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La présente invention se rapporte à des perfectionnements aux com- positions de revêtement formant pellicules et possédant des propriétés insec- ticides. Dans le présent mémoire, cet, terme "insecticide" désigne la pro- priété de tuer les insectes et analogues et/ou les bactéries et/ou les cham- pignons microscopiques ou fungus.
Il est connu de préparer des liquides aqueux à pulvériser conte- nant en plus d'agents insecticides, une certaine quantité d'un produit de condensation soluble dans l'eau du type urée-formaldéhyde ou mélamine-fore maldéhyde avec ou sans addition d'agents de durcissement et notamment de sels d'ammonium, dans lesquels le produit de condensation sert d'agent liant pour augmenter l'ahhérence de l'agent actif aux objets pulvérisés lorsque l'eau s'est évaporée. Ces dispersions à base d'eau sont principalement utiles pour pulvériser les plantes et-protéger la végétation.
Si on les appliquait comme couleur à l'eau ou à la détrempe pour recouvrir les parois de bâtiments et d'autres surfaces d'une couche de poudre insecticide, les couches obtenues seraient poreuses et perméables à l'humidité et n'auraient pas une durée, une imperméabilité, une résistance à l'abrasion et une pro- tection de support comparables aux couches de laque formant pellicule.
Le brevet anglais n 605.960 décrit la préparation de peintures et de compositions de revêtement protectrices ayant des propriétés insec- ticides en dissolvant du D.D.T. (dichloro-diphényl-trichloréthane) dans des résines synthétiques formant une pellicule séchant à l'air et d'un pou- voir solvant limité, par exemple dans des résines thermoplastiques, des résines alkydes à l'huile siccative et des copolymères de styrène et d'hui- le siccative qui peuvent être dissous dans des solvants organiques ayant une action solvante sur le D.D.T. de façon à obtenir des pellicules de la- que dans lesquelles l'excés de D.D.T.
, au-dessus d'une certaine quantité qui reste dissoute dans la résine, cristallise à la surface de la pellicule et présente ainsi une surface d'une grande toxité pour les insectes*
Dans le journal "Soap and Sanitary Chemicals" février, mars et avril 1948, S.S.Block décrit l'exàmen de plusieurs compositions de revête- ment formant pellicule chargées de substances insecticides et observe que les résines amino-plastiques solubles en solvants organiques ont comme véhicules formant pellicule pour les insecticides organiques cristallins, des propriétés favorables au développement de cristaux.
Un inconvénient de ces résines aminoplastiques est toutefois qu'elles sont essentlellement prévues pour les laques d'émaillage au four où la résine est vulcanisée et durcie par chauffage, généralement à des températures supérieures à 10000 et qu'elles ne vulcanisent ou ne durcissent pas en donnant une pellicule d'une durée satisfaisante dans les conditions de séchage ordinaires à l'air.
A l'examen des propriétés insecticides des pellicules préparées à partir de laques comprenant des résines aminoplastiques solubles dans les solvants organiques en mélange avec des substances d'une toxicité connue pour les insectes, on a trouvé dans le cas du DoDoT. que l'efficacité insec- ticide des pellicules cuites au four est diminuée par l'accroissement de du- reté provenant d'une cuisson plus forte au four.
On a également trouvé que la dureté de la pellicule a une 'influence importante sur la vitesse et sur l'ordre de grandeur du développement des-cristaux et de la libération des ces cristaux et constitue un facteur important de la formation de pellicu- les présentant non seulement une toxicité initialement élevée aux insectes mais pouvant produire de nouvelles exsudations de cristaux après des nettoy- ages répétés, assurant ainsi un renouvellement continu de la surface toxi- que.
En outre , le besoin de la cuisson au four réduit d'une manière générale l'application de ces compositions de revêtement à des surfaces qui
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peuvent être chauffées directement ou irradiées par de la chaleur, à,des objets portatifs qui peuvent être introduits dans des fours de cuisson et à des matières supportant les processus de chauffage. La difficulté pratique de chauffer uniformément à une température suffisamment élevée de grandes surfaces comme l'intérieur de bâtiments saute aux yeux. D'autre part, les difficultés d'obtenir une dureté uniforme des pellicules'par cuisson d'une grande variété de formes et de dimensions de différentes matières et appa- reils sont également évidentes.
Un autre inconvénient est la perte des in- secticides volatils dans les conditions de cuisson au four de la pellicule
Un but de la présente invention est donc de procurer des couches de laque durables et lavables possédant des propriétés décoratives et protec- trices et une surface insecticide.
Un autre but st de procurer des compositions de revêtement in- secticides à base de résines aminoplastiques alkylées solubles dans les solvants organiques, contenant des insecticides pour obtenir des pellicules capables de durcir par simple séchage à l'air, caractérisées par le dévelop- pement ou l'exsudation de cristaux de l'insecticide à la surface de la pel- licule.
Un autre but est de procurer des revêtements protecteurs onvena- blement plastifiés comportant des résines aminoplastiques alkylées solubles dans des solvants organiques et des insecticides, tels que la pellicule sé- chée à l'air soit suffisamment dure pour résister à l'usure mais non pour empêcher l'exsudation graduelle et progressive ou la migration de l'insecti- cide à la surface de la pellicule;, de façon que la surface insecticide soit continuellement régénérée ou renouvelée après les opérations de nettoy- age, maintenant ainsi une efficacité insecticide élevée pendant de longues périodes jusqu'à ce que la réserve d'insecticide contenue dans la pellicule soit finalement épuisée, ce qui réduit ou évite le besoin de nouvelles appli- cations fréquentes.
Suivant la présente invention, des couches de laque insecticides séchant à l'air perfectionnées sont préparées en dissolvant ou en réunis- sant dans des solvants pour laques une résine aminoplastique alkylée et plas- tifiée soluble dans des solvants organiques, et un ou plusieurs composés so- lubles dans des solvants organiques et toxiques pour les insectes, en quan- tité suffisante pour présenter l'effet de cristallisetion, d'exsudation ou d'évaporation de l'insecticide à la surface des pellicules qui en sont for- mées, en ajoutant à la composition avant l'emploi,
un agent de durcissement acide ou un accélérateur capable d'assurer la gélatinisation de la solution de laque ou de pellicule de laque restant après évaporation des solvants aux températures atmosphériques ordinaires et en appliquant la composition finale avant la gélatinisationpour former une couche ou un revêtement sur les surfaces à traiter.Après avéporation du solvant, la pellicule ou la masse de résine et d'insecticide est durcie par vieillissement sous llin- fluenoe de l'accélérateur.
Des exemples de résines aminoplastiques alkylées solubles dans les solvants organiques et pouvant -être utilisées dans les procédé de l'in- vention sont des résines obtenues par condensation d'urée et/ou de mélamine avec la formaldéhyde en présence d'alcools par des procédés connus, et.des résines particulièrement appropriées sont celles qui proviennent de la conê densation d'urée, formaldéhyde et alcool butylique, notamment des résines de cette composition existant dans le commerce sous la marque Beetle Resin B.E.610, "Beetle" étant une marque de fabrique déposée,
N'importe quel plastifiant connu ordinairement utilisé pour amé-
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liorer et modifier les propriétés des pellicules et les propriétés de for-
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mation de pellicules des résinee-ci-dessus peut être utilisé pour régler la dureté des pellicules insecticides séchées à l'air. Des exemples de plastifiants appropriée sont l'huile de ricin, le phosphate tricrésylique et les résines alkydes plastifiants à longueur d'huile courte ou moyenne.
Des résines alkydes plastifiants particulièrement appropriées de la formu- le ci-dessus, à base d'huiles non siccatives comme l'huile de ricin, sont celles qu'on trouve sur le marché sous le nom de Beetle Resins BA.502.
Les résines alkydes à l'huile siccative "courte" normalement utili- sées pôur l'émaillage au four peuvent être également utilisées en associa- tion avec les peines amino si on le désire, la résine alkyde agissant à la fois comme plastifiant et comme agent solide formant une pellicule avec la résine aminoplastique.
Un ou plusieurs de ces plastifiants peuvent être utilisés en asso- ciation avec une ou plusieurs des résines décrites ci-dessus.
L'invention n'est pas limitée à des proportions de plastifiants particulières utilisées par quantité unitaire de résine aminoplastique par- ce que ces proportions peuvent varier dans des limites raisonnablement larges et varient en tout cas suivant les plastifiants individuels et d'a- près leurs propriétés individuelles.
Des proportions appropriées sur la base des matières spécifiques décrites ci-dessus et permettant d'obtenir d des'pellicules séchées à l'air, d'une dureté convenable pour la mise en oeuvre du procédé de l'invention, peuvent varier entre 0,25 et 4,0 parties en poids de résine BA.502 pour 1 partie en poids de résine BE.610. Lorsque d'autres résines ou d'autres plastifiants sont utilisés, les propriétés relatives peuvent être réglées pour donner des pellicules ayant des proprié- tés généralement comparables à celles donn ées ci-dessus à titre d'exemple.
Des résines aminoplastiques plastifiées semblables à celles qui sont obtenues par addition d'un plastifiant à une résine aminoplastique déjà formée peuvent être obtenues en mélangeant une résine aminoplastique partiellement condensée et partiellement alkylée à une résine partiellement polymérisée ou à ses éléments (voir par exemple brevet an- glais n 344*401) et ces résines sont comprises ici dans le terme "résine
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aminoplastique plastifiée".
Des exemples de composés insecticides appropriés pouvant être u- tilisés suivant le procédé de l'invention sont : a) l'hexachlorure de benzène gamma b) le dichloro-diphényl-triohoréthane
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c) le l, 2 i 3, q. 10,10-hexachloro-l, °, .a, 5, 8, 8a-heahydro-1, Q., 5, 8-di- endo-méthano-naphtalène, et d) le 1,2,3,41G,'!4-hexachloro-6i'-épo-1,4,4s.,5é,7aW oc'a- hytlro-l, 4, 5, d.-endo--méthano-naphta7.ène e) la dl-2-allyl-q.-hydroaçy-3-méthylreycl3pentène-1-one estérifiée par un mélange d'isomères ois et trans d'acide dl-chrysanthémum-mono-oarbo- xylique. f) les composés organiques du mercure., g) le dinitro-o-crésol
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h) le thiooyanate éthyl-merourique.
i) l'acide lactique,,
Ces substances ne doivent pas être à un éta, de pureté élevé et peuvent être employées en mélange si on le désire. Des produits du commer- ce contenant les substances ci-dessus et connus sous les marques (a) Gamme-
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xane,(b) D.D.T.,(c) Aldrin, (d) Dieldrin et (e)A11ih peuvent être
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utilisés*, Gammexane est une marque déposée et Aldrin et Dieldrin sont des noms adoptés par la Commission Inter-départementale des Insecticides du Département Américain de l'Agriculture (Chemo Abstracts XLIV 1950 p.
7009). L'Allethrin est également un nom adopté par la Commission Inter- départementale des Insecticides du Département Américain de l'Agriculture.
Des exemples d'agents de durcissement appropriés et d'accélérateurs capables d'effectuer la gélatinisation et le durcissement de la pellicule ou de la masse de laque restant après évaporation des solvants sont des acides comme l'acide sulfurique, l'acide chlorhydrique, l'acide éthyl-sul- furique et l'acide phosphorique qui sont solubles et stables dans les sol- vants alcooliques.
Les acides préférés sont ceux qui ont une constante de dissocia- tion approximativement égale à ou supérieure à celle de l'acide phosphori- que.
La concentration de la solution d'agent de durcissement et la pro- portion d'agent de durcissement utilisée peuvent varier pour modifier la durée de vie de la laque accélérée et la durée de séchage ou de durcissement des revêtements, l'emploi d'une petite proportion d'acide favorisant une durée de vie plus longue et un durcissement plus lent.
Dans le cas de .la- ques à base de résines urée formaldéhyde solubles dans les solvants et plastifiées, des proportions appropriées d'agent de 'durcissement peuvent .¯-varier entre 0,2% et 2% en poids d'un acide fort comme l'acide sulfuri- que sur le poids sec total de la résine et du plastifiant ou de 1 à 6% en poids d'acides plus faibles comme l'acide phosphorique. En général, les acides forts et les proportions élevées sont utilisés dans les laques à base de résines mélamihe-formaldéhyde solubles dans les solvants ou dans les proportions de ces laques dans des résines aminoplastiques.
On peut in- corporer aux compositions de revêtement ! aminoplastiques durcissant à froid des composés insecticides solides ou liquides appréciablement volatils et qui seraient' perdus en grande partie dans les pellicules par sublimation ou évaporation pendant la cuisson au four ou le durcissement à- la chaleur, tanins que pendant le durcissement à froid et le vieillissement , on obtient une rétention initialement bonne de ces substances et la libération graduel- le au cours du vieillissement. L'invention comprend donc l'emploi de compo- sés insecticides normalement non cristallins et qui ne présentent pas de développement cristallin et de migration des cristaux comme indiqué ci- dessus, mais qui assurent une libération graduelle de l'insecticide par exsudation ou évaporation des revêtements pendant le vieillissement.
L'he- xachlorure de benzène est un exemple d'une matière cristalline légèrement volatile, présentant une formation graduelle des cristaux et une libération des vapeurs dans les pellicules décrites.
Les solvants des laques peuvent comprendre des esters, des hydro- carbures aliphatiques et aromatiques, des cétones, des éthers et des al- cools, mais en général une proportion d'au moins 20% en poids du total des solvants doit être formée d'un alcool primaire comme l'alcool n-buty- lique pour assurer une bonne stabilisé au stockage. Pour une proportion constante d'agent de durcissement, une proportion plus élevée d'alcool primaire dans les solvants. des laques prolonge la durée de vie de la la- que accélérée.
Les compositions de revêtement préparées suivant l'invention peu- vent être appliquées par les procédés connus .par exemple par immersion, pul- vérisation ,application au pinceau ou au rouleau sur des surfaces poreu- ses ou non poreuses. On peut les appliquer si on le désire à des matières textiles par immersion ou foulardage pour obtenir une imprégration en mê- me temps qu'un revêtement superficiel.
Dans le cas des matières poreuses
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comme le plâtre ou le bois, des compositions bouche-pores ou de fond norma- lement utilisées pour la peinture et la décoration peuvent être appliquées d'abord, ou bien les compositions bouche-pores peuvent comprendre une pre- mière couche d'une laque amino-plastique durcissant à froid, avec ou sans son complément de composé, insecticide, couche qu'on laisse gélatiniser et durcir. Or. applique sur cete couche une couche finale de la composition insecticide durcissant 1 à froid,
Pbur éviter la réaction des métaux avec l'accélérateur ou l'in- secticide, il est préférable de ne pas appliquer la laque insecticide directement sur ux.
Sur les métaux, le traitement approprié tel que dégraissage, décapage, attaque à l'acide ou traitement au phosphate, peut être suivi d'une application de peinture de fond et dé sous-couche spour assurer l'ad- hésion la résistance à la corrosion et améliorer l'aspect. Lorsque la laque insecticide est appliquée à des surfaces peintes, il peut être nécessaire d'appliquer une seconde couche de laque après un intervalle de séchige approprié'* pour obtenir une toxicité maximum pour les insectes.
Des charges ,pigments ou colorants peuvent être incorporée aux compositions de revêtement insecticides si on le désire.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention.
EXEMPLE 1.-
Oh dissout 24 parties en poids de D.D.T. en agitant dans un mé- lange de 100 parties en poids de résine Beetle BE 610 comprenant approxima- tivement 60 parties en poids d'une résine urée formaldéhyde butylée dans une solution de n-butanol, 100 parties en poids de résine Beetle BA 502 comprenant approximativement 60 parties en poids d'une résine alkyde modi- fiée par de l'huile de ricin en solution dans le xylol et 100 parties en po poids de solvants mixtes pour laques comprenant 55 parties en poids de n- butanol et 45 parties en poids de xylol.
On mélange 10 parties en poids d'une solution comprenant 1 partie en poids d'acide sulfurique et 9 parties en poids de n-butanol dans 162 parties de cette laque. La composition de revêtement insecticide séchant à l'air ainsi préparée est pulvérisée à l'état fluide sur un panneau en fer blanc et la pellicule de laque est séchée dans l'air à la température ordinaire (60 à 700F) (15-21 C),
A titre de comparaison, on pulvérise la même laque (sans addi- tion de l'accélérateur acide) sur des panneaux en fer blanc qui sont ensui- te cuits dans un four dans les conditions de temps et de température suivan- tes. On obtient des pellicules dures résistant à l'abrasion.
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<tb>
Panneau <SEP> A <SEP> cuit <SEP> 120 <SEP> minutes <SEP> à <SEP> 145 C.
<tb>
<tb>
Panneau <SEP> B <SEP> " <SEP> 60 <SEP> " <SEP> " <SEP> 145 C
<tb>
<tb> Panneau <SEP> C <SEP> " <SEP> 30 <SEP> " <SEP> " <SEP> 145 C
<tb>
<tb> Panneau <SEP> D <SEP> " <SEP> 20 <SEP> " <SEP> " <SEP> 145 C <SEP>
<tb>
Tous ces panneaux sont'vieillis à l'intérieur pendant 14 jours à la tempé- rature ordinaire. A l'issue de cette période, le panneau E présente une efflorescence marquée de cristaux de D.D.T. sur la pellicule de laque, tan- dis que les panneaux cuits au four A,B, C, ne présentent aucun développe- ment cristallin et le panneau D ne montre que de légers signes de cristal- lisation superficielle.
L'efficacité toxique des revêtements est alors déterminée en exposant des charançons (Tribolium) pendant 24 heures à la surface. Le ta- bleau ci-dessous indique les proportions de charançons tués après cette
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période de contact.
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<tb>
Panneau <SEP> % <SEP> Charançons <SEP> Aspect <SEP> du <SEP> revêtement <SEP> après <SEP> 6 <SEP> mois
<tb>
<tb>
<tb> réf. <SEP> tués <SEP> en <SEP> 24 <SEP> h. <SEP> de <SEP> vieillissement.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
A <SEP> 13 <SEP> Pas <SEP> de <SEP> cristallisation
<tb>
<tb>
<tb> B <SEP> 14 <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C <SEP> 15 <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb> D <SEP> 54 <SEP> Léger <SEP> développement <SEP> cristallin
<tb>
<tb>
<tb> E <SEP> 100 <SEP> Efflorescence <SEP> cristalline <SEP> marquée
<tb>
EXEMPLE 2. -
On prépare une laque insecticide en dissolvant 38,4 parties en poids de D.D.T. dans un mélange de 160 parties en poids d'une solution de résine comprenant approcoimativement 96 parties en poids d'une résine alkyde modifiée par de l'huile de ricin et 64 parties en poids de xylol, 160 parties en poids d'une solution de résine comprenant approximativement 96 parties en poids de résine d'urée butylée et 64 parties en poids de xylol, 20 parties en poids de butanol et 60 parties en poids de xylol.
Immédiatement avant l'emploi, on incorpore à la laque approxima- tivement 27 parties en poids d'un accélérateur formé d'une solution à 10% d'acide sulfurique dans le butanol et on applique la laque au pinceau sur. des parties de poteaux de bois, puis on la laisse sécher complètement
Les poteaux sont immergés pendant= trois moise dans un estuaire de rivière ou l'on peut s'attendre à un dépôt de cirripèdes, Après trois mois on constate que les cirripèles ne se sont pas déposés sur les parties peintes de la laque insecticide, mais qu'un important dépôt de cirripèdes s'est for- mé sur les autres parties des poteaux.
EXEMPLE 3.-
On prépaie une base de laque en mélangeant soigneusement les in- grédients suivants dans les proportions de 50 parties en poids de résine alkyle Beetle BA.502, 50 parties en poids de résine urée Beetle BE.610, 6 parties en poids de butanol et 24 parties en poids de xylolo a) on ajoute et on remue jusqu'à ce qu'elles se soient dissoutes, 12 parties en poids d'Aldrin à 130 parties en poids de cette base de laque. b) Oh ajoute et on remue jusqu'à ce qu'elles se soient disssoutes, 12 parties en poids de "Gammexane" (hexachloro-benzène-gamma) (90%) à 130 parties en poids de cette base de laque.
c) On ajoute et on remue jusqu'à ce qu'elles se soient dissoutes, 12 parties en poids de D.D.T. (dichloro-diphényl-trichloréthane) (70%) à 130 parties en poids de la base de laque. d) On ajoute et on remue jusqu'à ce qu'elles se soient dissoutes, 12 parties -en poids de Dieldrin à 130 parties en poids de la'base de laque.
Immédiatement avant l'emploi, on ajoute à chacune des 142 parties des laques a), b), c), et d) 10 parties en poids d'une solution à 10 % d'a- cide sulfurique dans le butanol. On l'incorpore soigneusement , puis on applique les laques par versage sur des panneaux d'acier et on les laisse sécher à la température ordinaire. La toxicité pour de jeunes mouches domes- tiques est déterminée après que les panneaux aient vieilli pendant 6 jours à la température ordinaire, en matenant lesjeunes mouches sous des vases de Pétri sur les panneaux . Le temps nécessaire pour abattre 95% des mouches est donné dans le tableau ci-dessous.
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Après avoir maintenu les panneaux dans le laboratoire pendant 370 jours, on détermine comme précédemment le temps nécessaire pour abattre des mouches domestiques (a) sans enlever l'effluorescence ou l'exsudation superficielle et (b) après avoir nettoyé à l'éther de pétrole et laissé sécher.
Les résultats de tous les essais sont les suivants, les essais étant effectués deux fois :
Panneau Insecticide Temps nécessaire pour abattre 95% des no mouches domestiques (Musca)
Essai après 6 jours Essai après 370 jours
A.Avant ? Après nettoyage nettoyage
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<tb> (a) <SEP> Aldrin <SEP> 71 <SEP> minutes <SEP> 80 <SEP> 53
<tb>
<tb> (a) <SEP> " <SEP> 71 <SEP> minutes <SEP> 68 <SEP> 47
<tb>
<tb> (b) <SEP> Gammexane <SEP> 16 <SEP> minutes <SEP> 20 <SEP> 17
<tb>
<tb> (b) <SEP> " <SEP> 20 <SEP> minutes <SEP> 20 <SEP> 15
<tb>
<tb> (c) <SEP> D.D.T <SEP> 103 <SEP> minutes <SEP> 20 <SEP> 32
<tb>
<tb> (c) <SEP> " <SEP> 68 <SEP> minutes <SEP> 27 <SEP> 31
<tb>
<tb> (CI) <SEP> Dieldrin <SEP> 63 <SEP> minutes <SEP> 43 <SEP> 65
<tb>
<tb> (d)
<SEP> " <SEP> 63 <SEP> minutes <SEP> 43 <SEP> 65
<tb>
EXEMPLE 4.-
On mélange 100 parties en poids d'une solution de résine com- prenant approximatiement 60 parties en poids d'une résine mélamine-formal- déhyde butylée en solution dans le n-butanol à 240 parties en poids d'une .résine comprenant approximativement 120 parties en poids d'une résine al- kyde modifiée par de l'huile de ricin déshydratée dans 120 parties en poids de xylol et on dissout le mélange dans 200 parties en poids de solvants mix- tes pour laques comprenant 40 parties en poids de n-butanol et 160 parties en poids de xylol pour obtenir une laque dans laquelle on dissout 36 par- ties en poids de D.D.T. en agitant.
On incorpore ensuite 36 parties en poids d'un accélérateur comprenant 12 parties en poids d'acide chlorhydrique commercial (acide muriatique) poids spécifique 1,14 et 24 parties en poids d'alcool dénaturé industriel 64 O.P. et on fait couler la -raque ainsi obte- nue sur un panneau de-verre qu'on laisse égoutter et sécher à la température ordinaire-(60-70 F) (15-21 C). Après 7 jours, le panneau ne présente aucun signe d'efflorescene, mais l'apparition de celle-ci est déterminée par un léger frottement, et en quelques heures, une fine efflorescence cristalline couvre le panneau. Après 10 jours de plus, la grande toxicité du panneau pour les mouches domestiques (Musca) est indiquée par le fait que 95% des mouches enfermées au-dessus de lui sont abattues en 15 minutes.
EXEMPLE¯5.-
On mélange 100 parties en poids d'une solution de résine compre- nant approximativement 60 parties en poids d'une résine mélamine formaldé- hyde butylée en solution dans le n-butanol avec 200 parties en poids d'une résine comprenant approximativement 120 parties en poids d'une résine al- kyle modifiée par l'huile de ricin et 80 parties en poids de xylol, et on dissout ce mélange dans 200 parties en poids de solvants mixtes pour laques comprenant 40 parties en poids de n-butanol et 160 parties en poids de xylol pour obtenir une laque dans laquelle on dissout en agitant 36 parties en poids de D.D.T. On incorpore 36 parties en poids d'un accélérateur compre- nant 12 parties en poids d'acide chlorhydrique commercial (acide muriatique) poids spécifique 1,
14 et 24 parties en poids d'alcool dénaturé industriel
64 O.P. et on verse la laque ainsi obtenue sur un panneau de verre qu'on laisse égoutter et sécher à la température ordinaire (60-70 F)(15-21 C).
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Après 7 jours, le panneau ne présente aucun signe d'efflorescence, mais après un léger frottement une fine efflorescence cristalline couvre le panneau au bout de quelques heures. Après 10 jours de plus, la grande toxi- cité du panneau pour les mouches domestiques (Musca) se traduit par le fait que 95% des mouches enfermées au-dessus de lui sont abattues en 18 minutes,-' EXEMPLE 6. -
On prépare une laque insecticide en agitant jusqu'à dissolution 6 parties en poids d'Aldrin et 6 parties en poids de Dieldrin dans un mé- lange de 50 parties en poids de résine alkyde Beetle BA.502, 50 parties en poids de résine urée Beetle BE 610, 27,5 parties en poids du butanol et 22,5 parties en poids de xylol.
Immédiatement avant l'application, on ajoute un accélérateur à raison de 6 onces (170 g) d'une solution à 10% en poids d'acide sulfurique dans le butanol à 10 livres (4,5 kg) de la la- que. La laque est appliquée au pinceau sur les plafonds, les cloisons et les planchers de la cuisine et du tarde-manger d'une navire infecté de nancrelats (Blatella Germanica) et de mouches domestiques (Musca Domesti- ca). Le matin suivant, environ 100 cancrelats et 20 mouches sont tués et les cancrelats vivants ont disparu. Après 4 mois pendant lesquels le navire a navigué et touché plusieurs ports, on ne constate aucun signe de réappa- rition des cancrelats.
EXEMPLE 7.'-'
On prépare .5 jaques insecticides en dissolvant 12 parties en poids de D.D.T. dans un mélange de 22,5 parties de xylol et 27,5 martiés en poids de butanol et on ajoute chacune des solutions ainsi formées à 100 par- ties en poids de chacunddes mélanges suivants de résine urée-formaldéhyde butylée et résine alkyde modifiée par de l'huile de ricin.
Laque l) 20 parties en poids de résine urée-formaldéhyde butylée et 80 parties en poids de résine alkyde modifiée par l'huile de ricin.
Laque
2) 40 parties en poids de résine urée formaldéthyde butylèe et 60 parties en poids -de résine alkyde modifiée par l'huile de ricin.
Laque
3) 50 parties en poids de résine urée formaldéhyde butylée et 50 parties en poids de résine alkyde modifiée par l'huile de ricin.
Laque
4) 60 parties en poids de résine urée formaldéhyde butylèe et 40 parties en poids de résines alkyde modifiée par l'huile de ricin.
Laque
5) 80 parties en poicd de résine urée formaldényde butylée et 20 parties en poids de résine alkyde modifiée par l'huile de ricin.
Achacune des cinq laques ainsi formées, on ajoute 10 parties d'un accélérateur comprenant 1 partie d'acide sulfurique et 9 parties d'alcool butylique et on fait couler les laques sur des panneaux de verre qu'on laisse égoutter et sécher à la température ordinaire (60-70 F) (15- 210C) pendant 7 jours. Après un léger frottement,une efflorescence cristal- line apparaît sur les panneaux qu'on maintient à l'intérieur pendant 4 mois, puis on lave l'efflorescente au xylol et on frotte à nouveau les panneaux après une semaine après trois semaines de plus -donc 5 mois en tout depuis la préparation des panneaux, la toxicité pour les mouches domestiques (Mus- ca) est déterminée par le temps nécessaire pour abattre 95% des mouches
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enfermées au-dessus des panneaux.
Les résultats sont repris ci-dessous sous la forme d'un tableau,.'
Panneau revêtu de Temps nécessaire pour abattre
95% des mouches
EMI9.1
<tb> Laque <SEP> n <SEP> 1 <SEP> 22 <SEP> minutes
<tb>
<tb> " <SEP> n <SEP> 2 <SEP> 25 <SEP> minutes
<tb>
<tb> " <SEP> n <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> minutes
<tb> " <SEP> n <SEP> 4 <SEP> 27 <SEP> minutes
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EXEMPLE 8.-
On prépare une composition insecticide cornue décrit dans l'exem- ple 1, mais en utilisant 6 parties en poids d'éthyl-thiocyanate mercurique comme agent bactéricide au lieu de 24 parties en poids de D.D.T. Avant de pulvériser la composition sur un support, on ajoute à 20 parties en poids de la combustion 1 partie en poids d'une solution à 10% d'acide sulfuri- que dans le butanol. Un revêtement est préparé à partir de cette composition et un autre rêvé-Moment à partir de la même composition mais sans bactérici- de.
Après séchage, les couches sont lavées à l'eau et séchées. On saupoudre légèrement de poudre de coton infectée de divers bacilles le re- vêtement contenant le bactéricide et également le revêtement ne contenant pas de bactéricide. Les revêtements sont ensuite recouverts de vases de Pétri et placés dans une attosphère à température constante de 250C et à 'humidité relative constante de 70% pendant 48 heures. A l'issue de cette période, la poussière est secouée sur des plaques séparées d'agar nutritif et cultivée jusqu'au lendemlin à la même température et à la même humidité.
Après 24 heures l'agar portant la poussière du revêtement bactéricide ne présente que quelques colonies de bacilles isolés, tandis que lagar té- moin présente une colonisation intense et uniforme par les bactéries.
REVENDICATIONS.
1.- Composition de revêtement insecticide préparée en dissolvant ou en réunissant dans un solvant pour laques une résine amino-plastique alkylée et plastifiée, soluble dans les solvants organiques et un insecti- cide formé d'une ou de plusieurs substances solubles dans les solvants or- ganiques et toxiques pour les insectes, en quantité suffisante pour prés,en- ter un effet de cristallisation, exsudation ou évaporition de l'insecticide à la surface d'une pellicule formée à partir de la composition, et en ajou- tant à la composition avant l'emploi, un agent de durcissement acide ou ac- célérateur capable d'effectuer à la température c tmosphérique ordinaire la gélatinisation de la solution de laque ou de la pellicule de laque res- tant après évaporation du solvant.