<Desc/Clms Page number 1>
"Procédé de fabrication d'aluminate de bismuth*
La présente invention a pour objet un procède de fabrication d'aluminate de bismuth hydratée
Ce procédé constate essentiellement à précipiter, dana des conditions bien déterminées, une solution d'aluminate de aode par une solution nitrique de nitrate de bismuth à une température de 40 à 50 .
Les matières premières sont donc l'aluminate de souda par Al2o3, mNa2O en solution dans l'eau et le nitrate de bismuth 3. 3 2 (NO3)3 Bi 5 H2O en solution dans l'acide nitrique dilué,
Certaines conditions sont indispensables pour que la produit obtenu, ait la composition correspondant à la formule théorique de l'aluminate de bismuth (Al 0 ) Bi2 10 H2O et se présente régulièrement sous un. état physique tel qu'il posssèds alors son maximum d'activité thérapeutique.
Ces conditions sont les suivantes
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
1* jLaloalinit libre en EAOE de l'aluminate de soudes(otest-i- dira la quantité de Ba.O supérieure à une molécule pour une molécule gl$f?3 dait.neutraliser exactement l*acide nitrique
EMI2.2
de la solution employée comme dissolvant du nitrate do bismuth.
EMI2.3
Oetta oondition observ6e#- le produit obtenu répond à la formule ..7.$fl4y Bi , résultant do l'égalité :
EMI2.4
EMI2.5
Aprea séchage à température modérée suivie d'une exposition .air librey le produit retient dix molécules d'eau d'hy- drataUon,4 ae que donne bien la formule recherchée t 1J.0'3 i 1ô n/o.
Il a donc exactement les pourcentages en &lno3#BI803 et iE4 oorreapazQ à cette formule théorique (àl0') Bi 1!3 ]?.0, à cavoir : .t,t'0 s8sa % 8i803 '= bzz 0 - 1,;9 % Aprèa calcination au creuset# le résidu a la oQpos .tiox B003 m 800,35- % . Alj0j . 39,6S % soit trois molécules Als pour une mole ouïe Bioo 8.. La préoipitatlot qui nécessite l'usage d'un turbo-agitateur du grande vite4se,t doit être faite à une tempéra furet à une
EMI2.6
concentration et avec une vitesse toile que le produit en
EMI2.7
résultant prenne une structure mïoro-cristalline dont la ooii,.
.séquence est qu'âpre s'lavaee et séchage la poudre obtenue présente une grande légèreté ( 100 grs dans 500 cm3) La température la plusbfavorable est 40' à 500 0# La.
EMI2.8
précipitation doit avoir lieu lentement et l'on doit marquer
EMI2.9
un 'arrêt prolonge lorsque la moitié du nitrate de bismuth a éti versée. On se tiendra à une concentration de 100 gr* d'aluminate de soude pour 600 ça liquide. L'agitation devra etra réalisas de préférence avec UB turbo-agitateur à grande vitesse.
I. -. SO gr, d'aluminate de soude (rapport moléculaire ¯ .t18) eont Rit à dissoudre dans 400 dtorii, L-4 sf3n.t .
Al"<r
<Desc/Clms Page number 3>
portéo à 45 0 dans un "Mixer" à 3000 t/m est additionna d'une solution. ni trique de nitrate debismuth oontenant 40 gr.70 de Bi2 O3 et dont l'acide nitrique libre est calculé pour neutra- liser la soude libre de l'aluminate de soude..
EMI3.1
i7u.re de 1'éooo.lemen'f( de la solution de nitrate de bismttha 20 minutes y compris un arrêt de 10 minuter au milieu do l'opé- ration : pH final - 8 à 8,5.
EMI3.2
Le produit est lavé à fond par décantations StloOeSS11T&81' J!U18 essoré ou filtré au vide et séché à !6 .
Cette poudre constitue un produit pharm eeu tique par-- ticulièrement efficace pour le traitement de gastrites et de
EMI3.3
certain* ulcérée de l*estomac.et du duodénum.
Dans une variante très avantageuse du procédé de fabri- ' oation selon l'invention., on fait subir au produit obtenu précé-
EMI3.4
demment, sous forme de poudre de nouveaux traitements pour l'obtenir sous foZmo 4'une crème. A cet effet il n'est pas possible d'envisager une simple suspension de la poudre dans
EMI3.5
,1'eau car on n'obtiendrait pan un produit a yae t Inefficacité reoherohéo, Il est donc Nécessaire de préparer le produit soue forme de crème stabilisée dans laquelle le titre ON oxyde de bismuth BiO aérait de préférence.de 10%, ce qui correspond
EMI3.6
à 6,6% pour Al Q 0 <t de sorte que 100 grue de gelée contiendraient 83,
4% d'eau. Pour que cette composition puisse garder une consistance durable, on lui adjoint un agent épaississante
EMI3.7
Pour le choix de #lui-c, ,on est conduit à éliminer . successivement les gommes naturelles, la peotine, l'algine, les
EMI3.8
oarbo=yméthyloelluloaea eto ... soit parce que les pseudo- solutions de certains d'entre eux perdent leur viscosité dans la zone des pH où se situe celui du précipité d'aluminate de Bi, soi@ parce qu'un phénomène d'échange d'ions a lieu peu à peu entre le Bi et le sel de Na de l'agent épaississant (phénomène qui provo- que la floculation ou la prise en masse), soit parce que le mi-
EMI3.9
lieu réulise devient favorable au développement de cert,..duns moisissures et exigerait, pour sa eonse2wc;
ion, l'addition d'un
<Desc/Clms Page number 4>
agent préservatif.
Finalement l'agent épaississant qui s'avère convenir le mieux est un gel de bentonite (silicate colloïdal d'Al hydra- té naturel ) .
Par toutes ses propriétés physiques et chimiques, la bentonite convient, en effet, parfaitement au but poursuivi, cau elle ne présente aucun des inconvénients signalés ci-dessus.
Pour la mise en oeuvre de cette variante du procédé de fabrication selon l'invention, il convient donc: 1) de préparer par précipitation, l'aluminate de bismuth hy- draté sous la forme la plus propice à l'obtention d'une crème consistante; 2) de préparer un gel de bentonite ;
3) de mélanger ces deux produits dans les proportions assurant,, après homogénéisation, une teneur finale de 10% en B1203 par exemple. -
Pour-ces trois phases de la préparation, il convient de prendre les précautions suivantes : 1) Les aluminates de soude industriels présentant de sérieuses différences dans leur composition. on retiendra, de préféren@ ces pour la préparation de l'aluminate de bismuth par préci- pitation, celui contenant approximativement :
32 %Na2O @ 40 % Al2O3 -. 28 % H2O
On prépare une solution filtrée de 2 kilogs, 400 de ce pro- duit dans vingt litres d'eau distillée.
Puis on additionne à cette solution, à une température de 40 à 50 C, une solution nitrique oontenant 60% de nitrate de Bi orist.
(NO3)3 Bi, 5 H2O (soit 28,7 % Bi03) dont l'acide nitrique libre est en quantité telle qu'il neutralise exactement l'excès de NaOH présent dans l'sluminate (o'est-à-dire
2
NaOH non liée au rapport moléculaire Na 0 ).
Al2O3
<Desc/Clms Page number 5>
la d@@rée de la précipitation doit être de préférence de 3 à 8 -minutes,, On opère pendant tout ce temps une agitation très vive au moyen d'hélices inversées tournant à grande vitesse.
L'addition de la solution bismuthique est arrêtée quand la neutralité phtaléine est obtenue. On note le poids P de la solution bismuthique versée d'où l'on en déduit le poids que devra a voir la crème dans sa présentation finale et qui sera
P x 2,87.
Le précipité obtenu est lare soigneusement à l'eau distillée jusque élimination totale du nitrate de soude puis filtré au vide.
On pèse le gâteau d'aluminate de Bi humide, soit P .
2) Quant à la préparation du gel de bentonite, elle doit être effectuée quelques jours à l'avance
La bentonite la plus oonvenable doit avoir une alcalinité naturelle qui, évaluée en NaOH, doit être comprise entre 0,4 et 0,5%.
'Une quantité de 400 grs. de bentonite suffisant à assurer la stabilité d'un aluminate de bismuth préparé comme indiqué au paragraphe précédent, on met à gonfler une telle quantité à une température de 30 à 50 C dans un poids d'eau distillée égal à :
P x 2,87 - (P1 + 0,400)
On favorise la dispersion par agitation fréquente à l'aide d'un "Mirer" de laboratoire à faible vitesse de rotation (300 t/m).
3) Enfin on mélange le gâteau d'aluminate de bismuth hydraté et le gel de bentonite,., puis on les homogénéise à l'aide d'un électro-agitateur à hélices à vitesse réduite (300-400 t/m), l'opération demandant 10 à 15 minutes.
<Desc/Clms Page number 6>
EMI6.1
' <#,éa<a obtc-nua a la composition (non compris la b in tJn 1 1 J ) : Bi z 0 "' 10 % g10'' . ., 8 fi . ia F0 s6,4 S Cette variante du procédé selon l'invention est particulier -
EMI6.2
avantELgeuse car elle permet d'obtenir l'aluminate do bispiuth soue fore de.:cr stabilisée, o'es'a-â-dirQ sous 7:". forme ou son efficaoltég en particulier coLime antl'aoidj w- anti-peptique, est la plus grande, puisque le produit s 4L: alors son rra:irum de dispersion et 'de pouvoir couvrante
<Desc / Clms Page number 1>
"Process for the production of bismuth aluminate *
The present invention relates to a process for the manufacture of hydrated bismuth aluminate
This process essentially observes the precipitation, under well-defined conditions, of a solution of alumina aluminate by a nitric solution of bismuth nitrate at a temperature of 40 to 50.
The raw materials are therefore sodium aluminate by Al2o3, mNa2O in solution in water and bismuth nitrate 3. 3 2 (NO3) 3 Bi 5 H2O in solution in dilute nitric acid,
Certain conditions are essential for the product obtained to have the composition corresponding to the theoretical formula of bismuth aluminate (Al 0) Bi2 10 H2O and to appear regularly under one. physical state such that it then possesses its maximum therapeutic activity.
These conditions are as follows
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
1 * jLaloalinit free in EAOE of sodium aluminate (otest-i- will say the amount of Ba.O greater than one molecule for a molecule gl $ f? 3 would have to neutralize exactly the nitric acid
EMI2.2
of the solution used as a solvent for bismuth nitrate.
EMI2.3
Oetta oondition observed # - the product obtained corresponds to the formula ..7. $ Fl4y Bi, resulting from the equality:
EMI2.4
EMI2.5
After drying at moderate temperature followed by exposure to free air, the product retains ten molecules of hydrated water, 4 ae which indeed gives the desired formula t 1J.0'3 i 10 n / o.
It therefore has exactly the percentages in & lno3 # BI803 and iE4 oorreapazQ to this theoretical formula (àl0 ') Bi 1! 3] ?. 0, to cavoir: .t, t'0 s8sa% 8i803' = bzz 0 - 1 ,; 9% After calcination in the crucible # the residue has the oQpos .tiox B003 m 800.35-%. Alj0j. 39.6S% or three Als molecules for one mole of Bioo 8 hearing. The preoipitatlot which requires the use of a turbo-agitator of the grande vite4se, t must be carried out at a ferret temperature at a
EMI2.6
concentration and with a web speed that the product in
EMI2.7
resulting takes a mioro-crystalline structure whose ooii ,.
.sequence is that harsh washing and drying the powder obtained presents a great lightness (100 grs in 500 cm3) The most favorable temperature is 40 'at 500 0 # La.
EMI2.8
precipitation must take place slowly and one must score
EMI2.9
a prolonged shutdown when half of the bismuth nitrate has been poured out. We will stick to a concentration of 100 gr * of sodium aluminate for 600 liquid. The agitation should preferably be carried out with UB turbo-agitator at high speed.
I. -. SO gr, of sodium aluminate (molecular ratio ¯ .t18) eont Rit dissolved in 400 dtorii, L-4 sf3n.t.
Al "<r
<Desc / Clms Page number 3>
brought to 45 0 in a "Mixer" at 3000 t / m is added a solution. Nitrate of debismuth containing 40 gr. 70 of Bi2 O3 and of which the free nitric acid is calculated to neutralize the free sodium hydroxide of the sodium aluminate.
EMI3.1
i7u.re of eooo.lemen'f (bismttha nitrate solution 20 minutes including a 10 minute stop in the middle of the run: final pH - 8 to 8.5.
EMI3.2
The product is washed thoroughly by settling StloOeSS11T & 81 'J! U18, filtered off or vacuum filtered and dried at! 6.
This powder constitutes a particularly effective pharmaceutical product for the treatment of gastritis and
EMI3.3
some * ulcerated stomach. and duodenum.
In a very advantageous variant of the manufacturing process according to the invention, the product obtained above is subjected to
EMI3.4
now, in the form of powder of new treatments to obtain it in the form of a cream. For this purpose it is not possible to envisage a simple suspension of the powder in
EMI3.5
, Water because one would not obtain pan a product has its reoheroheo inefficiency, It is therefore necessary to prepare the product in the form of a stabilized cream in which the title ON bismuth oxide BiO preferably aerated by 10%, which matches
EMI3.6
at 6.6% for Al Q 0 <t so that 100 cranes of jelly would contain 83,
4% water. So that this composition can keep a lasting consistency, we add a thickening agent
EMI3.7
For the choice of # him-c,, we are led to eliminate. successively natural gums, peotine, algin,
EMI3.8
oarbo = ymethyloelluloaea eto ... either because the pseudo-solutions of some of them lose their viscosity in the pH zone where that of the Bi aluminate precipitate is located, so @ because an exchange phenomenon of ions takes place little by little between the Bi and the Na salt of the thickening agent (a phenomenon which causes flocculation or caking), either because the medium
EMI3.9
real place becomes favorable to the development of cert, .. duns molds and would require, for its eonse2wc;
ion, the addition of a
<Desc / Clms Page number 4>
preservative.
Finally, the thickening agent which turns out to be the most suitable is a bentonite gel (colloidal silicate of natural hydrated Al).
By virtue of all its physical and chemical properties, bentonite is in fact perfectly suitable for the purpose pursued, cau it does not exhibit any of the drawbacks mentioned above.
For the implementation of this variant of the manufacturing process according to the invention, it is therefore necessary: 1) to prepare by precipitation, the hydrated bismuth aluminate in the form most suitable for obtaining a cream consistent; 2) to prepare a bentonite gel;
3) to mix these two products in the proportions ensuring, after homogenization, a final content of 10% in B1203 for example. -
For these three phases of the preparation, the following precautions should be taken: 1) Industrial sodium aluminates showing serious differences in their composition. we will retain, preferably for the preparation of bismuth aluminate by precipitation, that containing approximately:
32% Na2O @ 40% Al2O3 -. 28% H2O
A filtered solution of 2 kilograms, 400 of this product is prepared in twenty liters of distilled water.
Then added to this solution, at a temperature of 40 to 50 ° C., a nitric solution containing 60% of Bi orist nitrate.
(NO3) 3 Bi, 5 H2O (i.e. 28.7% Bi03) in which the free nitric acid is in an amount such that it exactly neutralizes the excess NaOH present in the phosphor (that is to say
2
NaOH not bound to the molecular ratio Na 0).
Al2O3
<Desc / Clms Page number 5>
the duration of the precipitation should preferably be 3 to 8 minutes. During this time very vigorous stirring is carried out by means of inverted propellers rotating at high speed.
The addition of the bismuth solution is stopped when phthalein neutrality is obtained. We note the weight P of the bismuth solution poured from which we deduce the weight that the cream should see in its final presentation and which will be
D x 2.87.
The precipitate obtained is carefully washed with distilled water until the total elimination of sodium nitrate and then filtered under vacuum.
The wet Bi aluminate cake, ie P.
2) As for the preparation of the bentonite gel, it must be done a few days in advance
The most suitable bentonite should have a natural alkalinity which, evaluated as NaOH, should be between 0.4 and 0.5%.
'A quantity of 400 grs. of bentonite sufficient to ensure the stability of a bismuth aluminate prepared as indicated in the previous paragraph, such an amount is swollen at a temperature of 30 to 50 C in a weight of distilled water equal to:
P x 2.87 - (P1 + 0.400)
Dispersion is promoted by frequent agitation using a laboratory "Mirer" at low speed (300 rpm).
3) Finally, the hydrated bismuth aluminate cake and the bentonite gel,., Are mixed, then they are homogenized using an electro-stirrer with propellers at reduced speed (300-400 rpm), l 'operation requiring 10 to 15 minutes.
<Desc / Clms Page number 6>
EMI6.1
'<#, éa <a obtc-nua has the composition (not including the b in tJn 1 1 J): Bi z 0 "' 10% g10 ''., 8 fi. ia F0 s6,4 S This variant of method according to the invention is particular -
EMI6.2
avantELgeuse because it makes it possible to obtain the aluminate of bispiuth soue drilled de.:cr stabilized, o'es'a-â-dirQ in 7: ". form or its efficaoltég in particular coLime antl'aoidj w- anti-peptic, is the greatest, since the product s 4L: then its rra: irum of dispersion and 'of covering power