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PROCEDE DE PRODUCTION D'IMPRESSIONS NOIRES. Lettre rectificative jointe, pour valoir comme de droit à la date du 22/9/55. à la page 4, ligne 26 de l'Exemple 2, il faut lire "55 g" au lieu de "80 g".
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"Procédé de production d'impressions noires."
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait des impression, profondément noires et d'une grande intensité en appliquant sur la fibre des acides anti-diazoiques ou hydrazine-sulfoniques ob- ' tenus à partir de 4-amino-diphényl-amines qui, outre le groupe aminé, peuvent contenir d'autres substituants non solnhilisants, conjointement avec le 1.3.5-trihydroxy-benzène, et en soumettant la matière ainsi traitée à un vaporisage.
Dans les brevets allemands n 560.797, en date du 5 sep- tembre 1930, et n 563.061, en date de 14 janvier 1931, tous les deux au nom de l'I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, est décrite 1 utilisation des acides anti-diazoïques ou hydrazine- sulfoniques de la série de la diphényl-amine conjointement avec des composants azoïques contenant des hydroxyles pour la produc- tion de colorants azoïques insolubles slur la fibre .
Cependant ,
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pour'la production d'impressions noires selon le procédé connu, on avait dû, jusqu'à présent, appliquer ou une combinaison des acides anti-tétrazo-sulfoniques de la 4.4'-diamino-diphényl-amine avec une composante azoïque de la série des colorants à la glace ou une com- binaison des acides anti-diazo-sulfoniques de la mono-amino-diphényl amine avec des mélanges' de composantes azoïques industriellement utilisés pour'des impressions. Les deux procédés exigent un très grand soin dans le.mode opératoire si l'on veut obtenir des résultait satisfaisants.
Comparé à ces procédés antérieurs, le procédé objet de l' invention offre une beaucoup plus grande sécurité dans l'obtention d'impressions uniformes parce qu'on combine une mono-amine de la série de la diphényl-amine avec une seule composante azoïque. De plus, il permet, au choix, de travailler avec des préparations alcalines, neutres ou acides. On peut développer les impressions dans un milieu alcalin ou neutre mais préférablement acide; sous ce rapport, en particulier, le développement en milieu acide est un fait nouveau et surprenant pour des colorants obtenus à partir d'acides anti-diazoïques ou hydrazine-sulfoniques et de composant azoïques.
La possibilité de travailler non seulement pendant la production des colorants d'impression mais aussi pendant le dévelop- pement des impressions dans une plus grande zone du pH, offre un sérieux avantage en ce sens qu'il se présente une beaucoup plus grande possibilité de combinaison avec d'autres groupes de colorants et que l'on peut appliquer le nouveau procédé à des fibres sensi- bles dans certains zones du pH.
Pour cette raison, le nouveau procédé est supérieur aux procédés connus sous maints rapports et assure un enrichissement précieux de la technique .
EXEMPLE 1 :
A une solution qui contient :
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15 g de 1.5.5-trihydroxy-benzène et
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45 s de 4'-méthoxy-diphényl-,amine-4-anti-diazo-sulfonate de sodium commevcial, sous forme de poudre contenant 57/ de la substance pure (pourcentace compté sur la 4-auunp,-4'-inéthoxy-diphényi- amine) dans 200 g d'eau à une température de 40 , on ajoute 100 g d'une solution aqueuse de thiocyanate d'ammonium (1:1) et 50 g d'une solution aqueuse de chlorate de sodium .(1:2).
Tout en agitant,on introduit la solution ainsi obtenue dans
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500 g-dl6paississant à l'adragante et à l'amidon neutre et on l'ajuste avec 90 g d'eau froide à 1.000 g.
Au lieu de la solution de thiocyanate d'ammonium 1 :1, on peut aussi utiliser de l'acide acétique à 25% de l'acide lactique à 42%.
On applique la pâte d'impression ainsi obtenue. sur du coton blanchi et on sèche. Ensuite,, on vaporise le coton pendant
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8 à 10 minutes à'. une teaipérature dtenvizdn 100 et on le rince à froid et à chaud. On le savonne ensuite avec 2 g d'un produit de condensation préparé à partir d'un acide amino-alcoyl sulfonique et d'un acide gras d'un poids moléculaire élevé et 1 g de carbonate de sodium dans un litre d'eau à la température d'ébullition, on le rince et on le sèche. On obtient une impression noire intense.
Au lieu de 45 g de 4'-méthoxy-diphényl-amine-4-anti-diaz sulfonate de sodium, on peut utiliser dans la pâte d'impression décrite ci-dessus :
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80 ; de 4' :-métl1oxy-diphényl-amine-4-hydrazine-sulf'onate de sodium contenant 27, 6/ de substance pure (pourcentage compté sur la 4-amino-4'-méthoxy-diphênyl-am.ne). ,
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t '',i.'lâ 2
On dissout, , 15 g de 1.3.5-trihydroxy-benzène et
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55 g de QiphénYl-amine-4-anti-diaz-sulona de sodium cojùiercial sous tonne de poudre, contenant 3E,Eâ de substance pure (pour- centage compté sur la 4-amino-diphényl-aF:zinedans
250 g d'eau à une teinpérature de 40 et on mélange la solution, en .agitant, avec.
500 g d'épaississ ant à l'aragante et à l'amidon neutre.
On ajoute
50 g d'une solution aqueuse de chlorate de sodium (1:2) et on l'a- juste'avec 130 g d'eau froide à 1.000 g.
Au lieu du chlorate de sodium,on peut aussi utiliser du chlorite de sodium ou du chromate de sodium.
On applique la pâte d'impression ainsi obtenue sur du coton blanchi et on sèche celui-ci. Ensuite,on vaporise le-'coton pendant 5 minutes à une température d'environ, 100 en présence de vapeur d'acide acétique et d'acide formique et on le rince. On sa- vonne le coton avec 2 g d'un produit de condensation @btenu à par- tir d'un acide amino-alcoyl sulfonique et d'un, acide gras d'un poids moléculaire élevé et 1 g de carbonate de sodium dans un litre d'eau à la température d'ébullition, on le rince et on le 'sèche. On ob- tient une impression noire intense.
Si l'on utilise, au 'lieu de 80 g de diphényl-amine-4-anti- diazo-sulfonate de sodium,
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90 g dc; 3r,Wthoy-di.ylWnyl-ar:iine-k-anti-diazo-sul. onùto dé sodium contenant 34,7,: de substance pure (pourcc:ntF2:e compté sur la 4-d: ni.no--rznthoxy-dirhényl-amine) , on obtient aussi. u.ne i:lç1re:'!- sion noire intense.
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BLACK PRINTING PRODUCTION PROCESS. Amending letter attached, to be valid as of the date of 9/22/55. on page 4, line 26 of Example 2, it should read "55 g" instead of "80 g".
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"A method of producing black prints."
The Applicant has found that deep black impressions of great intensity are obtained by applying to the fiber anti-diazo or hydrazine-sulfonic acids obtained from 4-amino-diphenyl-amines which, besides the amino group, may contain other non-soluble substituents, together with 1.3.5-trihydroxy-benzene, and subjecting the material so treated to spraying.
In German Patent Nos. 560,797, dated September 5, 1930, and No. 563,061, dated January 14, 1931, both in the name of the I.G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, is described the use of anti-diazo or hydrazinesulfonic acids of the diphenylamine series together with azo components containing hydroxyls for the production of insoluble azo dyes on the fiber.
However,
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for the production of black prints according to the known method, it had been necessary, until now, to apply or a combination of the anti-tetrazo-sulfonic acids of 4.4'-diamino-diphenyl-amine with an azo component of the series ice dyes or a combination of the anti-diazo-sulfonic acids of mono-amino-diphenyl amine with mixtures of azo components industrially used for printing. Both methods require great care in the procedure if satisfactory results are to be obtained.
Compared to these prior methods, the method object of the invention offers much greater security in obtaining uniform impressions because a mono-amine of the diphenyl-amine series is combined with a single azo component. In addition, it allows, as desired, to work with alkaline, neutral or acid preparations. The prints can be developed in an alkaline or neutral but preferably acidic medium; in this connection, in particular, development in an acid medium is a new and surprising fact for dyes obtained from anti-diazo or hydrazine-sulfonic acids and azo component.
The possibility of working not only during the production of the printing dyes but also during the development of the prints in a larger pH range offers a serious advantage in that there is a much greater possibility of combination. with other dye groups and that the new process can be applied to fibers sensitive in certain pH regions.
For this reason, the new process is superior to the processes known in many ways and provides a valuable enrichment of the art.
EXAMPLE 1:
Has a solution that contains:
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15 g of 1.5.5-trihydroxy-benzene and
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45 s of sodium 4'-methoxy-diphenyl-, amine-4-anti-diazo-sulfonate, as a powder, containing 57 / of the pure substance (percent counted on 4-auunp, -4'-inethoxy- diphenylamine) in 200 g of water at a temperature of 40, 100 g of an aqueous solution of ammonium thiocyanate (1: 1) and 50 g of an aqueous solution of sodium chlorate are added. (1 : 2).
While stirring, the solution thus obtained is introduced into
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500 g of the tragacanth and neutral starch thickener and adjusted with 90 g of cold water to 1,000 g.
Instead of the 1: 1 ammonium thiocyanate solution, 25% acetic acid and 42% lactic acid can also be used.
The printing paste thus obtained is applied. on bleached cotton and dry. Then, we spray the cotton for
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8 to 10 minutes to '. a temperature dtenvizdn 100 and it is rinsed cold and hot. It is then soaped with 2 g of a condensation product prepared from an amino-alkyl sulfonic acid and a fatty acid of a high molecular weight and 1 g of sodium carbonate in one liter of water at the boiling temperature, it is rinsed and dried. An intense black impression is obtained.
Instead of 45 g of sodium 4'-methoxy-diphenyl-amine-4-anti-diaz sulfonate, it is possible to use in the printing paste described above:
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80; of sodium 4 ': -metl1oxy-diphenyl-4-hydrazine-sulf'onate containing 27.6 / of pure substance (percentage counted on 4-amino-4'-methoxy-diphenyl-am.ne). ,
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15 g of 1.3.5-trihydroxy-benzene are dissolved and
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55 g of cojùiercial sodium QiphenYl-amine-4-anti-diaz-sulona in a ton of powder, containing 3E, Eâ of pure substance (percentage counted on 4-amino-diphenyl-aF: zinedans
250 g of water at a temperature of 40 and the solution is mixed, with stirring, with.
500 g of thickener with aragante and neutral starch.
We add
50 g of an aqueous solution of sodium chlorate (1: 2) and it is added to 130 g of cold water at 1000 g.
Instead of sodium chlorate, sodium chlorite or sodium chromate can also be used.
The printing paste thus obtained is applied to bleached cotton and the latter is dried. Then, the cotton is vaporized for 5 minutes at a temperature of about 100 in the presence of acetic acid vapor and formic acid and rinsed. The cotton is washed with 2 g of a condensation product obtained from an amino-alkylsulfonic acid and a fatty acid of a high molecular weight and 1 g of sodium carbonate in. a liter of water at boiling temperature, it is rinsed and dried. An intense black impression is obtained.
If one uses, instead of 80 g of sodium diphenyl-amine-4-anti-diazo-sulfonate,
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90 g dc; 3r, Wthoy-di.ylWnyl-ar: iine-k-anti-diazo-sul. onùto de sodium containing 34.7 ,: of pure substance (pourcc: ntF2: e counted on 4-d: ni.no - rznthoxy-dirhenyl-amine), we also obtain. u.ne i: 1st: '! - intense black zion.