ou plusieurs diamines et un ou plusieurs acides dicarboxyliques en proportions essentiellement équimoléculaires et

  
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tient également une petite quantité d'acide trimésique ou d'un de ses déri= vés formant des amides 9 ainsi qu'une proportion essentiellement équivalente de diamine. 

  
Egalement suivant la présente invention, un procédé de fabrica-

  
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les polyamides du type décrit ci-dessus., au moins jusqu'à ce que des filaments formés à partir d'une masse fondue de la polyamide puissent être transformés en fibres par étirage à froid,

  
Les dérivés formant des amides des ingrédients précités compren=' nent les esters ou les amides des acides et les sels9 formés d'avance, des acides avec les diamines. Il est préférable d'utiliser les ingrédients sous forme de leurs sels formés d'avance parce que ces sels peuvent être obtenus

  
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proportions essentiellement équimoléculaires. 

  
Une faible proportion d'un ingrédient monofonctionnel formant des amides, par exemple l'acide acétique^ peut être également utilisée pour arrêter la réaction de formation des polyamides à tout moment voulu, comme

  
 <EMI ID=4.1> 

  
Une faible proportion d'un délustrant^ d'un pigment ou d'une autre matière colorante par exemple le bioxyde de titane peut être mélangée aux ingrédients ou ajoutée à tout moment du procédé.

  
La quantité d'acide trimésique qu'on utilise, tel quel pu sous forme d'un dérivé formant des amides9 est nécessairement réduite parce que l'emploi d'une grande quantité donne une matière impossible à traiter, insoluble dans les solvants normaux des polyamides et ne convenant pas pour le

  
 <EMI ID=5.1> 

  
cent du total de l'acide dicarboxylique et de l'acide aminocarboxylique cotte-nus dans la composition formant la polyamide. Si on utilise moins de 0,3 %, l'effet sur les propriétés de la polyamide est encore sensible, mais si réduit qu'il est sans utilité technique. Dans cette large gamme, des variations doivent être apportées suivant la quantité choisie d'ingrédient monofonctionnel formant des amides. En l'abscence de cet ingrédient, la quanti-

  
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cent d'acide acétique, calculé sur le total de l'acide dicarboxylique et de l'acide aminocarboxylique contenus dans les ingrédients formant la polyamide, la quantité préférée en moles pour cent de l'acide trimésique varie entre

  
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On n'utilise généralement pas plus de 1,4 mole pour cent d'acide acétique. La proportion préférée correspondant à une proportion désirée quelconque d'ingrédient monofonctionnel peut être facilement déterminée par des essais. La proportion préférée d'acide trimésique peut être également réduite en soumettant la polyamide pendant la fabrication à un traitement sous vidé ou en faisant passer un gaz inerte dans la masse fondue, comme dans les exemples ci-après.

  
Le chauffage de la composition formant la polyamide s'effectue suivant les procédés courants pour la fabrication de polyamides formant des fibres, généralement à des températures d'environ 265 à 285[deg.]C. Le chauf-

  
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tre sous-produit au moins pendant les dernières phases du chauffage. Des pressions réduites peuvent être utilisées pour faciliter l'élimination de l'eau ou autre sous-produit et un courant d'un gaz exempt d'oxygène, par exemple

  
de l'azote, peut passer dans la masse de réaction et/ou au-dessus de cette masse.

  
Bien que les nouvelles polyamides possèdent d'exellentes propriétés de formation de fibres, elles trouvent leur principale application comme matériaux pour le façonnage plastique, par exemple par extrusion ou moulage par injection.

  
Suivant une autre de ses caractéristiques, l'invention procure

  
 <EMI ID=9.1> 

  
reils connus pour le façonnage plastique, dans lequel on utilise les polyamides suivant l'invention.

  
L'invention est illustrée par les exemples qui suivent où les parties et proportions sont exprimées en poids.

  
EXEMPLE 1.-

  
On chauffe un mélange de 100 parties du sel formé de quantités équimoléculaires d'hexaméthylène-diamine et d'acide âdipique, et de 0,3 partie du sel neutre formé à partir de quantités équivalentes d'hexaméthylènediamine et d'acide trimésique à 220[deg.]C pendant 2 heures dans un récipient clos, préalablement rincé avec de l'azote exempt d'oxygène et dans lequel on a fait le vide jusqu'à une pression de 10 à 15 mm de mercure.

  
Le récipient et son contenu sont laissés à refroidir, puis on ouvre le récipient , on le munit d'un dispositif permettant d'y faire passer de l'azote exempt d'oxygène, on le rince à nouveau avec de l'azote exempt d'oxygène

  
et on continue à chauffer jusqu'à ce que le polymère soit à nouveau complè-

  
 <EMI ID=10.1> 

  
phérique, tandis qu'on fait passer dans la masse fondue un courant lent d'azote exempt d'oxygène. On laisse refroidir le récipient et son contenu et on obtient un produit solide blanc et tenace ayant une viscosité inhérente
(solution à 1% dans le m-crésol) de 1,6. Viscosité à l'état fondu à 278[deg.]G:
8.350 poises.

  
EXEMPLE 2.-

  
On transforme en une polyamide suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, un mélange de 95,0 parties du sel formé à partir de quantités équimoléculaires d'hexaméthylène-diamine et d'acide adipique,5,0 parties du sel formé à partir de quantités équimoléculaires d'hexaméthylène-diamine et

  
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mine et de la quantité équivalente d'acide trimésique.

  
Le produit est un solide cristallin blanc et tenace ayant une

  
 <EMI ID=12.1> 

  
EXEMPLE 3[deg.]=

  
On transforme an une polyamide de la façon décrite dans l'exem-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
distillée , la température étant portée pendant cette période de 210 à 244[deg.]G[deg.] La pression est graduellement réduite pendant encore 1,5 heure Jusqu'à la pression atmosphérique, la température étant élevée pendant cette période jusqu'à 276[deg.]C, puis maintenue pendant une heure encore.

  
Le polymère est extrudé du récipient sous 30 livres/pouce carré

  
 <EMI ID=14.1> 

  
blanc et tenace ayant un point de ramollissement de 267[deg.]C et une viscosité à l'état fondu de 670000 poises à 278[deg.]C.

  
Pour montrer l'utilité des nouvelles polyamides dans le moulage par injection" on a soumis des échantillons à des essais dans l'appareil décrit ci-dessous.

  
Cet appareil comprend un cylindre de 3/8e de pouce de diamètre

  
 <EMI ID=15.1> 

  
trou ae la filière ayant 0,052 pouce de diamètre (1,3 mm). Le cylindre est entouré d'un élément chauffant calfeutré pour éviter les pertes de chaleur et muni d'un dispositif réglant et enregistrant la température. Un piston

  
 <EMI ID=16.1> 

  
pérature de celui-ci étant amenée à une température immédiatement supérieure au point de ramollissement de la polyamide et on maintient cette température pendant 10 minuteso On place ensuite le piston dans le cylindre, et on chasse' la polyamide ramollie par le trou de la filière sous la pression exercée à

  
la surface supérieure de la polyamide. 

  
Ensuite, on augmente lentement la température et on effectue des mesures des quantités de polyamide fondue extrudée par le trou de la filière à une série de températures croissantes. On note la température la plus basse à laquelle l'extrusion commence et la température la plus basse à laquelle la polyamide soumise à l'essai est extrudée du trou à la vitesse de 0,5 g/min.

  
Les résultats obtenus sont exprimés dans le tableau ci-dessous

  
et à titre de comparaison, rapprochés de résultats obtenus avec des polyamides correspondantes qui n'ont pas été modifiées par l'acide trimésique.

Claims (1)

1. <EMI ID=17.1>

   Les résultats repris dans ce tableau montrent qu'alors que les

   polyamides non modifiées sont extrudées trop rapidement à des températures

   supérieures à leur point de fusion, les polyamides modifiées peuvent être

   extrudées beaucoup plus lentement dans une gamme de températures plus large.

   Pour montrer que d'autres propriétés physiques des polyamides

   non modifiées n'ont pas subi de pertes sérieuses, on a formé des pellicules <EMI ID=18.1>

   dues et on a exécuté des mesures physiques sur des échantillons de ces pellicules. Les résultats moyens ainsi obtenus sont exprimés dans le tableau cidessous (100 livres/pouce carré = env. 7 kg/cm2).

   <EMI ID=19.1>

   REVENDICATIONS.

   <EMI ID=20.1>

   en proportions essentiellement équimoléculaires, et éventuellement un acide aminocarboxylique&#65533;, tels quels ou sous forme de dérivés formant des amides, caractérisées en ce que la composition contient également une petite quanti= té diacide trimésique ou d'un dérivé de cet acide formant des amides, avec une proportion essentiellement équivalente de diamine.

   <EMI ID=21.1>

   dicarboxylique et de l'acide aminocarboxylique contenus dans la composition formant la polyamide.

   <EMI ID=22.1>

   l'aide d'appareils connus pour le façonnage des matières plastiques, caractérisé en ce qu'on utilise des polyamides suivant l'une ou l'autre des revendications précédenteso