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"Perfectionnements aux colorants à pigments destinés notamment à l'impression des tissus".
L'inconvénient général des colorants d'impression pour articles textiles à base de pigments réside dans le phéno- mène dit "de crocking" c'est-à-dire en ce que, sous l'effet d'abrasion ou de frottements, certaines parties de tissu imprimées se trouvent laissées nues, non imprimées ou non teintes, lorsque ce n'est pas l'ensemble du tissu. Ce principal inconvénient des pigments empche le développement de leur utilisation à la coloration des textiles. D'autre part la lavabilité et la résistance au nettoyage à sec des tissus colorés aux pigments doivent être améliorées, surtout si l'on désire éviter des températures de stabilisation élevées.
Les usines textiles disposent en effet de vapeur à basse pression, et la stabilisation ou thermodu-rcissement des résines amino-
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alduhyues (eutrunt h;.'bi-tuel3.eutc.nt dans la composition des colo- r:.llta d'impression des textiles à émulsion résineuse), exige des t(nlp0:r[l'hu:reD de 135 à 149. G.
Pour l'impression des textiles avec les pigmente, on utilise actuellement d'une façon courante des émulsions du type eau dans l'huile, bien que le nettoyage par solvants de 1 'outillage soit gênant dans les usines textiles.
Les émulsions du type huile dans l'eau sont plus faciles à manipuler dans les usines textiles que les émulsions eau dans l'huile. Elles permettent de nettoyer à l'eau les cylindres d'impression, les boîtes à couleurs, racles, rouleaux-brosses, etc.
Il existe deux raisons pour lesquelles on ne trouvait pas sur le marché, avant la présente invention, des
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colorants d'impression du type huile,dans.,l' eau: - 1 ies agents émolsionnants convenant à la préparation des émulsions huile- -dàns-1 1 eaii et les colloïdes' protecteurs nécessaires pour assurer la stabilité, réduisent tous deux la résistance au lavage des imprimés aux pigments.
Les liants actuels ne supportent pas cette réduction avec succès.
2 - Si l'on disperse une même quantité de pigment dans une,couleur concentrée à émulsion huile dans l'eau 'et dans une couleur concentrée à émulsion eau dans l'huile,, et si l'on réduit ces deux 'concentrés en proportions variables avec des émulsions diluantes limpides, les colorants d'impres- sion à émulsion eau dans l'huile demandent pour donner une certaine teinte une plus forte dilution que les émulsions huile dans l'eau.
La raison en est probablement que la plupart des pigments sont 'hydrophobes et organophiles, ils diffusent dans
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la phase huile, et si la phase nulle servant: de véhicule au colorant est la phase continue de l'émulsion, on obtient un uoilleur métrage pour un poids équivalent de colorants. Les pigments étant l'ingrédient le plus coûteux des colorants d'impression en émulsion, les facteurs économiques excluaient jusqu'à maintenant l'utilisation des émulsions du type huile dans l'eau pour l'Impression, alors qu'on les utilise réguliè- rement pour recouvrir un support au moyen de pigments en vue d'obtenir des teintes solides.
Dans-des travaux antérieurs, le demandeur a proposé déjà divers modes de préparation de colorants d'impres- sion à base de pigments en émulsion résineuse type huile dans l'eau. En particulier il a préconisé divers liants résineux et certaines compositions présentant divers avantages techni- ques (notamment brevets français N 1.080.028 du 4 mai 1953 et N 1.102.663 du 28 avril 1954).
La présente invention a pour objet des perfeo- tionnements à la préparation des colorants à base de pigments du type envisagé, perfectionnements permettant de surmonter les difficultés d'utilisation ci-dessus. Selon l'invention les colorants à base de pigments sont préparés en émulsion résineuse huile dans 1 ' eau en utilisant une résine alkyde en combinaison.
La résine alkyde contient; (a) comme constituant polyalcool, 50-100% d'une pentaérythrite, par rapport au total de ce constituant poly- alcool ; (b) un acide polybasique, tel que l'anhydride phtalique ; (c) un poly-acide gras non saturé, ce dernier
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formant au moins 50% et au plus 65% de la résine alkyde.
La résine allcyde est avantageusement utilisée à l'état polymérisé dans l'émulsion. La résine amino-aldéhyde soluble dans un solvant organique est utilisée dans la propor- tion d'au moins 5% et au plus 100%, par rapport à la quantité de résine alkyde présente dans la composition.
L'utilisation des liants résineux selon la présente invention, permet d'obtenir avantageusement des liants dont la solidifcation est plus rapide, et possédant une plus- grande ténacité et de meilleuresqualités de vieillissement des imprimés. En outre, les imprimés ou les teintures obtenus grâce à la composition selon l'invention présentent une meil- leure résistance au "crocking", au lavage et au nettoyage à sec.
Des détails concernant le choix des pigments, les proportions et rapporta entre les divers ingrédients, tels que résines, pigments, agents tensio-actifs (agents de disper- sion des pigments et agents émulseurs), ainsi que les colloïdes protecteurs, seront donnés plus loin.
Pour préparer ces émulsions, il est avantageux, de donner du corps aux résines alkydes de l'invention jusqu'à une viscosité relativement forte ; on les émulsionne ensuite en présence ou en l'absence de solvants, tels que des solvants aux hydrocarbures. La phase dispersée de ces émulsions est la résine alkyde.
Dans le cas de polymérisation -dans l'émulsion, les particules de la phase dispersée de ces émulsions sont ensuite agrégées au moyen d'eau oxygénée, ou d'une autre manière connue. L'agrégation in situ des particules dispersées, est effectuée au degré voulu pour rendre l'émulsion très sensi-
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: 'J ':"i.lJl1 un 1.' ,.Í l' IÙL'UltU' 0] 10 rwr etundue en minces j.,iô.l-lic;;;1.:<:i, et UfJfJU..t'Ü1.' <.:i11;..;:L la :'oruvion d'une pellicule ::.;ol:H ' ;1dl1()l'untü ù.iiùa<3d.iu tcii;ent aprèéJ séparation de l'émulaion.
Lp v; 1<;m. du pli de 11tiulLiioil est avantageusement maintenue dans certuinos limites pendant le tr'aitefiient d'abrogation.
On obtient de meilleurs résultats avec les émulsions traitées selon la présente invention, en maintenant faible l'augmenta- tion de la teneur en oxygène des esters d'acides gras solidi- fiés, comparativement avec la teneur en oxygène de ces mêmes esters avant émulsion et agrégation de l'émulsion.
Une autre particularité de l'invention concerne une dispersion spéciale de pigments, dont la composition et la préparation sont décrites ci-dessous. Cette dispersion spéciale permet d'améliorer la production des colorants.
Une autre caractéristique de l'invention consiste en une émulsion de charge limpide spéciale qui améliore encore la gamme dès couleurs.
RESINES ANODES
Les huiles et acides gras types avec lesquels on peut former les esters utilisés avec le présent procédé, sont les suivants :
Huile d'aleurite (de Canton, ou de bois de
Chine)
Huile d'oïticica
Huile de ricin déshydratée
Huile de lin
Huile de périlla
Huile de tournesol
Huile d'oeillette
Huile de soja
Huile de noix
Huile de colza
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Huile d'olive
Huile de mais
Huile de coton
Huile de coco
Huile de bubasu .
Huiles hydroxylées telles que l'huile de ricin, etc.
Huiles de poissons (telles que l'Huile de Menhaden).
Les acides gras sépares des huiles ci-dessus, dont la teneur en poly-acides gras non saturés est plus forte, peuvent aussi être avantageusement utilisés.
Les polyalcools suivants conviennent pour la préparation des esters avec les acides gras ci-dessus:
Glycérine Pentaérythrite
Mannite
Sorbite
Alcools formés par condensation de bis-phénol et d'épichlorhydrine
Certains polyglycols, entre autres.
Les esters de l'invention contiennent, dans tous les cas, au moins 50% depentaérythritecomme constituant polyalcool.
Pour former les résines alkydes modifiées par 1 es acides gras selon la présente invention, on peut utiliser les acides poly carboxyliques suivants et'leurs anhydrides:
Acide phtalique -Acide maléique
Acide succinique
Acide malique
Acide tartrique
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Aciàe furr:,,ue Acide citrique Acide adipique Acide sébacique Acide azélaïque
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Acide subériqu8, etc. ou les anydrides de ces acides, ainsi que l'anydride carbique.
On peut encore modifier les résines alkydes selon l'invention en les styrénant.
Le'constituant résineux selon l'invention renferme, outre la résine alkyde décrite, une résine aminoaldéhyde soluble dans un solvant organique. Ces résines amino- aldéhydes sont, par exemple, des produits de condensation d'urée ou de mélamine, ou bien d'urée alkylée ou éthérifiée, ou encore .
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de mélamine avec un aldéhyde, tel que la formaldéhydéllo ,D'autres résines amino-aldéhydes.solubles dans un solvant connues des techniciens peuvent également être incorporées.
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On peut citer comme exemples desfrésimm amine- aldéhydes solubles dans un solvant organique, que l'on trouve dans le commerce, les produits suivants:
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<tb> Fabricant <SEP> Nom <SEP> Commercial <SEP> Solides <SEP> Solvant
<tb>
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Rond & Haas 'fformite F158 50 Xylène-Tropanol (3:7jt
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<tb> C <SEP> Uformite <SEP> F200E <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol <SEP> (1:1)
<tb>
<tb> (Section <SEP> Uformite <SEP> F210 <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol <SEP> (1:
<SEP> 1)
<tb>
<tb> des <SEP> Uformite <SEP> F266E <SEP> 50 <SEP> Alcool <SEP> caprylique-Butanol
<tb>
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Produits Uformite F223 50 Xylène-Butanol, (1:1 1/2)
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<tb> Résineux) <SEP> Uformite <SEP> F240 <SEP> 60 <SEP> Xylène-Butanol <SEP> (1:1 <SEP> 1/2)
<tb>
<tb> Uformite <SEP> F240N <SEP> 60 <SEP> Naphte <SEP> à <SEP> haut <SEP> point <SEP> d'éclair
<tb>
<tb> Uformite <SEP> MM-46 <SEP> 60 <SEP> Xylène-Butanol <SEP> (1:1)
<tb>
<tb> Uformite <SEP> MM-55 <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol <SEP> (1:4)
<tb>
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...,;;.;:1t ,acaaexc 1 µ¯g±à¯@,eug Jolvant lox itc MM-55HV - z 50 Xylène-Butanel (1:9) Ufonllite MU-56 50 Xylê2E 3utrnol (1:3) 'Uformite DI.X-61 60 Xylène-Butanol (1:
1)
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<tb> Uformite <SEP> M-311 <SEP> 50 <SEP> Xylène
<tb>
<tb>
<tb> Reichold <SEP> Beckamine <SEP> 3520 <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol
<tb>
<tb> Chemicals <SEP> Beckamine <SEP> P-138 <SEP> 60 <SEP> Xylène-Butanol
<tb>
<tb> Inc. <SEP> Beckamine <SEP> r-196 <SEP> 60 <SEP> Butanol-Ethanol
<tb>
<tb> Beckamine <SEP> P-198 <SEP> Accélérateur
<tb>
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Beckamine P-354 50 Xylène-Buto,nol iuaerican Beetle 212-9 60 Butanol-Alcool octylique-
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<tb> cyanamid <SEP> C <SEP> Fraction <SEP> aromatique <SEP> de <SEP> pétrole
<tb>
<tb> Beetle <SEP> 216-8 <SEP> 60 <SEP> Xylène-Butanol
<tb>
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Beetle 219-8 50 7,,
ylènè-B-LLtanol Beetle 220-8 -50 xylène-Butanol Beetle 227-8 50 Xylëne-Butanol
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<tb> Beetle <SEP> 230-8 <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol
<tb>
<tb>
<tb> Melmac <SEP> 243-3 <SEP> 60
<tb>
<tb> Melmac <SEP> 245-8 <SEP> 50 <SEP> Xylène-Butanol
<tb>
<tb>
<tb> Kelmac <SEP> 247-10 <SEP> 60 <SEP> Butanol
<tb>
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Kelmac 248-8 55 xylène-Butanol
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<tb>
<tb>
<tb> Monsanto <SEP> Resimene, <SEP> 875 <SEP> 50 <SEP> .
<SEP> Butanol-Xylène
<tb>
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Chemicals Resimene 876 50 Butanol-Xyiéne
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<tb> C <SEP> Resimene <SEP> 877 <SEP> 50 <SEP> Butanol-Essence <SEP> minérale
<tb>
<tb> Resimene <SEP> 878 <SEP> 50 <SEP> Butanol-Ether <SEP> butylique <SEP> du
<tb> glycol
<tb>
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Resimene 881 60 Butanol-Xyléne
EMI8.12
<tb> Reaimene <SEP> 882 <SEP> 65 <SEP> Xylène
<tb>
<tb> Resimene <SEP> 883 <SEP> ' <SEP> 60 <SEP> Ether <SEP> butylique <SEP> du <SEP> glycol
<tb>
<tb> Essence <SEP> minérale
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Resimene <SEP> U-901 <SEP> 50 <SEP> Butanol-Xylène
<tb>
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Resimene U-'920 60 Butanol-Xylène
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-1 . ;¯1 ¯q : ¯i L[ N)j)i cotnmerci-al Solides Solva-at ,.0 on P'L a 5kon 3382 55 Xylône-But anol i 1 .isl;o;:- 1",rrt3.t.L) Llliecl Chetnical
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<tb> @ <SEP> Dye <SEP> Corp.
<tb>
Si le constituant polyalcool des résines renfer-
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me un autre alcool que la pentaéry1ïhri'be, cet autre alcool doit être de préférence au moins un trialcool, tel que la glycérine.
Les meilleurs résultats sont obtenus avec les résines alkydes dans lesquelles la proportion d'acides gras est d'au moins 50%, ces acides gras ayant des longueurs de chaîne d'au moins 12 atomes de carbone et présentant au moins deux doubles liaisons. Les acides gras ainsi définis compren- nent le groupe d'acides gras dérivant des huiles grasses sicca- tives et semi- siccatives; également le groupe d'acides gras synthétiques. On peut utiliser toute combinaison ou mélange
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approprlés'"dé3:éents de .la classe ci-dessus d'acides gras. -Plus 1-4huil e -grasse, .t; SQnt -dérivés les acides gras, est siccative, mieux elle convient au présent procédé.
On a constaté qu'au moins certains des acides gras entrant dans la composition de résine alkyde doivent de préférence présenter plus d'une double liaison, dans leur molécule; Ces acides gras sont ceux
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provenant des huiles siccatives et semi-sicoatives. -On a également constaté que les esters d'acides gras à doubles liaisons conjuguées.rendent le procédé d'agglomération dans l'émulsion plus facile que les acides gras à doubles liaisons isolées.
AGGLOMERATION DE L'EMULSION
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-YawW rrlwrrW rrr.r.Y.r-W rrwlr.rwiwW1
Le procédé de polymérisation ou d'agglomération de l'émulsion.ainsi que ses conditions réactionnelles sont
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J,'ii.ii,,1 J ù11 tIl' l;, d.l daL:5 :1 (J bruvob t 'V,l;f:1-UJ:j.i;3 UO 2.530. "j70 du 7 avril 1947 ,':y;;xif; a'uGl;1.Otnrh.J't;:Lon e et l'oxygène. On pense .lue l'agent cti± suivant ce procédé est une particule d'oxygène élec'briqaotiient chargée. Toutefois cette supposition n'est pas définitivement prouvée.
Toute sorte d'oxygène n'agis- sant pas comme agent d'agglomération selon le présent procédé, on désignera l'oxygène approprié 4 cet usage par les termes "Oxygène actif",il semble que les particules de cet oxygène actif sont très probablement chargées d'électricité.
On peut obtenir cet oxygène actif de diverses manières. (1) On peut utiliser un peroxyde, tel qu'un peroxydè. de métal ou l'eau oxygénée, ou encore un peroxyde organique pour fournir l'oxygène actif aux émulsions. (2) On peut faire passer dans l'émulsion de l'oxygène, ou un gaz contenant de l'oxygène, comme l'air par exemple. (3) On peut utiliser l'oxygène présent dans la phase aqueuse de l'émulsion sous forme d'oxygène absorbé.
L'application de chaleur accélère l'action de l'oxygène. Habituellement, des températures comprises entre
50 et 80 C conviennent bien pour obtenir cette accélaration.
L'agitation de l'émulsion accélère également, le processus.
En cas d'utilisation des peroxydes et d'oxygène libéré in situ, l'activation ultérieure par agitation et/ou application de chaleur n'est pas obligatoire, et l'agglomération peut être effectuée de manière satisfaisante à la température ambiante, et même à des températures inférieures à la température ambiante. La concentration de l'émulsion influe sur la vitesse de réaction. Les émulsions contenant de 10 à 20% de produits non-volatils donnent des particules solidifiées plus rapidement
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an'une émulsion à 7G', de teneur en solides. Des résultats très
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r;..b5,;Jfmi;iants peuvont obtenus avec une teneur en produits non volatils do 50,')t environ.
Limitec av m±#sev du ¯nIl,1
L'un des cri tères important du présent procédé est le pH de l'émulsion. Il est important d'avoir des limites
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critiques de pH pour applic.or avec succès le procédé selon l'invention. La réaction est extrêmement lente avec un pH de 7, et il existe une zone très lente entre un pH d'environ 5,7 et 8,4 environ. La zone est) très active au-dessous de 5,7, par exemple au voisinage d'un pH de 2,8 et également au-dessus de 8,4, par exemple dans la région d'un pH de 10,5 et plus.
En d'autres termes, la réaction est considérablement accélérée par des valeurs de pH inférieures à 5,7 ou supérieures à 8,4.
Toutefois, dans de nombreux cas, lorsqu'on travaille du c8té alcalin, on a constaté qu'il était avantageux d'avoir un pH d'au moins 10, et si 1',on travaille du coté acide, d'avoir un pH ne dépassant pas 4.
On a constaté que les siccatifs métalliques accélèrent le procédé d'agglomération de l'émulsion, particulier rement au cas où cette agglomération s'effectue en milieu alca- lin. Aussi, si {La présente de siccatifs métalliques dans les -
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estersd'ac14#si&ras eet,eésirable, il est avantageux de travailler 4,,Cpté alca.. oependant, lorsque.!'absence des siccatifs méË.l.iques efj9àéféfablp, un.e ¯covers.on".e,.l' ém7,, sion du é8télàcÙde convient! mieux.
D'autre .part, on. peut signa- ler que la.covérsion duv;té acide est avantageuse lorsqu'on désire obtenir une va1eqrÎo#dstante de pH. , Ddn.s le,cas d'une ...> '.. agglomération de l'émulsion! du ,côté alcalin, le pH varie généralement, en ce sens qu'il s'affaiblit progressivement.
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.Lzax;: los i:fxfxtxE:Lc::.; ci#r-prun, lu procède bzz sera décrit =ec deu ér.ulsiol1tJ qui iioni du côté alcalin des limites <3 pli. ces e;,.:: -,ont aiiq>1< 1:;n.b explicatifs, mais non lù->;1 .u - , ti:és Af,;..:ntfJ 1.!nlifJsnt l' o;::..Ylli:..
Ainsi qu'il a été dit précédemment, si les autres conditions dé la réaction sont correctes, la teneur en oxygènede l'eau présente dans l'émulsion, peut donner satis- faction.
On peut fournir l'oxygène à l'émulsion sous la forme d'oxygène gazeux ou de gaz contenant de l'oxygène,
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cournio l'air, par barbottage de ces gaz dans l'émulsion, ou en les introduisant dans cette dernière par des moyens connus.
L'ozone peut également être utilisé.
Pour produire l'oxygène in situ, on peut utiliser les peroxydes ou àutres composés peroxygénés. Dans la plupart des exemples cités, l'eau oxygénée est utilisée pour illustrer l'addition de composés peroxygénés. On peut cependant utiliser d'autres peroxydes tels que le peroxyde de sodium, le peroxyde de baryum, le peroxyde de magnésium, le peroxyde de zinc, d'autres peroxydes de métaux, ou des peroxydes organique* tels que le peroxyde de benzoyle, le peroxyde d'urée,' etc.. On peut citer comme exemples de composés peroxygénéss les perbo- rates, percarbonates, persulfates, tels que les persulfates de
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potassium, sodium et ammonium, les perchlorates, pyrophosphates, peroxydes, azonides, etc..
Le critère d'utilisation de ces agents est qu'ils doivent fournir l'oxygène in situ auxcondi-
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tions réactionneuez appliquées au présent procédé, et permet- tre de préparer l'émulsion d'une manière telle qu'elle ne se
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détraim pas en leur présence.
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Teneur en oxygène.
Dans le présent procéda là teneur en oxygène des esters d'acides gras émulsionnés augmente très peu, si elle le fait, pendant le processus d'agglomération. L'augmen- tation de la teneur en oxygène ne dépasse pas 2,8%, et il est avantageux qu'elle ne soit pas supérieure à 1 1/2%. Dans la plupart des cas, l'augmentation de la! teneur en oxygène est inférieure à 1/2%. pH des éuiulsions.
De gros avantages peuvent être obtenus par l'agglomération en émulsion du coté acide, c'est-à-dire que les émulsions de formule sans métal ou sans siccatif, peuvent être agglomérées avec succès du coté acide, à des limites de pH de 2,8 à 5. Ces émulsions sans métal présentent des avanta- ges pour l'impression par rongeabilité, car les. siccatifs métalliques sont facilement réduits en métal par le sulfoxylate ou l'hydrosulfite de formaldéhyde, et le dépôt colloïdal gris de métal ternit et modifie la couleur des imprimés. Les émulsions sans métal permettent d'obtenir des couleurs vives.
De nombreux agents emulsionnants actifs par cations ont une meilleure action du côté acide. Pour ces agents, l'agglomération en émulsion acide est également avantageuse.
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AGENTS El'.1ULSIONNANTS
On peut utiliser dans le présent procédé une grande diversité d'agents émulsionnants. Une liste de ces agents est donnée, par exemple, sous le titre de "Agents tensio-actifs" (Surface Active Agents) dans le numéro de Janvier 1943 de "Industrial and Engineering Chemistry, pages 126 à 130.
Les savons d'acides gras sont, par exemple,
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des agents émulsionnants satisfaisants Une liste de. certains aurres est donnée ci-dessous:
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<tb> Nom <SEP> Commercial <SEP> Description <SEP> donnée <SEP> par <SEP> le
<tb>
<tb>
<tb> et <SEP> Source <SEP> fabricant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Duponol <SEP> ME <SEP> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> d'alcool
<tb>
<tb>
<tb> gras
<tb>
<tb>
<tb> E.I.
<SEP> du <SEP> Pont <SEP> de <SEP> Nemours <SEP> & <SEP> C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Aérosol <SEP> OT <SEP> Ester <SEP> dioctyl-de <SEP> sodium <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> American <SEP> Cyanamid <SEP> C <SEP> l'acide <SEP> sulfosuccinique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulphor <SEP> AG <SEP> Produit <SEP> de <SEP> condensation <SEP> d'oxyde
<tb>
<tb>
<tb> Général <SEP> Dyestuff <SEP> Corp. <SEP> de <SEP> polyéthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Beta <SEP> Sol <SEP> Sel <SEP> quaternaire <SEP> d'ammonium
<tb>
<tb>
<tb> Onyx <SEP> Oil <SEP> & <SEP> Chemical <SEP> C
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Igepon <SEP> Sulfonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> d'un <SEP> ester
<tb>
<tb>
<tb> General <SEP> Dyestuff <SEP> Corp.
<SEP> d'acide <SEP> oléique <SEP> d'un <SEP> composé <SEP> ali-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> phatique, <SEP> par <SEP> exemple <SEP> du <SEP> type
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C17H33COH- <SEP> (OH3)-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> -C2N4SO3Na
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Triton <SEP> 720 <SEP> et <SEP> 770 <SEP> Sel <SEP> de <SEP> sodium <SEP> de <SEP> polyéther
<tb>
<tb>
<tb> Rohm <SEP> & <SEP> Haas <SEP> C <SEP> sulfonate <SEP> d'aryl-alkyle
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Emulgor <SEP> A <SEP> 'Un <SEP> ester <SEP> du <SEP> glycol <SEP> fortement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Glyco <SEP> Products. <SEP> polymérisé.
<tb>
<tb>
<tb>
On a constaté que parmi les divers agents émulsionnants, les mieux appropriés sont ceux dont l'activité s'exerce aussi bien du coté acide que du c8té alcalin. Les agents émulsionnants non-ioniques appartiennent à cette classe, par exemple le monooléate du nonaéthylèneglycol, ou bien le dioléate correspondant, ou encore les monolaurate, dilaurate, monoricinoléate ou diricinoléate correspondants. (Glycp Pro- , ducts). Un. autre groupe donnant satisfaction est celui des agents émulssionnants actifs par cations. On peut citer comme exemple les sels quaternaires d'ammonium. On remarquera que les sulfates d'alcool gras (par exemple le Duponol ME) convien- meut également au présent procédé.
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COLLOÏDES PROTECTEURS Dans les exemple ci-dessous la caséine, la '
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mefhyleallulose et la carboxymethylcellulose sudique sont ' Citées comme colloïdes protecteurs appropriés, On peut
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utiliser également: la somme la doctrine, les solutions d'amidon, Ilacrylote de sodium, le méthaorylate àe sodimn, les polyacryltites de sodium, 1.hydroiy-éthylcellulvse des types solubles dans l'eau et dans l'alcali, la gomme de caroube, les sels solubles dans l'eau du produit d'addition maléique du styrène, etc.. Les alginates peuvent être également utilises, ainsi que l'albumine ou la protéine de soja.
On peut
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citer aussi .comme exemples: l'éthyl-hydroxy èthyleellulose soluble dans l'eau, le carbocy mdthyl amidon, l'éther de 1'hycroxy-propyl--amidon, pyrolidone de po.177ïnyie,, entre autres.
En ce qui concerne les colloïdes protecteurs
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et les agents émulsionnants, on doit porter'attention à ce que les agents et systèmes anioniques et non-ioniques peuvent être mélangés, et que les agents et systèmes oationiques peuvent être mélangés avec les agents et systèmes non-ioni- ques, mais que les agents et systèmes cationiques et anioniques provoquent normalement la floculation de l'émulsion ou des pigments.Le caséinate d'ammonium, par exemple, agit en anio- nique, mais il est possible d'utiliser la caséine dans les sys-. tèmes cationiques lorsqu'elle est dissoute à l'aide de composés quaternaires cationiques d'ammonium.
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AGENTS EMULSIONNANTS CATIONIQUES ¯.,.--.-.-----.---....¯-.¯¯..¯¯-¯.-
Des émulsions huile dans l'eau satisfaisantes- peuvent être préparées avec des agents cationiques. La plupart d'entre eux, toutefois, n'agissent que du côté acide seulement ,
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st lr;ir>q 'Lin pli picalin sst avaxvtaseux pour certaines applications.
La principale difficulté consiste à trouver les
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agents cationiques appropriés de dispersion des pigments dans l'eau, car la plupart d'entre eux agissent comme .des agents de diffusion, qui entraînent le pigment de l'eau, dans la phase huile. la floculation du pigment se produit avec-ces' ;
agents, lorsqu'ils sont utilisés dans les émulsions huile dans l'eau,
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particulièrement lorsqu'ils sont polymérisés dans l'émulsion, car le pigment n'est pas en contact direct avec la phase huile* L'émulsion se sépare,ou bien la floculation du pigment se produit, ou ces deux inconvénients se présentent simultanément
Des résultats très satisfaisant sont obtenus
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avec le chlorure de laurgl-pyridin3.um, le chlorure de céthyl- c'iiméthyl-benzyl-ammonium (Triton X-60, Rohm &by4s), le eblorare de.méthyl-cLocLécyl-benzyl-trimét'hyl-ammonium (Byamine 23E9, Rohm Haas C")-, l'acétate de éßl,am3ne et l'àcéta,te de, laur-# amine, entre autres.
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On peut les utiliser comme agents émulsionnante pour former des émulsions résineuses huile dans l'eau, et les premier et troisième mentionnés sont également de bons agents, de dispersion du pigment.
Outre les résines présentes à l'état émulsionné
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dans les compositions d'impression des textiles selon l'inven- tion, les pigments sont les éléments constitutifs essentiels. on donne ci-dessous une liste des pigments organiques convenant à l'invention, ainsi qu'un procédé préféré de préparation des
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dispersions aqueuses de ces pigments ctganigàôw
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PlGt4Ei4TS Arzru.s rmxa.
:E rA,.zr .rTor DE$ DISPURSIONS AQUEUSES.
Los pii,1,icnli or: uniques utilisés ici sont habi- tuolleuent préparés pur dots ,xac5du de précipitation. Ils sont tous insolubles dans l'eau.-On peut utiliser comme matière premièrep soit un g9.tcau de filtre-presse, soit une poudre sèche. Si l'on utilise le noir do carbone qui n'est pas préparé par précipitation, il est utilisé sous forme de poudre sèche.
Les groupes suivants de pigments sont cités à titre d'exemples, sans caractère limitatif de matières premières utilisables par l'invention.
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1') -Pimenta du type 'phtalocyanine:
Le bleu de phtalocyanine, qui est un colorant de phtalocyanine de cuivre ou d'étain et de cuivre, est vendu sous les marques de "Monastral Fast Blue", par la E.I. du Pont de Nemours C , et de "Heliogen Blue" par la General Dyestuff Corporation*
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Le vert de phtalocyaninep qui est un colorant - de phtalocyanine de cuivre chloré, est vendu sous les marques de "Monastral Fast Green" par le B.1. du Font de Nemours Ci et de "Heliogen Green" par la Général Dyestuff Corporation*
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2')- 1>igmente azoïques insolubles.
Les jaunes de benzidine sont des produits de copulation de la dieblorobenzidine avec les arylides aoétyl-
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acétiques, telles que l'anilide, l'ortho toluidine, la xylidine, la para,--an3..ide et l' ôrthoch.orôan3.l3.de, acétylacétiques.
' ort.gé -de menéiàine est un -produit de copula-, tion de la d3.c1ï1ors avec des produite de substitution des. pyrazoloneo telles que .la méthYl-phénYl-PFaZ 1 ne'
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1.>;n )¯etflf'.3 II-'l' < ;;.ni .i;.:: L'E7Ç'lz:Lt3 de copulution 6.H,â,: ,.GC:.:3i :,cül;;,rlacút.iqut..8 JVHC {h.;.! 1;.5-1 .i¯;i<;;: uubstitu6c.3, 1;elle6 nue L.l .}--chloro-2-niLr"nilire, ou l'ortbonityofmiline, ontre [1'1. t'ç (-: .
Les .ouE;fc nhoiques insolubles sont dès produits de copulation de compoo6o dip type lT::;phtol A3 de l'acide beta- oJ'tho-:PPl':,to5"ÇtllC tela que J..;! nsphtol AS, naphtol AS-OL, naphtol ,il.S-BS, naphto1 AS-D avac do$ scia de couleurs solides, tels que la 2 >-uichlor r-.n3.li.ne la p-l1itro-orthotoluidine, la p-nitro- o ;4 z2sidine entre autres. Un exemple étant le produit de copulation du naphtol AS-ITR avec le sel graNA teint I1'R. ( Sel ' rouge solide ITR).
Les produits de copulation du typé naphtol AS peuvent également donner des jaunes et des orangés du groupe de piginents azoïques insolubles. On peut citer également ici , . le pigment noir d'aniline.
Le marron de toluidine et le bleu de dianisidine ainsi qu'un pigment brun obtenu en préparant le sel de cuivre du rouge de paranitraline, sont d'autres exemples.
3 )- Pigments la cuve..
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- es pigments à la cuve sont du type inàigoide¯ ou antb.i-aciuînane4-1 type io5::de comprend les dérivés thioindifo, '-. et le type an\b.r'i5.quino!leli!q, !1m.prend les dérivés de lavanthréne benzanthrène, tip-bi les struoitures complexes préparées par zonden-. sation des molécibles deB qe1fzanthrène. qLà roU[5 de ,;j1hioindigo a un indice de coloration N8 1207 et un indice SchuLt'N 912. En ce qui concerne sa . formule constitutive, voir pages 206 et 269 dans "Chemistry and Physies of Organics Pigments" de Trait, édition John Wiley & Sons, 1947.
<Desc/Clms Page number 19>
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Lu bleu d'in<1;airlBcôxie, indice de coloratiprLN" 1106 ct indice Schults ? 837, est un exemple des pigments/cuve du t ype anthraquinone.
Les formules de structure de certains des pig- ments à la cuve sont énumérées pages 429 à 435 du volume V
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de l'ouvrage. "1'rotective and Decorative Coatings" de liiattiello, édition John Wiley & Sons, Inc. New York, 1946. Elles concernent le rubis d'indanthrène BD, l'orangé d'indanthréne BBTA, l'orangé
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dor é r? ' 3¯nd<ntbxno GA, le brun d'indanthrène RA, le jaune solide Helio 6GL, le violet bz^illant d'ind&ntbrene 3B., le violet grand teint 4RN, le bleu indigo, le bleu marine d'indanthrène RA.
4*)- Noirs de carbone.
Les noirs de fours, noirs de conduits, noirs d'acétylène, et les noirs de fumée peuvent être mis en disper- sion selon le présent procédés
Avec le procédé perfectionné de dispersion selon la présente invention,'il est préférable d'utiliser les agents de dispersion suivants:
Sulfates d'alcools gras, tels que les sels de sodium, ammonium ou triéthanolamine des sulfates des alcools 1 aurique, cétylique, oléique et leurs mélanges.
Ces agents sont connus des techniciens pour la prépa.ration d'émulsions et sont utilisés comme détersifs, mais leur utilisation comme agents de dispersion des pigments constitue une application différente, considérée comme une particularité de l'invention-
Les sulfates d'alcool hydroabiétique ont la même action que les sulfates d'alcools gras.
On peut citer comme exemples de produits commer- ciaux : le duponol ME, qui est un lauryl-sulfate de sodium,
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xcn,: .L - ¯ 110l iJ',:; ¯t- t:, ::'::1.:.i:':'1:/ o-a3. 1 E.I. du l'ont de 1';1:101!.7'f C", eh la plt<1 ::rtw:.. '.VA, <gui est une pâte à l'eau du m:rlLe C<'-Ü.t;OS0, canT==15#1-1 3ú; d'ino'ûiea-E actif et quelques impm.:ri;ú3 sous forme de sels inorganisés.
On a constaté que l'action des sulfates d'alcools g ras est considérablement renforcée et améliorée par l'utilisa- tion, comme autre produit d'addition, d'une quantité minime
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dc3lkylAnaphta:r.ne-alfontes de sodium, tels que l'isopropyl- naphtalène sulfonate et l'isobutyl-naphtalene sulfonate. Le zr.e.<.i<.; est vendu S0l1.8 le 1-;'0.:.1 comnereial de "NPkal Aloi par la Général Dyestuff Corporation, et le second sous celui de
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'3iâe:.l DE" de la même Société.
On obtient encore une autre amélioration du degré de défloculation du pigment en ajoutant à la dispersion aqueuse, des colloïdes protecteurs, tels que la caséine et la méthyleellulose.
La proportion d'agent d'activité superficielle par rapport à la teneur en pigment est très importante. On p eut ajouter les sulfates d'alcools gras, par exemple, en proportion de 2 à 20 poux 100 parties de pigment sec; mais
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pour obtenir une déflocu.x.ation complète du pigment, on en 'utilise au moins loyal, et de prérn.ce 15 à 20%. Des propor- tions plus fortes de sulfate d'alcpol gras sont acceptables, mais ne semblent pas apporter à la défloculation un degré d'amélioration justifiant une telle augmentation. On peut toutefois utiliser de plus fortes proportions pour satisfaire à des conditions d'incorporation dans les produits finis, ou à des exigences d'outillage.
Les alkyl-sulfonates de sodium sont ajoutés dans les proportions de 1/2 % à 4%, par rapport à la teneur en
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fj5.,nmY1-L, 2' iule proportion r3wt;i:fa:i.;.awt;e ot xt.:ïi afa.o.
Lin eau d'addition dû colloïdes protecteurs, on utilioo environ lli de caacino uècheg par rapport à la teneur en pigment sec, et environ 5'' de muthylcolluloae du type al fm.'bio viacosito, désignée dans le commerce par les termes: type 15 centipoioest On peut ajouter de plua grandes quantités de celloïdes protecteurs, mais leur action est caractéristique dans les proportions indiquées ci-dessus: ils facilitent la
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déflooulation complète et maintiennent les particules' en suspension.
Ces dispersions améliorées de pigment sont particulièrement avantageuses pour colorer les compositions au latex pour revêtement par immersion, au couteau, ou au
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cylindre, ainsi que pour les applications de- ee-leration du papier au pilon, également lorsqu'on cherche à obtenir de plus forts pouvoirs colorants.
On a constaté que certains pigments exigent des
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proportions d'agentatensio-actifs supérieures à 20%, et le pourcentage requis peut atteindre jusqu'à 40%.
Un autre perfectionnement relatif à la phase de dispersion du pigment selon cette invention, consiste ;r à effectuer la défloculation du pigment à température élevée dont les limites sont comprises entre une valeur supérieure à la température ambiante et une valeur inférieure au point
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d'ébullition de l'eam, par exemple 90" C. PROPORTIONS b'INGREDIENTS
Les proportions des ingrédients! constituant les compositions selon la présente intention peuvent supporter certaines tolérances. Les exemples cités sont explicatifs mais
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;tOil .1 t j.. l) 'f3i:L\..
}:onGlt1:'E.'lL.l!:!..t!!;Ull#f!.. Le a proportions de l,if.:menta w , :1-;; auivanb le type outre les pigments énumérés plu';;;1 ut, certains pigmenta inorganiques sont également'G utilisus dans les compositions d'impression aux pigmenta (cou leurs concentrées à émulsion résineuse), en particulier les
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pi;tkJnts d'oxyde do fer artificiellement préparés (jaunes, rouz;ex bruns et noirs), les pigments de cadmium (faunes, orc,:ne;..Í3, rouges et marrons), et les pigments blancs tels que le 1)2 <::<:rde de titane, l'oxyde de zinc, et les pismento au sulfure de zinc.
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La teneur en pigments des couleurs concentrêes selon la présente invention est comprise dans 2e s limites d t env1.ron ., 5 à environ 20% pour les pigments du type orea- . nique, de 8% à environ. 23% pour les pigments inorganiques, et peut atteindre jusqu'à, environ 40% dans le cas du bioxyde de titane.
Teneur enr ésine.La teneur en résine non-vola-
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tile des compositinoe .de couleurs concentrées selon la présente invention est comprise dans les limites d'environ 6'il. à environ 20,5;: et dans la plupart des cas, entre 7% et lee-
En prenant comme base 1 partie de pigment sec, selon le type de pigment utilisé, la teneur enrésine non--vola- tile peut être comprise entre environ 0,25 partie et environ 4,5 parties.
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Teneur en collo!d protecteurs. La teneur en colloïdes protecteurs des couleurs concentrées est comprise ' entreenviron 1% et environ 5,5%. Lorsque la caséine fait
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partie du colloïde protecteur, il est préférable de 1 tutiliser clans les limites de 1 à 35 de la composition. La mèthyl-
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'cCU t'ose :le fai'bio viaco;iit<5, telle que la n6ihylcellul.ose 15 ccntipoises, peut tt-re z amont utilisée dans les propc''tionu due Ot5,'' L't 2"' de la composition.
Pour montrer le rapport du pigment au colloïde protecteur, on petit dire que pour 1 partie de pigment, le total
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de colloldes est compris entre environ cl partie et environ 1,5 partie. La caséine, s'il y a lieu, peut être utilise dans les limites de 0,05 partie à 0,75 partie pour chaque partie
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de pigment. los limites de méthyloelluloae de faible viscosité aonf. de préférence comprises entre 0,01 partie et Oe4O partie pour chaque partie de pigment. Les limites préférables de caséine sont comprises entre 0,08 et 0,20 partie et celles de la méthylcellulose à faible viscosité entre.
0,015 et 0,060 partie pour chaque partie de pigment sec. La proportion de
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méthylcellulose peut atteindre fréquemment' usqu, 0,.t partie pour chaque partie de pigment sea. , i proper-ti-on d'agents tonsio-aetifs. De nombreux agents de dispersion des pigments pouvant agir comme agents émulsionnants et vice-versa, on donnera ici la proportion tota,
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le d'agents tensio-actifs parir4port à la quantité totale de la composition.
La proportion 'd'agents tensio-actifs citée ci-dessous se rapporte à la somme des agents ag dispersion dés pigments et des agents émalsionnants, La quantité d'agents ten- sio-actifs dans ces compositions est comprise'entra environ,' 116% et environ 4,5eot mais dans le cas de compoaJLtions plus fortement pigmentées comme les blancs, elle peut atteindre jusqu'à 75%. Tous ces pourcentages sont basés auje' le çko-4±1o- total de la composition.
Pour 1 partie de pigment sec les limites de
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proportion d'agents tensio-aotifs sont oomprixeà-enhne environ 0,07 partie et environ 1 partie.
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On remarquera que la fraction d'agents ten- sio-actifs utilisée pour la dispersion des pigments est basée sur la teneur en pigmenta et peut atteindre normalement jusqu'à
20% de la teneur en pigment, et dans certains cas extrêmes, jusqu'à 40%, alors que la fraction qui agit comme agent émul- sionnant pour les résines et la phase huile est en général en rapport avec la quantité de phase huile présente dans la composition d'amulsion résineuse pigmentée. Dans la plupart des cas, on utilise aux fins d'émulsion, de 2 à 6% d'agents émulsionnants par rapport à la teneur en phase dispersée (phase huile) de la composition d'émulsion résineuse pigmentée.
Les compositions de couleurs concentrées selon la présente invention sont de nature visqueuse et peuvent être diluées avec des émulsions limpides de pâtes de charge pour impression, pour obtenir la tonalité désirée lorsqu'on les utilisent pour l'impression des textiles.
PENTAERYTHITES
Selon la présente invention, au moins 50% du constituant alcool polyvalent de la résine alkyde doit être de la pentaérythrite. Cependant, plus la teneur en pentaéry- thrite est forte, meilleure est la résistance chimique et la ténacité des pellicules d'émulsions résineuses déposées.
.
Dans la plupart des cas. les esters de pentaérythrite pure sont préférables et donnent des résultats supérieurs. Le . tableau suivant-indique la -composition et les constantes d'alcools pentaérythrites -utilisées avec le présent procédé.
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, , ,>1 Composition Liuitea de l)oids "1110- Poids de fusion lé oui aire combinaison MLaurythrite Qualité pure 259,5-260,5 C 136,1 34,0 pentaérythrite. " " 221 -222" xi 25'')., 3 42,4 ipentaérythri-te " " 248 .-2495 C 372,4 46,6 c'Ilf.'E.'î.f Approximati- 185 -5 (f, - 36,2 vemen't : 85!')
EMI25.2
<tb> de <SEP> pentarérythrite <SEP> et <SEP> 15%
<tb> d'alcools
<tb> polyvalents
<tb>
<tb> entek" <SEP> Approx. <SEP> 1800 <SEP> -200 <SEP> C <SEP> - <SEP> 39,8
<tb> 50% <SEP> pentaérythrite.
<tb>
EMI25.3
50,il.', dipentaerythrite ,'.,antek'f élançe de 225 -235 C - 48,.5
EMI25.4
<tb> polymères
<tb>
Le poids de combinaison du tableau précédent est le nombre d'unités de poids requis pour égaler un groupe
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hydroxyle. Ce sont des valeurs tD:O'Ye-,..,.f±1;1:i peuvent varier légèrement avec les différents lots. Lorsqu'une grande préci- sion est désirable, il. est judicieux. de déterminer la valeur hydroxyle du lot particulièrement considéré d'alcool du type pentaérythrite.
"Pentek" est la désignation de certaines qualités
EMI25.6
techniques d'alcools pentaérythritesy utilisées par la Heyden Chemical Corporation, New Yorkl, New York.
Le tableau ci-dessous énumère lès poids de combinaison des nombreux produits chimiques utilisés avec les alcools du type pentaérythrite:
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<tb> Produits <SEP> Chimiques <SEP> Poids <SEP> de
<tb>
EMI25.8
combinaison LBhydride maléique.......................................... 49, 0 mhydride maléique ....... 49.,0 ,nhydride phtalique......................................... 74 0 Lcide lÜ.CCJ.n.(,1.E,' .......................... v . s .... s ....... s .. 5990 Lcide adipic3,ue.............................................. 73PO
<Desc/Clms Page number 26>
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<tb> Produits <SEP> Chimiques <SEP> Poids <SEP> de
<tb> combinaison
<tb>
<tb>
<tb> Acide <SEP> sebacique............................................. <SEP> 101,0
<tb>
EMI26.2
colophane (Indice d'acidité 162)............................
345,o Acides gras d'huile de lin (Indice d'acidité Z9g).. r........ 284-,0
EMI26.3
<tb> Acides <SEP> gras <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> soja <SEP> (Indice <SEP> d'acidité <SEP> 202).......... <SEP> 278,0
<tb>
<tb> Acide <SEP> stéarique <SEP> (Indice <SEP> d'acidité <SEP> 198)...................... <SEP> 284,0
<tb>
EMI26.4
.ciui1e de "Tall", brute (Indice d'acidité 150)............... '74,0 Huile de "Ta..'t, raffinée (Indice d'acidité 175) .., r r... r . r. z321,0 ¯ PREPARATION DES RESINES AIMES.
Exemple de résines
La préparation des esters de glycérol-pentaéry-
EMI26.5
.'tibrite mélangés est expliquée par cet exemple. La constitution schématique du produit final de cet exemple est la suivante:
20% d'huile (huile de lin)
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30% d'ester de pestàérythrite d'anhydride phtalique avee une certaine teneur en anhydr1demalq\1.e) .
30% d'ester de pentaérythrite d'huile de "Tall".
Formule unitaire:, .
EMI26.7
Huile de lin................... 20 Huile de "Tal1"................ 4'T 6.
Anhydride phtalique............ 19,41 Anhydride maléique............. 1,29
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"pente....................... 16!t 67
Poids total... 104,98 Eau théorique d'estérification 4.98
Rendement prévu.......... 100,-
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Le procédé de cuissons est le suivant: chauffer l'huile de lin, l'huile de "Tall", et l'anhydride maléique à 150 C, et maintenir à cette température pendant 1/2 heure.
Chauffer à 232 C, maintenir 1/2 heure à cette température.
Ajouter alors tout le "Pentek" par fractions en 15minutes environ. Après adjonction du "Pentek", maintenir la température à 232 C pendant 1/2 heure, pour former l'ester monopentaéry- thrite, comme le monoglycéride. Essayer une goutte dans l'alcool dénaturé au point de vue opacité. Après cette demi-heure, l'ester doit être clairement soluble dans l'alcool. Cette mesure est nécessaire car l'huile de lin a été utilisée telle quelle et non sous forme d'acides gras. Aucun catalyseur n'est nécesaaire. 30 à 40 minutes suffisent amplement pour obtenir la solubilité dans l'alcool. A ce stage, baisser la tempéra- ture à 150 C, ajouter la totalité d'anhydride phtalique par fractions en 10-15 minutes.
Chauffer à 210 C, maintenir à cette température pendant 2 heures pour obtenir la formation initiale d'ester, élever la température à 230 C, et maintenir celle-ci pendant 4 heures à 4 heures et demie. L'indice d'aci- dité doit 'être inférieur à 15, et la viscosité au moins C (Gardner-Holdt), après dilution jusqu'à 50% de solides avec de l'essence minérale.
Cet exemple est principalement donné pour démontrer la préparation des résines alkydes du type convenant au présent procédé. Toutefois, la résine obtenue selon cet exemple, du fait de la teneur -en colophane du constituant huile de "Tall" convient moins bien audit procédé que celles des exemples ci-dessous, lesquels indiquent les constantes chimiques et physiques de certaines résines qui sont pré- férables pour le présent procédé:
<Desc/Clms Page number 28>
TABLEAU I
EMI28.1
DFUM,TLES DE RESINES H#FmEES
EMI28.2
<tb> Résine <SEP> Résine <SEP> Résine <SEP> Résine <SEP> Résine
<tb>
<tb> , <SEP> A <SEP> B <SEP> C <SEP> D <SEP> E
<tb>
EMI28.3
---..... "'II L l""",, ..........---- ... -- .....--.
Teneur en produits 50 , 65 5p y6 z 5o y6
EMI28.4
<tb> non <SEP> volatils
<tb>
<tb> Solvant <SEP> Ess. <SEP> Ess. <SEP> Ess. <SEP> Ess. <SEP> Ess.
<tb>
EMI28.5
Min. :min. Min. Min. Min. Teneur en huile 58 fi ' 62 58 'la 63% 56 foi
EMI28.6
<tb> (% <SEP> d'huile <SEP> par <SEP> rapport <SEP> aux <SEP> produits
<tb> non <SEP> volatils <SEP> (calculé)
<tb>
<tb> Anhydride <SEP> phtalique
<tb>
EMI28.7
(Désignation A.S.T.M. 30 % 25 % 27,5% 25,5% 3o,s,%
EMI28.8
<tb> 563-45T)
<tb>
<tb> Type <SEP> d'huile <SEP> Soja <SEP> Soja <SEP> Soja <SEP> Soja <SEP> Soja
<tb> séparée
<tb>
EMI28.9
Alcool polyvalent e n t a é r y t h r i t e
EMI28.10
<tb> technique <SEP> 100%
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'acidité <SEP> 3-7 <SEP> 8 <SEP> 8-15 <SEP> 6-10 <SEP> 4-7
<tb>
<tb> Viscosité
<tb> (Gardner-Holdt) <SEP> W-Y <SEP> Zl-Z3 <SEP> U-X <SEP> X-Xl <SEP> T-V
<tb>
L'abréviation Ess. Min., concernant le,solvant au tableau ci-dessus signifie : Essence minérale.
Certaines résines mélamine ou urée solubles dans un solvant organique ne s ont pas miscibles avec l'essence minérale; aussi en cas d'utilisation de ces types de résines aminoaldéhydes, les rési- nes alkydes doivent être diluées avec des hydrocarbures aromati- ques, tels que le xylène, par exemple. Ce changement de solvant abaisse normalement la viscosité de la solution r ésineuse mais ne modifie pas par ailleurs les caractéristiques de pellicule déposée.
Des exemples commerciaux des résines énumérées ci-dessus sont:
<Desc/Clms Page number 29>
EMI29.1
"Beckosol 2-47111 (Reichho1ô. Chômions Corporation) "Syntex 62" (Jones-Dabney Company) "Aroplaz 1086M" (U.S. Industrial Chemicals,Inc.).
EMI29.2
"Aroplaz 1241M" (U.S. Induf3trïal Chemicalop lue!)
P 6118 (Dock Resin Corporation).
Bien qu'avec la présente invention il soit préférable d'utiliser des résines ayant une teneur minimum en huile de 50%, le tableau ci-dessous indique les constantes chimiques de deux résines alkydes du type pentaerythrite du commerce, à moindre teneur en huile, et qui, dans certaine cas, peuvent donner des résultats satisfaisants.
TABLEAU II
D'EXEMPLES DE RESINES PREFEREES
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<tb> Résine <SEP> Résine
<tb>
<tb>
<tb> F <SEP> G
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> produits <SEP> non <SEP> volatils <SEP> 50 <SEP> % <SEP> 62 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> Xylène <SEP> Xylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> huile <SEP> - <SEP> % <SEP> d'huile
<tb>
<tb>
<tb> basé <SEP> sur <SEP> les <SEP> produits <SEP> non
<tb>
<tb>
<tb> volatils <SEP> (calculé) <SEP> 35 <SEP> % <SEP> 42 <SEP> % <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Anhydride <SEP> phtalique
<tb>
<tb>
<tb> (Désignation <SEP> A.S.T.M.
<SEP> 563-45T) <SEP> 40,6% <SEP> 38 <SEP> %
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Type <SEP> d'huile <SEP> Lin <SEP> Soja
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Alcool <SEP> polyvalent <SEP> Pentaérythrite <SEP> Pentaérythrite
<tb>
<tb>
<tb> Technique <SEP> 100% <SEP> Technique <SEP> 100%
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<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Indice <SEP> d'acidité <SEP> 15-25 <SEP> 4-6
<tb>
EMI29.4
V1scosité-Gardner-Holdt X-Z Z2-Z4
Dans les exemples cités ci-dessous, le procédé est d écrit en référence à la résine A dans laquelle le solvant a été remplacé par le xylène. Dans le cas d'agglomération de l'émulsion, le procédé est illustré par les émulsions et l'agglo- mération du type c8té alcalin. Ces exemples sont cités à titre
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explicatif, sans caractère limitatif.
La résine alkyde, le constituant huile de la résine alkyde, la résine aminoaldéhyde, les agents émulsionnants le pH des émulsions, ainsi que les types et pourcentages de colloïdes protecteurs, doivent être considérée comme variables dans la portée de la présente description- EXEMPLES EXPLICATIFS Exemple 1.
Exemple 1.
Dis-persion des pigments dans l'eau: On peut obtenir la défloculation complète de pigments de nature hydro- phobe, sous forme de dispersions dans l'eau en incorporant du lauryl-sulfate de sodium dans un mélange d'eau et du pigment, en effectuant le mélange et en passant la bouillie dans un appareil de dispersion du pigment. On mélange par exemple, pour
100 parties de pigment sec, de 4% environ à 20% environ de lauryl-sulfate de sodium et, si on le désire, de 1/2 à 2% environ d'alkyl naphtalène sulfonate substitué à chaîne courte, avec le mélange d'eau et de pigment.
En général, la dispersion ainsi obtenue se compose de préférence d'un constituant formé du mélange eau-pigment et d'un constituant formé d'un agent de. dispersion, le constituant eau-pigment se composant d'environ
14% à environ 35% en poids de pigment organique hydrophobe et d'environ 65% à environ 86% en poids d'eau. Le constituant agent de dispersion se compose d'un sulfate d'alcool gras soluble dans l'eau, par exemple un sulfate d'alcool laurique, cétylique, ou oléique. Le constituant agent de dispersion est de préférence utilisé dans la proportion d'environ 9 % à environ
20% en poids de sulfate d'alcool gras, par rapport à la teneur en pigment sec. L'agent de dispersion est de préférence utilisé en solution dans l'eau et le pigment se trouve en contact direct
<Desc/Clms Page number 31>
avec cette solution.
Dans le cas de dispersion de pigments artificiellement précipités, le constituant eau-pigment peut être un gâteau recueilli à la presse. Des exemples de pigments approprias sont les suivants: pigmenta de phtalocyanine, tels que la phtalocyanine de cuivre, les pigmenta azoïques ineolu- bles, les pigmenta à la cuve, et le noir de carbone *
Si on le désire, un colloïde protecteur peut être incorpora à la dispersion. En cas d'utilisation de la caséine, celle-ci peut être présente dans la proportion de 1/2 à 50% par rapport au poids de pigment sec. Lorsque le colloïde protecteur est la méthylcellulose, elle peut être présente dans la proportion de 1% à 10% du poids de pigment seo.
La dispersion peut également, être obtenue par broyage aux boulets, aux galets, ou aux rouleaux.
Exemple2.
Dans cet exemple, on utilise un mélange de résines contenant 90% de résine A dissoute dans le .xylène (au lieu de l'essence minérale), ayant une teneur de 50% en produits non volatils, et 10% de résine mélamine-formaldéhyde modifiée par 1 e butyle, renfermant 50% de produits non volatils, 30% de butanol et 20%de xylène.
On peut citer comme produit approprié le "Melmac 245-8" de l'American Cyanamid Company. 42,15 parties ,de ce mélangede résines, 0,31 partie de siccatifsaux naphté- mates mélangés-, 12,22 parties d'une solution aqueuse de lauryl- sulfate de sodium à 10%, 20,65 parties d'une solution aqueuse de caséine à 20%, contenant des agents contre la putréfaction , 5,48 parties de solution d'hydroxyde d'ammonium, préparée en mélangeant 1 partie d'hydroxyde d'ammonium concentré et 1 partie d'eau, 10,54 parties,d'une solution aqueuse à 20% de oarboxymé- thylcellulose sodique à faible viscosité, et 8,
65 parties d'eau
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sont mis en émulsion de la manière suivante: Ajouter à la solution de résines, avec agitation, 2/3 de la solution de lauryl sulfate de sodium; mélanger l'autre fiera, l' eau et la solution de caséine dans un récipient séparé et ajouter lentement à la solution de résines contenant le mélange, en continuant l'agitation. Ajouter la solution d'hydroxyde d'ammonium, et finalement la solution de carboxyméthylcellu- lose sodique. Homogénéiser. Cette émulsion constitue un liant approprié pour les couleurs concentrées.
Exemple 3.
A un gâteau de presse de vert de phtalocyanine. vendu sous le nom commercial de "Heliogen Green GV", ayant une teneur en pigment de 27,6 %, on ajoute de la poudre sèche Duponol ME de manière à obtenir 18% de Duponol par rapport à la teneur en pigment, et on ajoute également de la poudre sèche Nekal A pour obtenir 2% d'addition par rapport à la teneur en Pigment. Le gâteau de presse est mélangé à la spatule à la main ; au bout de 5 minutes il est complètement liquide. On constate que l'addition de poudre sèche, qui est séduisante car elle n'augmente pas la teneur en eau, donne des résultats très satisfaisants.
Toutefois, le mélange .préalable pose certains problèmes et des agitateurs à couteaux! tels que les agitateurs à lames sont nécessaires pour liquéfier le gâteau de presse et le transformer en bouillie. Les agitateurs des types à hélice ou autres types à turbine ne travaillent pas bien à ce stade, car ils n'arrivent pas à briser les grumeaux du gâteau. Le mélange préalable est ensuite mis en dispersion à l'aide d'un homogénéiseur EPPENBACH, lequel est un turbo- mélangeur à grande vitesse avec un étroit espace libre entre
<Desc/Clms Page number 33>
la turbine et le stator. Il tourne à environ 3.600 T.p.m.
Une durée de mélange d'environ 15 minutes suffit, mais 30 minu-- tes sont parfois nécessaires. Un mélangeur ayant un moteur de 5 CV disperse de manière satisfaisante une quantité de 227 kg de gâteau de presse dans un tambour d'une contenance de 208 à 227 litres. (Tambour ouvert). Le produit actif de la poudre sèche Duponol ME est identique à celui de la pâte Duponol WA, c'est-à-dire le Lauryl sulfate de sodium technique.
On fait ensuite passer la pite homogénéisée dans un broyeur colloïdal pour compléter la dispersion et la déflo- culation. Le broyeur à galets est également très satisfaisant pour compléter la défloculation et la dispersion du pigment.
24 à 48 heures constituent des temps de broyage satisfaisants.
Exemple 4.
59 parties de l'émulsion de liant de l'exemple 2; 26,25 parties de la dispersion de pigment de phtalocyanine dans l'eau de l'exemple 3; 2,9 parties d'un latex à 60% de
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po,lycç7.oroprèng; 399 parties d'huile de pin; et 7,95 parties a. "eau sont mélangéea et homogénéisées pour former une couleur concentrées #4antrer pigments peuvent ttre utilisés au lieu au bleu de. phtalocyaminel, ainsi que décrit ci-dessus dans l'exemp1e :\ et dans at.autres endroits. de ce mémoire desoriptif.
E4 le liant résiner est aggloméré ou agrégé d'ans ],, ému1s:Lon., on en retira les, avantages s#tvantSit les jiants .8 solidifient pius rapidement,, 0" obtient des- imprimés présentant unapla1*,g>mdw ténacité' et de meilleures quàitéa a vj;e-jj1J;bssenwn:! Exemple 5, - Qu, I1répa1l& un) liant aggloméré dans 1: trémulsion. à partir de la solution de mélange de résines selon Il exemple
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2, en effectuant les changements suivants: retirer 3,58 parties de l'eau ajoutée, et ajouter 3,58 parties d'une solution d'eau oxygénée à 30 volumes pour cent à l'émulsion su stade suivant l'incorporation de la solution d'hydroxyde d'ammonium, mais avant l'incorporation de la solution de carboxyméthylcellulose sodique.
L'eau oxygénée est ajoutée par fractions, pendant une agitation lente de l'émulsion. L'addition de l'eau oxygénée peut être effectuée au cours d'une période variant de 2 à
12 heures., La solution de carboxyméthylcellulose sodique est ajoutée, après achèvement de l'agglomération dans l'émulsion.
Exemple 6.
Avec le produit de l'exemple 5, on prépare une couleur concentrée en préparant d'abord un broyage de pigment comprenant 1.359 parties de pigment rouge du type Naphtol AS,
2.000 parties de la solution de mélange de résines de l'exemple 2, 1. 179 parties de Xylène, et 136 parties de mélange d'agents mouillants consistant en un tiers de polyéther alcool alkyl- arylique, un tiers de naphténate de zinc et un tiers de lécithi- ne de soja.
On prépare une couleur concentrée en mélangeant
59 parties de l'émulsion de l'exemple 5, 2,9 parties de latax de polychloroprène à 60% N.V., 12 parties d'eau, 15 parties de xylène, et en ajoutant lentement, avec agitation convenable, un mélange de 30,2 parties du broyage de pigment. rouge précédem- ment décrit et 0,9 parties d'un sel de sodium de polyéther sulfonate d'aryl alkylé, comme agent émulsionnant. Le broyage de pigment se trouve ainsi émulsionné dans l'émulsion de liant*
On homogénéise le produit obtenu en le passant dans un boyeur colloïdal.
Exemple 7.
5,90 parties de l'émulsion de l'exemple 5,
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EMI35.1
4'7,,05 parties d'une solution aqueuao à 3 de méthyloelluloso 4.000 centipoiaoa, 47,05 parties d'eau sont mélangées et homo- g cn'10608- Avec agitation, dans un bfoyuur approprié, tel que l'homo;cne3.aa.lr EEPENBACH, on incorpore à la première éualsion, par fractions, 100 parties d'essence minérale. L'essence minérale utilisée dans cet exemple a pour volume spécifique
EMI35.2
1)265 au kilog, un point éclair de 37,7*0, un indice 7auri..
Butanol (le 44 à 469 et est vendue gar 1 Amer.oan Minéral commercia Spirite Company sous le nom/de "Amaco Minéral Spirite N* 46".
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ExemBle 8.,
Pour préparer une pâte de charge analogue à celle de l'exemple 7, mais dans laquelle le rapport volume tri- que du solvant à la phase aqueuse est modifié pour donner un
EMI35.4
plus faible pourcentage de solvant: 239563 parties d'une solu- tion aqueuse à 3% de méthylcellulose à 4.000 oentipoises, 23,563 parties d'eau et 2,874 parties à'émulsion résineuse concentrées de l'exemple 5, sont mélangées, et 45,710 parties d'essence minérale de l'exemple 7 sont incorporées de la
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manière décrite dans cet exemple 7.
L'émolsion ainsi obtenue a une viscosité un peu inférieure à celle du produit de l'exem-
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pie 7. Cette émulsion de charge renferme environ 0,739% de méthyioellulosoi 48,499 $ à'eau, 4?'T39 de solvant et 3,00396 d'émulsion résineuse concentrée de renforcement. zemnle 9 - Pute de 2harge eanq,-;cèoiLeê On fait dissoudre 0,750 partie. de mêthyl- cellulose 4.000 centipoises, de forte viscosité, dans 49t250 parties d'eau. On incorpore par fractions, avec une agitation convenable, 50 parties d'essence minérale de l'exemple 7. On obtient ainsi une pâte d'impression visqueuse).
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%ce¯la - Pâte de charge d'impression de l'exemple 7, dans laquelle la moitié de la méthylcellulose est remplacée par de l'eau.
On fait dissoudre 0,353 parties de méthyl- cellulose de forte visoosité, 4.000 centipoises, dans 46,773 parties d'eau, pour obtenir une solution à 0,75 % de méthyl- cellulose. On mélange cette solution avec une émulsion rési- neuse concentrée huile dans l'eau de l'exemple 5,, en prenant 2,874 parties de cette dernière. On agite le produit obtenu et on lui incorpore par fractions, avec agitation correcte, 50 parties de l'essence minérale de l'exemple 7. La pâte d'impression obtenue est analogue à celle de 1'.exemple 7, sauf que, du fait de la teneur inférieure de 50% en méthyl- cellulose de forte viscosité, sa phase aqueuse, et par conséquent l'émulsion, a une viscosité plus faible.
Le produit obtenu est une émulsion visqueuse fluide ayant de bonnes qua- - lités d'impression:
D'autres fermules de divers rapports d'ingrédients peuvent être utilisées pour les charges. Le tableau ci-dessous indique les proportions en poids des divers ingrédients, en supposant que la teneur en eau représente 100 parties. Dans ces-- exemples, dans lesquels des émulsions résineuses de renfor- cement peuvent .être utilisées, ces émulsions résineuse ne sont pas prises en considération dans le calcul et l'analyse suivante est basée sur la partie résiduelle:
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<tb> Ether <SEP> cellulosique
<tb>
<tb>
<tb> Solvant <SEP> de <SEP> forte <SEP> viscosité <SEP> Autres <SEP> ingrédients
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 107,712 <SEP> 1,523 <SEP> --
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 62,694 <SEP> 0,887 <SEP> --
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 98,476 <SEP> 1,524 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 101,523 <SEP> 1,523
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 84,388 <SEP> 1,266 <SEP> 0,938 <SEP> Duponol <SEP> ME
<tb>
<Desc/Clms Page number 37>
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sol-fatit Ethor calluloqique Autres ïnué-d41-0:
qt-j3 de forto ¯ yieo oaitd
EMI37.2
<tb> 83,604 <SEP> 1,234 <SEP> 0,929 <SEP> Duponol <SEP> MM
<tb>
<tb>
<tb> 98,813 <SEP> 1,524
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 100,756 <SEP> 0,756 <SEP> ---
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 83,291 <SEP> 1,249 <SEP> 0,925 <SEP> Duponol <SEP> ME <SEP> &
<tb>
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1,426 Aerotez M-3 oect 82,655 1,240 0,918 Dupono1 ME &
EMI37.4
<tb> 4,545 <SEP> Aerotex <SEP> M-3 <SEP> sec
<tb>
<tb> 106,900 <SEP> 0,754
<tb>
<tb> 107,304. <SEP> 1,138 <SEP> ---
<tb>
<tb> 104,480 <SEP> 1,477 <SEP> ---
<tb>
<tb> 103,713 <SEP> 0,732
<tb>
<tb> 103,092 <SEP> 1,522 <SEP> ---
<tb>
<tb> 89,744.
<SEP> 1,522
<tb>
<tb> 80,569 <SEP> 1,246 <SEP> 0,562 <SEP> Duponol <SEP> ME
<tb>
<tb> 76,740 <SEP> 1,260 <SEP> 0,536 <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI37.5
87,418 1,236 0,583 " "
EMI37.6
<tb> 53,122 <SEP> 0,750 <SEP> 0,472 <SEP> "
<tb>
EMI37.7
17,9ÀÀ 1,469 0,392 "
EMI37.8
aerrle - o. schématise d'une éanaionjosineuga concentrée.
Cet exemple donne une formule schématique concer- nant la préparation d'une émulsion résineuse concentrée appro- priée à la présente invention. Sont également donnés des exem- pies de résines pouvant être utilisées aveo succès dans cette
EMI37.9
' orr7.a.
EMI37.10
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> résines <SEP> de <SEP> l'exemple <SEP> 2*............* <SEP> 41,84 <SEP> %
<tb>
EMI37.11
iaaatideigée ci-dessous....;,;........... 063 % Huile de ,7J.a r v . r ... W Y 1 s i A t t i .. s a .. r . s y r 0,46 fi Solution aqueuse à 10% de '1tl ""'''-41'''''. a11 ,.
<Desc/Clms Page number 38>
EMI38.1
Solution aqueuse de caa6ine ' 20 % indiquée ci-deSE1I..111CJ................................ 20,58 1Mlallge de 50 % d'aamoniaque concentré et 'Jr'0 d'eau........................... 5#40 % Solution de mc5thy7.aQllulooa à faible viscosité, indiquée ci-dessous............................. 1544- % Eau oxygénée à 3v7 ............... s ....... s t , . i 3 54 %
EMI38.2
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> produits <SEP> non <SEP> volatils <SEP> 28-29 <SEP> % <SEP> 100,00 <SEP> %
<tb>
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cg<tÀx,¯ aogr¯1a fomgle ci-dessus:
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<tb> Parties <SEP> en
<tb> poids
<tb>
<tb> Naphténate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> sol. <SEP> à <SEP> 24% <SEP> de <SEP> teneur <SEP> en <SEP> métal <SEP> 200
<tb>
EMI38.5
Naphténate de cobalt u 6% a m n 25 Naphténate (le zinc u z " m * m 30
EMI38.6
Solution de caséine pour la farmuge récédentea
EMI38.7
Caséine,, sèche 7,975 part. en poids (Epotovac 8397 Borden gaz Eau 31 à D<Mficide 00775 (1% par rapport caséi-< Doeioide 0,C775 (1$ ar rapport aaséi
EMI38.8
<tb> ne <SEP> fongicide) <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> Dow <SEP> Chemical <SEP> C .
<tb>
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Dowicide G 0,0775 " (1% par rap. à la caséine
EMI38.10
<tb> (fongicide) <SEP> de <SEP> la
<tb>
<tb> Dow <SEP> Chemical <SEP> C
<tb>
EMI38.11
Ammoniaque, conc.o..1163 W " (l, 5$ de la caséine) .
EMI38.12
Solution de méthylcellulose à :faible v:is-aosité;
e2ur 1.a formule 'Précédente:. - @
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Méthycel1ulose, 15 centipoises 2,09 Parties en poids Eau 13,35 " N W
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Prêtre d'addi,to âas 'auare d!émulsio apronrié. 1. Solution de résines, solution de siccatifs, huilede pin mélangées.
2. Incorporation de la solution de Duponol 3. Incorporation de la solution de caséine 4. Incorporation de la solution d'ammoniaque 5. Addition par fractions de l'eau oxygénée
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6. Inoorporation de la solution de méthyloelluloae.
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La solution de méthylcellulose peut être présents avant l'addition d'eau oxygénée. Par exemple, lorsque la carboxyméthylcellulose sodique (CMC) remplace la méthyl- cellulose, il est préférable de l'ajouter après l'incorpora- tion de l'eau oxygénée. Les résines convenant, entre autres, pour la formule schématique, sont les suivantes!
Résines A, B, C, D, B, du tableau 1 intitulé "TABLEAU IDES EXEMPLES DE RESINES PREFEREES".
Résines F et G du tableau II intitulé "TABLEAU II DES EXEMPLES DE RESINES PREFFEREES". et les résines du commerce énumérées plus haut.
Les solvants utilisés dans les résines ci-dessus sont des hydrocarbures aromatiques et/ou aliphatiques.
Dans l'exemple schématique, 10 à 20% de la solution résineuse peuvent être remplacés par des résines amino-aldéhydes, dont le mélange d'alcools et d'hydrocarbures constituant le solvant contient 450% de produits non volatils, par exemple:
Melmac 245-8, résine mélamine-formaldéhyde modifiée par le butyle, de l'American Cyanamid C' elmac 248-8, résine mélamine-formaldéhyde modifiée par le butyle, de l'Américain Cyanamid C
Uformite MM55 résine mélamine-formaldéhyde modifiée par le butyle, de la Rohm & Haas C .
Uformite MX61 résine triazine modifiée par l'alkyde,
Robm & Haas C .
Uformite P240 résine urée-formaldéhyde modifiée par l'alkyle
Rohms & Haas C
Beetle 216-8 résine urée-formaldéhyde modifiée par l'alky- le, Amerioan Cyanamid C .
Les mêmes émulsions avec les résines décrites ci-dessus peuvent être préparées sans agglomération dans l'émul- sion, en utilisant l'eau au lieu de l'eau oxygénée dans la
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formule schématique. Ces émulsions sont de nature identique à celle décrite dans l'exemple 2. Dans certains cas, les pelli- cules qu'elles forment peuvent avoir une durée plue courte et la période de formation de pellicule peut être pluslongue, comparativement au produit aggloméré dans l'émulsion.
Exemple 12 - Formule schématique de couleur concentrée.
Dans la formule schématique de couleur concentrée, il est préférable d'utiliser 59 parties d'émulsion résineuse concentrée de l'exemple 11, 2,9 parties de latex de polychloro- prène, à 60% de produits non volatils, tel que le latex Néoprène 601 de la E.I. du Pont de Nemours C , et des pigmente en pro- portions voulues pour donner une teneur en pigment de 7-9% dans le concentré.
L'incorporation des' pigmenta peut s'effec- tuer de la manière décrite dans l'exemple 4, en utilisant des dispersions de pigments dans l'eau analogues à celle de 1'exemple 3*
Si on le désire, on peut remplacer le latex de polychloroprène des exemples 4, 13 et 12, par l'émulsion résineuse concentrée de l'exemple 11 ou par d'autres latex synthétiques appropriés.
On peut utiliser avec succès les pigments suivants: jaune, jaune de Benzidine, orangé, orangé de ben- zidine, vert, vert de phtalocyanine; bleu, bleu de phtalocyani- ne; ou bleu d'indanthrène; marron, marron thioindigo; rouge, divers pigmente azoïques insolubles de produits de copulation du type naphtol AS; ou des rouges et roses thioindigo; brun; à la divers bruns azoïques et 'bruns/cuve; gris et noirs; noirs de carbone, tels que les noirs de fours et noirs de fumée, noirs d'acétylène, noir animai, noir végétal, divers noir et gris à la cuve.
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Les 59 parties d'émulsion concentrée contiennent environ 12,3 parties do solides résineux:, 2,4 parties de caséine, 1,2 partie de méthylcellulose de faible viscosité, 0,7 partie d'agent émulsionnant et 0.09 partie de siccatifs.
Dans cette formule schématique, le rapport du liant au pigment peut être modifié de manière à réduire les solides du liant et à augmenter les solides du pigment. Les couleurs concentrées d'une teneur en pigment atteignant jusqu'à 22% et d'une teneur en émulsion résineuse concentrée s'abais- sant jusqu'à 30 à 40% peuvent convenir pour de nombreuses applications.
L'utilisation de résines amino-aldéhydes aide à la formation de pellicules résineuses thermodurcissables, et facilite également l'insolubilisation du colloïde protecteur.
Le rose thioindigo, mentionné ci-dessus, porte l'indice de coloration N 1211 l'indice Schultz. N 910.
Exemple 13 - "Padding" ou recouvrement d'un support au moyen de pigments.' ' Etant donné la solidité à la lumière des pig- mente et la facilité de leur application pour obtenir des effets de couleurs solides, le "padding" devient de plus en, plus usuel pour remplacer la teinture. Les émulsions pigmentées huile dans l'eau selon la présente 'invention conviennent au "padding". Les couleurs concentrées de l'exemple 12 peuvent %tre diluées avec de l'eau à la force de couleur désirée.
Lorsqu'une est requise, un mélange de couleurs concentrées et de quelque pâte de -charge claire peut être dilué à l'eau. Dans certains cas, il est avantageux d'ajouter des colloïdes protecteurs solubles dans l'eau pour .augmenter la viscosité de la solution de "padding". On peut
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ci "t;\?1" ,:ü:me exemples: la mrb't:y.ce.if7.,o.e de forte viscosité, la cta.voxpùétliylcel1nlo#e sodique de forte viscosité, l'alginate de sodium ou d'ammonium, entre autres.
Dans les cas pour lesquels de faibles viscosités peuvent être tolérées, on peut réduire la quantité de colloïde protecteur dans l'émulsion de liant et la couleur concentrée, ce qui augmente la résistance au blanchissage.
La vulgarisation du "padding" présente deux difficultés, L'une est l'effet d'abrasion. Les émulsions de liant dont la formule est donnée ci-dessus, présentent un très faible effet d'abrasion et peuvent être considérées comme pratiquement exemptes de ces effets pour de nombreux usages, ce qui alimine cette difficulté en ce qui concerne le recouvre- ment d'un support au moyen de pigments. La seconde difficulté est représentée par le phénomène appelé migration du pigment.
Pendant l'opération de séchage, les pigments se transportent vers la chaleur et créent des raies et effets irréguliers de couleurs . Si les tunnels ou chambres de séchage accusent par. endroits les plus légères différences de température, la migration du pigment a lieu. Il est très difficile, même aveo l'outillage le plus moderne d'avoir des températures uniformes en tous points des chambres de séchage. Les liants agrégés et agglomérés dans l'émulsion sont solidifiés dans cette dernière .et empêchent par conséquent ce transport des pigments. Cette particularité des nouvelles émulsions permet leur utilisation, très avantageusement, dans le "padding" pour produire des effets de couleurs solides au moyen des pigments.
La présence des pâtes de charge claires d'impression selon la présente invention dans la liqueur de padding aide également à réduire le transport des pigments.
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Exemple 14 - Agents d'effet (l'abrasion.
Dans les exemples ci-dessus, le latex néoprène est utilisa comme agent réducteur d'effet d'abrasion. On a constate qu'on pouvait obtenir une réduction satisfaisante de cet effet en utilisant des ciments néoprène (solutions au sol- vant), des émulsions de polystyrène, du vistanex (polymères d'isobubylène), des polymères de chlorures de vinyle,des copolymères d'acrylonitrile, et des mélanges des derniers polymères mentionnés. L'un des copolymères d'acrylonitrile, utile comme agent anti-"orocking", est le copolymère d'acrylo- nitrile -butadiène également connu sous le nom de "Hycars".
Dans les couleurs concentrées, on peut utiliser de 0,1 à. 2% d'agents solides réducteurs de l'effet d'abrasion. Dans de nombreux cas, 1''augmentation de la teneur en émulsion de résines concentrée peut éliminer la nécessité d'utiliser un agent spécial comme réducteur de l'effet d'abrasion.
On peut augmenter la proportion d'émulsion résineu- se concentrée de liant jusqu'à 62% environ, par exemple, par rapport à la composition totale de colorant concentré.
Le procédé de préparation des couleurs concentrées à émulsion résineuses décrites dans le brevet français N 1.102.663 du 28 avril 1954 convient également avec les rési- nes allcyde pentaérytbrite de la présente invention. L'exemple suivant explique ce point: Exemple 15
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Exemple sch,!!:!q,,:!2. de d.ispersi.Q.,.p1grgnJ2. dans, l'eau.
EMI43.2
<tb>
Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> Pigment <SEP> (bleu <SEP> de <SEP> phtalocyanine, <SEP> sec)......... <SEP> 16,817
<tb>
EMI43.3
Elau......, 18 ................................... z937
<Desc/Clms Page number 44>
EMI44.1
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb>
<tb> Duponol <SEP> ME................................. <SEP> 3,027
<tb>
EMI44.2
Nekal A (naphtalène sulfonate PrOPY16)oeoeo Or336 Solution de caséine - Du.ponol.............. 1,488 'éthylcellulose 15 eont3.pois sché. , ... :
y.. 0,841 lntiou;ae .. r . .............. , .... n .. a . " . oye420 Essence n3nara..e (Minéral 3pirit9 Amaco N' 46 4,204 Solution de caséine à 18e ................ 5;930
EMI44.3
<tb> 100,000
<tb>
EMI44.4
Solution oascinp Duponol
EMI44.5
<tb> Eau.................................... <SEP> 75,86
<tb>
<tb> Protovac <SEP> 8397 <SEP> (caséinate <SEP> d'ammonium
<tb> The <SEP> Borden <SEP> Company)...... <SEP> Il <SEP> ;
39 <SEP>
<tb>
EMI44.6
Dowicide A (04Bhénylphénate de aoaium, The Dow Chemical O.)........' 0,11 Dowicide G (pentachlorophênate de sodium, The Dow Chemical 0*).,....... ' 0,11 Ammoniaque............................... 0,17 Duponol 1M.Q............................. 12,33 Antimousse............................... 0,03
EMI44.7
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
Solution de caséine à 18 %
EMI44.8
Brotovao B39?............'............... 18,00.
Eau...................................... 79,'9 Dowicide Al............1................. 0,18 Dowicide G............................... 0,18 Ammoniaque..:........................... 1,50
EMI44.9
<tb> Sequestrene'ST........................... <SEP> 0,75
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
Sequestrene ST actif
Sel de sodium de l'acide éthylène diamine tétra acétique/ à 80% (Alrose Chemical Company).
<Desc/Clms Page number 45>
Exemples 16, 17,18 et 13.
EMI45.1
Exemples,-.sch6m îques du procédé de préparation.
Dans les exemples 16 à 19, on prépare le mélange de résines suivant pour forcer la phase huile:
EMI45.2
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids
<tb> Résine <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de <SEP> teneur <SEP> e <SEP> produits <SEP>
<tb> non <SEP> volatils <SEP> dans <SEP> le <SEP> xylène <SEP> (telle
<tb> que <SEP> la <SEP> "résine <SEP> A" <SEP> 88,8
<tb>
<tb>
<tb> Réoine <SEP> mélamine <SEP> modifiée <SEP> par <SEP> le
<tb>
<tb> butyle <SEP> (telle <SEP> que <SEP> Melmac <SEP> 245-8 <SEP> de
<tb>
EMI45.3
1 f Amel"ican Cyanaau9,â C' }
EMI45.4
<tb> 50% <SEP> de <SEP> produits <SEP> non <SEP> volatile
<tb>
<tb> 50% <SEP> d'alcool <SEP> butylique <SEP> et <SEP> 20%
<tb>
EMI45.5
de yl'..y..r..rw..s.w..rw..sw. 9,8
EMI45.6
<tb> mélange <SEP> de <SEP> siccatifs*.................
<SEP> 1,4
<tb>
<tb> 100,00
<tb>
<tb>
<tb>
EMI45.7
" dlang,e de iccad.fe Parties en poids
EMI45.8
<tb> Siccatif <SEP> au <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> plomb <SEP> @
<tb> à <SEP> 24% <SEP> de <SEP> teneur <SEP> en <SEP> métal..............*. <SEP> 64,00
<tb>
<tb> Siccatif <SEP> au <SEP> naphténate <SEP> de <SEP> cobalt
<tb> à <SEP> 6% <SEP> de <SEP> teneur <SEP> en <SEP> métal......*.......... <SEP> 15,30
<tb>
<tb>
EMI45.9
Siccatif au- paphté#.te 1 de zinc à 4t de teneur en i VGi3.. i ... i . W .. s . 1 20,7@
EMI45.10
<tb> 100,00
<tb>
EMI45.11
<tb> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19
<tb>
EMI45.12
...fi.-.#.- #.,.......... .#.#..#..#..,...................."..
Bouillie de -b4Î> cLe Phtalooys?1i 1'e :.6 l'#:-emp1e 15 j#jso ) 79,51' ??,62 80,7 Dispersion de, J.crawax C daJmS1p. t eau
EMI45.13
<tb> (dispersion <SEP> de <SEP> poly-
<tb>
<tb> amide <SEP> dans <SEP> l'eau <SEP> fa-
<tb>
EMI45.14
briqpée par G1;J'oo lyoducte C., Dao.) à*215 0,23 0,2' 0*23 sol. de caséime à 185
EMI45.15
<tb> (décrite <SEP> à <SEP> l'exemple.
<tb> 15) <SEP> 2,8@ <SEP> 2,92 <SEP> 2,85 <SEP> 2,96
<tb>
<Desc/Clms Page number 46>
EMI46.1
<tb> temple <SEP> Exemple <SEP> Exemple <SEP> Exemple
<tb> 16 <SEP> 17 <SEP> 18 <SEP> 19
<tb>
<tb>
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> résines
<tb> (phase <SEP> huile) <SEP> 14,79 <SEP> 1538 <SEP> 15,02 <SEP> 15,61
<tb>
EMI46.2
Sol. Duponol à 0,44 4,28 10:j, Bol.
Duponol 4.21 (sec) 0,44 4,28 JsedO;4-j;
EMI46.3
<tb> Bouillie <SEP> à <SEP> 50% <SEP> de
<tb>
EMI46.4
méthylcel3.ulose
EMI46.5
<tb> 15cps <SEP> (faible
<tb>
<tb> viscosité) <SEP> dans
<tb>
<tb> l'essence <SEP> minérale <SEP> 1,46 <SEP> 1,52 <SEP> ----
<tb>
EMI46.6
..........-.. --..--.- ----¯ . ¯- .....¯....
EMI46.7
<tb> 100,00 <SEP> 100,00 <SEP> 100,00 <SEP> 100,00
<tb>
Exemple 16 - Préparation.
Mélanger dans un agitateur à turbine fermé à granie vitesse, tel que l'homogénéise= EPPENBACH, la phase
EMI46.8
huile et la bouillie de ¯méthylcellulosej , ajouter le mélange de résines (phase huile) lentement en agitant continuèllement, La couleur concentrée obtenue a une teneur en pigment d'en- @iron 12,86%.
Exemple 17 - Préparation
Après mélamge de la phase eau, ajouter la bouillie à 50% de méthylcellulose à 15 centipoises (faible 'viscosité) dans l'essence minéralet puis le ¯lange de résines (phase huile). Remarquer que, dans cet exempte, le Duponol ME sec est utilisé. La teneur en pigment de la couleur concentrée ainsi obtenue est d'environ 13,4%.
Exemple 18 - Préparation.
Incorporer au mélange de résines (phase huiler dans un méiange à turbine fermée la solution aqueuse à 10% de Duponol ME. A cette phase huile dans laquelle ia solution
EMI46.9
de Duponoi est 2.apére ajouèb un mélange de la bouillie de bleu, de 1. t Acrawax 0 è de la solution de caséine à 18%,
<Desc/Clms Page number 47>
par fractions, en agitant parfaitement, en utilisant un
EMI47.1
tIJ.ll.1le;üur à turbine fermée. La teneur en pigment de la couleur concentrée obtenue est approximativement de 13,05 %.
EMI47.2
Exemple 19 - -J?réparation. ------ -.----------
Préparer dans un récipient mélangeur la phase huile, ajouter en agitant le Duponol sec pour le disperser dans cette dernière, puis ajouter à la phase huile un mélange préalablement préparé de la bouillie de bleu, de la dispersion d'Acrawax a et de la solution à 18% de caséine, par fractions, en agitant parfaitement en utilisant un mélangeur à turbine fermée.La teneur en pigment de la couleur concentrée obtenue est d'environ 13,58 %.
Dans les exemples 16 et 17, la phase huile est ajoutée à la phase eau; dans les exemples 18 et 19, la phase eau est ajoutée à la phase huile. Dans les exemples 17 et 19, le Duponol sec est utilisé alors qu'il est utilisé en solution dans l'eau dans les exemples. 16 et 18.
Exemple 20 - Formule schématique de couleurs concentrées à
EMI47.3
...----.-...--......-....----""'''''-------'''---''''---'''''''----- haute teneur en résine.
EMI47.4
Bouillie de biu de phtalocyanine de l'exemple 5......................... 58,27 Parties
EMI47.5
<tb> Mélange <SEP> de <SEP> résines <SEP> (phase <SEP> huile)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> des <SEP> exemples <SEP> 16 <SEP> à <SEP> 19.................... <SEP> 28,57 <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI47.6
Duponol IitLQ,. s s. s1 W . s .. 1 a ...
W ............ 2,71 "
EMI47.7
<tb> Solution <SEP> de <SEP> caséine <SEP> à <SEP> 18%
<tb>
<tb> de <SEP> l'exemple <SEP> 15......................... <SEP> 10,45 <SEP> "
<tb>
<tb> 100,00 <SEP> Tarties
<tb>
Ajouter la solutionde caséine à la bouillie de bleu, ajouter le Duponol WA'Q, puis mélanger ces trois ingrédients* Incorporer le mélange de résines en l'ajoutant lentement, par fractions, à la phase eau, avec une agitation
<Desc/Clms Page number 48>
EMI48.1
coRsut. en utilisant lm 5,,î%;?lLmr à grande vitesse du type 1 1uJ.<1à;;: fermée. Passer le produit obtenu au broyeur coliol- dal. Le produit final a une teneur en pigment d'environ 9,8 %, et une teneur en résines par kilogrammo de pigment sec bien supérieure à celle des produits des exemples 16 à 19.
D'autres pigmenta mentionnés dans le présent mémoire descriptif et d'au- tres résines peuvent remplacer ceux utilisés dans cet exemple.
Exemple 21 - Formule schématique avec divers pigmenta*
EMI48.2
------......... -----¯¯¯¯¯¯.¯¯¯¯¯¯¯¯¯-. ¯¯¯¯¯¯¯¯¯----------.-
Dans cet exemple, un certain nombre de pigments sont indiqués dans les formules des couleurs concentrées. Tous les pigments ont d'abord été convertis en une dispersion dans l'eau par incorporation des produits d'addition suivants, dans les proportions indiquées, à leurs mélanges pigment-eau, tels que par exemple, les gâteaux de presses vendus dans le commerce.
EMI48.3
<tb>
INGREDIENT <SEP> QUANTITE <SEP> A <SEP> AJOUTER
<tb>
<tb> Duponol <SEP> ME <SEP> 18,00 <SEP> % <SEP> de <SEP> la <SEP> teneur <SEP> en <SEP> pigment
<tb>
<tb> Nekal <SEP> A <SEP> 2,00 <SEP> % <SEP> " <SEP> "
<tb>
EMI48.4
Solution caséine-Duponol
EMI48.5
<tb> de <SEP> l'exemple <SEP> 15 <SEP> 8,85 <SEP> % <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Bouillie <SEP> de <SEP> méthylcellulose
<tb>
<tb> 15 <SEP> centipoises <SEP> à <SEP> 50 <SEP> % <SEP> dans <SEP> @
<tb>
<tb> l'essence <SEP> minérale <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> l'exemple <SEP> 15 <SEP> 10,00 <SEP> % <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Solution <SEP> de <SEP> caséine <SEP> à <SEP> 18 <SEP> % <SEP> 00
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> l'exemple <SEP> 15 <SEP> 35,00 <SEP> à <SEP> 41,00 <SEP> % <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Essence <SEP> minérale <SEP> 20,
00 <SEP> % <SEP> " <SEP> "
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Antimousse <SEP> Suivant <SEP> les <SEP> besoins.
<tb>
Pour la préparation des couleurs concentrées à partir de ces bouillies de pigments, un agent émulsionnant supplémentaire est ajouté à la phase eau dans la proportion d'environ 6 % des solides résineux, en utilisant un supplément
EMI48.6
de méthyleellulose 15 centipoises et de la caséine comme additions de colloïdes protecteurs. Les teneurs en pigments et ,
<Desc/Clms Page number 49>
EMI49.1
,>n rC;'int)3 dcu cooluurs concentrées sont i11diquéea au tableau '- j Il ,!1I.. :
EMI49.2
<tb>
<tb>
<tb> exemple <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> pigments <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> solides
<tb>
<tb> pour <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> de <SEP> résineux <SEP> pour <SEP> 100
<tb>
<tb> N <SEP> couleur <SEP> concentrée <SEP> parties <SEP> de <SEP> couleur
<tb>
<tb> concentrée.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
Parties <SEP> Parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-A <SEP> vert <SEP> de <SEP> phtalocyanine <SEP> 15,6 <SEP> 10,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-B <SEP> jaune <SEP> de <SEP> benzidine <SEP> 12,5 <SEP> 8,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-C <SEP> brun <SEP> de <SEP> thioindigo <SEP> 8, <SEP> 6 <SEP> 10,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-D <SEP> marron <SEP> de <SEP> thioindigo <SEP> 11,8 <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-E <SEP> bleu <SEP> de <SEP> dianisidine <SEP> 12,3 <SEP> 7,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-F <SEP> jaune <SEP> d'oxyde <SEP> de <SEP> fer
<tb>
<tb> (artificiel) <SEP> 20,8 <SEP> 10,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-G <SEP> brun <SEP> d'oxyde <SEP> de <SEP> fer
<tb>
<tb> (artificiel) <SEP> 20,8 <SEP> 10,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-H <SEP> noir <SEP> de <SEP> four <SEP> 10,4 <SEP> 10,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 21-1 <SEP> blanc <SEP> de <SEP> bioxyde <SEP> de <SEP> titane <SEP> 38,
7 <SEP> 12,5
<tb>
Le procédé utilisé est le procédé ''de la phase huile à la phase eau". Dans ces compositions, la proportion d'agents tensio-actifs s'échelonne de 2,1 à 7 %; la teneur en caséine sèche de 1,2 à 2,7 %; la teneur en méthylcellulose sèche de 0,6 à 2,1 %. Tous ces pourcentages sont basés sur 1 e poids total des couleurs concentrées.
Dans les exemples 16 à 21, par l'expression "phase eau" il faut entendre la bouillie de pigment dans l'eau.
Dans ces exemples l'émulsion résineuse est préparée in situ en présence de la bouillie de pigment. La bouillie de pigment est constituée par la dispersion dans l'eau du pigment défloculé dans l'eau.
Les résines décrites dans les brevets antérieurs du demandeur ont une excellente résistance à l'alcali et au savon. Les filma de résines alkydes modifiées par l'huile,
<Desc/Clms Page number 50>
telles que celles contenant de l'anhydride phtalique, ne résistent pas à l'alcali et au savon; leur résistance aux solvants du nettoyée à sec, tels que le perchloréthylène, n'est pas satisfaisante. On a constaté que, alors que les résines alkdes du type ester de pentaérythrite, contenant des poly-acides gras non saturés, ont une résistance légère- ment améliorée à l'alcali et au savon, les résines correspon- dantes du type ester de glycérine, telles quellea, ne satis- feraient pas aux conditions requises des liants de pigments aux fins de décoration des textiles.
Toutefois, lorsque les résines alkydes à la pentaérythrite selon l'invention sont utilisées conjointement avec des reines amino-aldéhydes, leurs caractéristiques s'améliorent, si elles sont utilisées de la manière décrite ci-dessus. L'agglomération de l'émulsion, d écrite ci-dessus, améliore également la résistance chimique des résines alkydes à la pentaérythrite.
Les couleurs de décoration des textiles à émulsion résineuse pigmentée selon l'invention, préparées selon les formules décrites ci-dessus, donneront des tissus colorés ou décorés, de manière continue ou discontinue, supportant le blanchissage dans les machines à laver, ou par frottement à la main ou sur les planches à laver, après avoir été soumis à un fixage correct. Ils supporteront également le nettoyage à sec, aux conditions rigoureuses d'abrasion des procédés de nettoyage à sec industriel effectués avec des détachants dont l'attaque' est aussi forte que celle du parchloréthylène.
Un fixage correct des textiles décorés colorés, qu'ils soient préparés par impression ou par teinture exigent des procédés et un outillage régulièrement utilisée dans les usines textiles pour le fixage des tissus
<Desc/Clms Page number 51>
décorés aux pigments préparés avec des liants résineux.
Pour apprécier la portéo des perfectionnements apportas selon la présenta invention, on peut rappeler le fait connu suivant: los dépôts pelliculaires épais présentent une plus forte résistance aux produits chimiques que les dépôts pelliculaires minces.
Par exemple, lorsqu'un certain vernis clair est appliqué sur une plaque de verre ou d'acier), par un appareil déposant un film humide d'une épaisseur de 0,038 mm et que, dans un autre cas, le même vernis est appliqua par un appareil déposant un film humide d'une épaisseur de 0,065 mm, la résistance à l'alcali, en ce qui concerne une solution de soude caustique à 2 %, peut varier de 30 minutes dans le cas du film mince, à 4 ou 5 jours dans le cas du film épais.
Pour l'impression des tissus, l'épaisseur des dépôts est de l'ordre de 0,0025 mm et l'on obtient encore la résistance décrite ci-dessus.