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La présente invention se rapporte à un procédé de préparation d'acides, d'esters et de nitriles époxydés. Elle se rapporte à la préparation d'époxy-acides contenant 16 à 22 atomes de carbone et aux esters et nitriles de ces époxy-aci- des. Le but principal de l'invention est la préparation d'aci- des, d'esters et de nitriles époxydés sans faire appel ides peracides comme les acides performique et peracétique, qui son usuellement utilisés dans la préparation des époxydes.
Le procédé selon l'invention comprend la mise en réaction, de préférence en présence d'un solvant organique à une température relativement basse, d'une base f rte telle qu'un hydroxyde de métal alcalin avec un nitrile aliphatique saturé contenant 16 à 22 atomes de carbone ainsi que des grou- pes halogène et acyloxy voisins, ou avec un acide aliphatique saturé contenant '16 à 22 atomes de carbone et contenant éga- lement des groupes halogène ou acyloxy voisins, ou avec un ester d'un tel acide.
Les nitriles, acides et-esters halo-ayloxy ainsi mis en réaction se préparent eux-mêmes par réaction d'un acide à non-saturation oléfinique contenant 16 à 22 atomes de carbo- me ou dtun ester ou nitrile de cet acide avec,un typohalite d'alcoyle tertiaire en présence d'un acide organique, de préfé- rence formique ou acétique, conformément au procédé du brevet des Etats-Unis dtAmérique n 2.054.814 du 23 août 1933.
Ces composés contiennent tous 16 à 22 atomes de carbone dans la @ chaîne acide ou nitrile et dans la chaîne acide ou la partie acide de l'ester et contiennent également au moins un groupe ayant la configuration
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1 laquelle la '-'c1tl'o 'j1-V!- fait partie de la che3 w. e'c 1 ., *T est uu a-uome de chlore ne bron,- et représente un atone d'hydrogène ou un groupe alco,'Lc- i-zifér4---jr de préférence un groupe méthyle.
Les acides, esters et nitriles peuvent contenir jusqu'à trois cie ces groupes dans leur partie acide en raison
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de ce ou'ils proviennent d'acides contenant jusqu'à trois ' . bles liaisons. Les acides et nitriles donnent naissance aux composés haloacyloxy, et par conséquent aux acides et nitriles époxydés, par le procédé selon l'invention comprennent les a- cides oléique, érucique, éléostéariqe, linoléique, clupadoni- que, linolénique, palmitoléique et palmitolénique, et aux nitriles correspondants.
Tous ces acides se trouvent dans les huiles et gorps gras.animaux et végétaux, comme les huiles de soja, de coton, de colza, de carthane, de lin et les huiles de sardine et le suif; on les obtient facilement par saponifica- tion des huiles et corps gras. Le présent procédé est égale- ment applicable aux esters halo-acyloxy de (a)-les acides ci- dessus décrits-et (b) les mono- ou les poly-alcools.
Ainsi, les esters envisagés sont ceux de (a) les acides acyloxy-halo- substitués décrits ci-dessus et (b) les alcools dont les exem- ples sont les suivants : éthylique, isopropylique, n-butyli- que, butylique secondaire, butylique tertiaire, amylique ter- tiaire, n-bctylique, 2-éthylhexylique, 2-éthylbutylique, lau- rylique , octadécylique, cyclohexylique,benzylique et phéné- thylique, les glycols comme l'éthylène glycol, le propylène- glycol, le butylène glycol, l'hexaméthylène glycol, l e 2-
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itiiyl-1,3-hexaneàisl, le 1,12-dodécanediol, les polyalcor13ne --17cols con"Te le J.l t!2;,i.üi:
e glycol et le triéthylène ^ "û G '.
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le glycérol, le pentaérythritol et les isomères et homologues des composés ci-dessus. Ce procédé s'applique également à la production d'huiles animales et végétales époxydées, en parti- culier celles énumérées ci-dessus, par conversion des dérivés de ces huiles qui contiennent plusieurs groupements halo-acyl- oxy sur leur partie acide.
Dans le mode de mise en oeuvre préféré du présent procédé, on dissout un acide, ester ou nitrile contenant au moins un de ces groupes halo-acyloxy dans un solvant, de pré- férence un alcool comme le méthanol, l'éthanol ou le butanol, et on le fait réagir avec une base forte. Ces bases fortes constituent une classe connue de composés qui s'ionisent pres- que complètement dans l'eau pour fournir 'des ions hydroxyle.
Les plus courantes de ces bases fortes sont, les hydroxydes des métaux alcalins comme l'hydroxyde de,sodium et l'hydroxyde de potassium. Ces bases organiques fortes comprennent des hy- droxydes d'ammonium quaternaires comme l'hydrpxyde de trimé- thylbenzyl-ammonium. Les bases fortes comprennent également les résines d'échange d'anions qui contiennent des groupes d'hydroxyde d'ammonium quaternaires et qui, bien qu'insolubles, fournissent des groupes hydroxyle. Ces résines sont bien con- nues et sont disponibles dans le commerce.
Elles sont décrites par exemple dans les brevets des Etats-unis d'Amérique n 2.540.985 du 6 décembre 1949, n 2.591.573 du 5 juillet 1947 et n 2.614.099 du 29 décembre 1948.
La réaction ae conversion aes groupements halo-acyl- oxy en groupes époxy a été effectuée à des températures ne délassantpas -10 C, et pouvant atteindre 150 C . Un procédé très satisfaisant consiste à maintenir le mélange réctionnel comprement un solvant à sa température de reflux. Les esters
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tendant; .± r .wcirolyser i.. naute température, il rst préfé'r.ai>.1<>
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dans le cas des esters, d'utiliser un solvant bouillant au-des. sous de 100 C environ et d'opérer entre environ 40 et 85 C.
Il faut deux groupes hydroxyle du composé fortement basique pour convertir le groupe halo-acyloxy en groupe époxy- de. Ordinairement, toutefois, on utilise un excès de base par rapport à la quantité stoéchiométrique. Attendu que les groupes acyloxy et halo s'éliminent au cours de la réaction sous forme de sels du composé fortement basique, on peut utili.
. ser l'un quelconque d'entre eux et en particulier les dérivés formoxy-chloro ou acétoxy-chloro, meilleur marché,' bien que les composés contenant des groupes bromo et des groupes acyl- oxy supérieurs soient aisément convertis en composés époxy correspondants.
Les produits époxydés selon l'invention sont utili- sés dans la pré,paration et la modification d'une grande varié- té de matières résineuses où lóon tire parti de la réactivité des groupes époxy. Les esters et nitriles en particulier sont utilisés comme plastifiants et stabilisants des'matières plas- tiques qui sont dégradées par la lumière et la chaleur et qui comprennent les résines d'halogénures de vinyle, d'halogénure de vinylidène, due caoutchouc chloré, etc... Les sels des mé- taux lourds des acides époxydés, en particulièr les sels de cadnium et de plomb, sont également utilisés comme agents stabilisants dans les compositions de résines vinyliques.
Les exemples suivants illustrent le procédé selon l'invention.
Exemple 1.-
A.- Préparation du 9,10(10,9)-formoxychlorostéarate de n-hexyle.
On agite un mélange de 183,3 g (0,5 mole) d'oléate de n-hexyle, 400 cc d'acide formique à 98% et 1 g d'acide p-
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ialvène-sulfonique et on le maintient entre 10 et 1 C en ajov-
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tant 60 g (0,55 mol) d'hypochlorite de butyle tertiaire en l'espace d'une heure. On agite le mélange entre 10 et 15 C pendant encore une demi-heure. On enlève alors le bain de re- froidissement et on agite le mélange réactionnel blanc à la température ambiante pendant dix-huit heures. On verse alors le mélange réactionnel dans un litre d'eau. On épuise le mélange réactionnel au moyen d'un litre de benzène, on lave l'extrait à l'eau jusqu'à disparition de l'acide et on ,concentre la solu- tion benzénique sur un bain de vapeur sous vide.
On obtient une huile pâle et limpide résiduelle pesant 220 g (théorie 223 g).
On enlève par filtrat.ion une petite quantité de Nacl présent dans l'huile. On place l'huile sous vide poussé (0,3 mm) pen- dant une demi-heure, au cours de laquelle se perte de poids est négligeable. C'est un mélange d'esters n-hexylique d'aci- des 9,10- et 10,9-chloroformoxystéariques, comme le confirme l'analyse. Chlore : théorie, 9,95%; trouvé, 8,2%. Indice d'a- cide : théorie, 0, trouvé 0,3.
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B.- Conversion de 9,10(10,9)-formoxychlorostéarate de n-hexyle en 9,10-époxystéarate' de n-hexyle.
On ajoute une solution de 16,8 g (0,3 mol) d'hydroxy- de de potassium dans 600 cc d'éthanol anhydre , à la températu- re ambiante, à 44,7 g (0,1 mol) du mélange d'esters chlorofor- moxy préparé ci-dessus. On agite la solution pendant quatre heures. Il se forme un solide cristallisé. On verse alors le mélange réactionnel dans 500 cc d'eau et on l'épuise au moyen de 500 cc de benzène. On lave l'huile à deux reprises à l'eau. puis on la sèche sur du sulfate de magnésium anhydre; enfin on la filtre. On concentre le filtrat sur un bain de vapeur, sous vide. La teneur en oxygène oxyranique de l'huile pâle ré- siduelle est de 3,80%.
Elle est compatible avec le chlorure de polyvinyle et sert non seulement de plastifiant, mais encore
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de stabilisant.
Exemple II. -
On agite une solution de 59 g (0,12 mol) de 13,14 (14,13)formoxychlorobéhénate de n-hexyle (préparé à partir d'érucate de n-hexyle) dans 75 g d'éthanol et on la refroidit au bain de glace entre 0 et 5 C. On ajoute en l'espace de fret te minutes une solution de 19,8 g (0,35 mol) d'hydroxyde de potassium dans 334 gr d'éthanol, puis on agite le mélange en- tre 0 à 5 C pendant encore une heure. On verse alors le mélan- ge réactionnel dans l'eau, on épuise à l'aide de benzène et on isole le produit par, le procédé décrit dans l'exemple 1. On obtient un rendement de 49,5 g en huile. L'analyse montre qu'elle est du 13,14-époxybéhénate de n-hexyle.
Exemple III.-
On suit le procédé général décrit ci-dessus en vue de la préparation du 9,10-époxystéaronitrile. Ainsi, on agite
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une solution de 46 g (0,13 mol) de 9,10 ( l0, 9 ) -formoxyciloro- 'stéaronitrile dans 60 g d'éthanol et on la refroidit à 0- 5 C.
A la solution agitée, on ajoute en l'espace de cinquante minu- tes une solution de 22,4 gr (0,4 mol) d'hydroxyde de potassium dans 377,6 g d'éthanol. On agite alors le mélange réactionnel à 0- 5 C pendant encore cinquante minutes. On isole le produit comme il est dit dans l'exemple 1 et on obtient un rendement de 37 g de 9,10-époxystéaronitrile, dont l'analyse confirme la composition.
Exemple IV.-
On prépare de l'huil-' de soja époxydée par le pro.
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c2d? de -.'exemple 1. ;;ifisi, on -.. ire '\..;1':.3 solution de 67 g ât ,?L3 ..) à'iiail-> àe :.oie.. òr;n<,eijr-ei;1<z-àe dans 100 ce tJ.1é::':-:[J. t't')': '::',1 la. :-.¯:=:xj entre 0 et C a-. -,3n d'un bain <1,: "?'-'3'' :iJ,ii .i# a,ic,,;:-s,i;t :3 1 'lutl-3::- "<. l'"?CP : Ill:4..
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une solution de 5, l g (1 mol) d' @ydroxyde de potassium dans
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944 g dtéthanol. On laisse le inéliiire ràactioniiei se réchauffe à la température ambiante et on pcursuit l'agitation pendant seize heures environ. On isole le produit , qui est de l'huile de soja époxydée, de la manière décrite.
Il est complètement compatible avec le chlorure de polyvinyle et exerce une action plastifiante nette.
Exemple V.-
La conversion les composés alcyloxy-halo en dérivés époxydés correspondants au moyen d'une base forte, une base d'ammonium quaternaire ou une résine d'échange d'anions est un peu plus lente que si l'on fait appel à une base caustique.
Toutefois, l'usage de ces résines fournit un procédé sûr et pratique pouvant être avantageusement applique ou traitement de grandes quantités de réactifs ou à des composés acyloxy- halo particulièrement actifs..
On a étudi la vitesse de conversion du 9,10 (10,9)- chloroformoxy-stéarate de 2-éthylbutyle en époxystéarate de 2-éthylbutyle au moyen d'une résine d'échange d'anions forte- ment basique. On en a suivi les progrès en mesurant la quanti- té d'oxygène oxyranique qui se forme à mesure que les groupe- @ ments chloro-formoxy sont convertis en groupes époxyde.
On traite des solutions du chloroformoxystéarate dans'le méthanol à une concentration de 20% à l'aide d'une résine d'échange d'anions fortement basique pulvérisée du commerce, connue pour avoir été fabriquée par réaction de la triméthylamine avec un. copolymère chlorométhylé du styrène et du divinylbenzène. On utilise la résine dans le rapport de 250 g pour 100 g d'ester.
Dans tous les cas, on ajoute la totalité de la résine dès le début à la solution méthanolioue à la température ambiante.
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On constate qu'environ 4>Ofo rJ.G leest(,.- c:Iorofcr7 o:cy
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sont convertis en ester époxydé correspondant, en une heure à 46 C, ou en quinze minutes à la température de reflux. En deux heures à 40 C, la conversion est d'environ 50%, alors qu'en dix-huit heures à la température ambiante (20 à 25 C), elle est- d'environ 65%. @
REVENDICATIONS.-
1.- Procédé de fabrication d'acides, de nitriles et d'esters époxydés, caractérisé en ce qu'on fait réa- gir une base forte avec un nitrile aliphatique saturé conte- nant 16 à 22 atomes de carbone, un acide aliphatique saturé contenant 16 à 22 atomes de carbone ou un ester de ces acides, ledit nitrile,acide ou ester contenant également des groupe- ments de formule .
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dans laquelle X est duchlore ou du ,brome et R est un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle.
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The present invention relates to a process for the preparation of epoxidized acids, esters and nitriles. It relates to the preparation of epoxy acids containing 16 to 22 carbon atoms and to the esters and nitriles of these epoxy acids. The main object of the invention is the preparation of epoxidized acids, esters and nitriles without using peracids such as performic and peracetic acids, which are usually used in the preparation of epoxides.
The process according to the invention comprises reacting, preferably in the presence of an organic solvent at a relatively low temperature, a solid base such as an alkali metal hydroxide with a saturated aliphatic nitrile containing 16 to 22 carbon atoms together with neighboring halogen and acyloxy groups, or with a saturated aliphatic acid containing from 16 to 22 carbon atoms and also containing neighboring halogen or acyloxy groups, or with an ester of such an acid.
The nitriles, halo-ayloxy acids and esters thus reacted are themselves prepared by reacting an olefinically unsaturated acid containing 16 to 22 carbon atoms or an ester or nitrile of this acid with a Tertiary alkyl typohalite in the presence of an organic acid, preferably formic or acetic, according to the process of US Pat. No. 2,054,814, August 23, 1933.
These compounds all contain 16 to 22 carbon atoms in the acid or nitrile chain and in the acid chain or the acid part of the ester and also contain at least one group having the configuration
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1 which the '-'c1tl'o' j1-V! - is part of the che3 w. e'c 1. * T is a non-bronzed chlorine atom, - and represents a hydrogen atom or an alco, Lc-i-zifer4 --- jr group, preferably a methyl group.
Acids, esters and nitriles can contain up to three cie these groups in their acid part due to
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from here they originate from acids containing up to three '. bles connections. The acids and nitriles give rise to the haloacyloxy compounds, and consequently to the epoxidized acids and nitriles, by the process according to the invention include oleic, erucic, eleostearic, linoleic, clupadonic, linolenic, palmitoleic and palmitolenic acids, and with the corresponding nitriles.
All of these acids are found in fatty oils and godies, animals and plants, such as soybean, cottonseed, rapeseed, carthane, linseed and sardine oils and tallow; they are easily obtained by saponification of oils and fats. The present process is also applicable to halo-acyloxy esters of (a) -the acids described above -and (b) mono- or polyalcohols.
Thus, the esters envisaged are those of (a) the acyloxy-halosubstituted acids described above and (b) the alcohols, the examples of which are as follows: ethyl, isopropyl, n-butyl, secondary butyl, tertiary butyl, tertiary amyl, n-bctyl, 2-ethylhexyl, 2-ethylbutyl, lauryl, octadecyl, cyclohexyl, benzyl and phenyl, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol , hexamethylene glycol, 2-
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itiiyl-1,3-hexaneàisl, 1,12-dodecanediol, polyalkor13ne --17cols con "Te J.l t! 2;, i.üi:
e glycol and triethylene ^ "û G '.
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glycerol, pentaerythritol and isomers and homologues of the above compounds. This process also applies to the production of epoxidized animal and vegetable oils, in particular those enumerated above, by converting the derivatives of these oils which contain several halo-acyloxy groups on their acid part.
In the preferred embodiment of the present process, an acid, ester or nitrile containing at least one of these halo-acyloxy groups is dissolved in a solvent, preferably an alcohol such as methanol, ethanol or butanol. , and we make it react with a strong base. These strong bases constitute a known class of compounds which ionize almost completely in water to provide hydroxyl ions.
The most common of these strong bases are the hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. These strong organic bases include quaternary ammonium hydroxides such as trimethylbenzyl ammonium hydride. Strong bases also include anion exchange resins which contain quaternary ammonium hydroxide groups and which, although insoluble, provide hydroxyl groups. These resins are well known and are commercially available.
They are described, for example, in United States Patents Nos. 2,540,985 of December 6, 1949, No. 2,591,573 of July 5, 1947 and No. 2,614,099 of December 29, 1948.
The reaction ae conversion of halo-acyloxy groups to epoxy groups was carried out at temperatures not relaxing -10 C, and up to 150 C. A very satisfactory process consists in maintaining the reaction mixture comprising a solvent at its reflux temperature. Esters
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tending; . ± r .wcirolyser i .. naute temperature, it rst preferred'r.ai> .1 <>
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in the case of esters, to use a boiling solvent above. under approximately 100 C and operate between approximately 40 and 85 C.
Two hydroxyl groups of the strongly basic compound are required to convert the halo-acyloxy group to the epoxy group. Usually, however, an excess of base over the stoichiometric amount is used. As the acyloxy and halo groups are removed during the reaction as salts of the strongly basic compound, one can use.
. Any of these and in particular the cheaper formoxy-chloro or acetoxy-chloro derivatives, although compounds containing bromo groups and higher acyloxy groups are readily converted to the corresponding epoxy compounds.
The epoxidized products according to the invention are used in the preparation and modification of a wide variety of resinous materials where the reactivity of epoxy groups is taken advantage of. Esters and nitriles in particular are used as plasticizers and stabilizers for plastics which are degraded by light and heat and which include vinyl halide, vinylidene halide, chlorinated rubber, etc. resins. The heavy metal salts of epoxidized acids, in particular the cadnium and lead salts, are also used as stabilizers in vinyl resin compositions.
The following examples illustrate the process according to the invention.
Example 1.-
A.- Preparation of n-hexyl 9,10 (10,9) -formoxychlorostearate.
A mixture of 183.3 g (0.5 mol) of n-hexyl oleate, 400 cc of 98% formic acid and 1 g of p- acid is stirred.
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ialvenesulphonic and is maintained between 10 and 1 C by adding
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as 60 g (0.55 mol) of tertiary butyl hypochlorite over the course of one hour. The mixture is stirred at 10 to 15 C for a further half an hour. The cooling bath is then removed and the white reaction mixture stirred at room temperature for eighteen hours. The reaction mixture is then poured into one liter of water. The reaction mixture is exhausted with one liter of benzene, the extract is washed with water until the acid has disappeared, and the benzene solution is concentrated on a vapor bath under vacuum.
A pale and clear residual oil is obtained weighing 220 g (theory 223 g).
A small amount of Nacl present in the oil is removed by filtrat.ion. The oil is placed under a high vacuum (0.3 mm) for half an hour, during which the loss in weight is negligible. It is a mixture of n-hexyl esters of 9,10- and 10,9-chloroformoxystearic acids, as confirmed by analysis. Chlorine: theory, 9.95%; found, 8.2%. Acid index: theory, 0, found 0.3.
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B. Conversion of n-hexyl 9,10 (10,9) -formoxychlorostearate to n-hexyl 9,10-epoxystearate.
A solution of 16.8 g (0.3 mol) of potassium hydroxide in 600 cc of anhydrous ethanol, at room temperature, is added to 44.7 g (0.1 mol) of the mixture. of chloroformoxy esters prepared above. The solution is stirred for four hours. A crystalline solid forms. The reaction mixture is then poured into 500 cc of water and exhausted with 500 cc of benzene. The oil is washed twice with water. then it is dried over anhydrous magnesium sulfate; finally we filter it. The filtrate is concentrated on a steam bath, under vacuum. The oxyranic oxygen content of the residual pale oil is 3.80%.
It is compatible with polyvinyl chloride and serves not only as a plasticizer, but also
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stabilizer.
Example II. -
A solution of 59 g (0.12 mol) of 13.14 (14.13) n-hexyl formoxychlorobhenate (prepared from n-hexyl erucate) in 75 g of ethanol is stirred and cooled with ice bath between 0 and 5 C. A solution of 19.8 g (0.35 mol) of potassium hydroxide in 334 g of ethanol is added over the cargo space of minutes, then the mixture is stirred under - be 0 to 5 C for another hour. The reaction mixture is then poured into water, the mixture is exhausted with benzene and the product is isolated by the process described in Example 1. A yield of 49.5 g of oil is obtained. Analysis shows that it is n-hexyl 13,14-epoxybehenate.
Example III.-
The general process described above is followed for the preparation of 9,10-epoxystearonitrile. So we shake
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a solution of 46 g (0.13 mol) of 9.10 (10.9) -formoxycilorostearonitrile in 60 g of ethanol and cooled to 0-5 C.
To the stirred solution is added over the course of fifty minutes a solution of 22.4 g (0.4 mol) of potassium hydroxide in 377.6 g of ethanol. The reaction mixture is then stirred at 0-5 C for a further fifty minutes. The product is isolated as described in Example 1 and a yield of 37 g of 9,10-epoxystearonitrile is obtained, the analysis of which confirms the composition.
Example IV.-
Professional epoxidized soybean oil is prepared.
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c2d? de -. 'example 1. ;; ifisi, on - .. ire' \ ..; 1 ':. 3 solution of 67 g ât,? L3 ..) à'iiail-> àe: .oie .. òr; n <, eijr-ei; 1 <z-àe in 100 ce tJ.1é :: ': -: [J. t't ')': '::', 1 la. : -. ¯: =: xj between 0 and C a-. -, 3n of a bath <1 ,: "? '-' 3 '': iJ, ii .i # a, ic ,,;: - s, i; t: 3 1 'lutl-3 :: -" <. the "? CP: Ill: 4 ..
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a solution of 5.1 g (1 mol) of potassium hydroxide in
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944 g of ethanol. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature and stirring continued for about sixteen hours. The product, which is epoxidized soybean oil, is isolated as described.
It is completely compatible with polyvinyl chloride and exerts a clear plasticizing action.
Example V.-
The conversion of the alkyloxy-halo compounds to the corresponding epoxy derivatives by means of a strong base, a quaternary ammonium base or an anion exchange resin is somewhat slower than with a caustic base. .
However, the use of these resins provides a safe and convenient process which can be advantageously applied or treated with large amounts of reagents or to particularly active acyloxyhalo compounds.
The rate of conversion of 2-ethylbutyl 9,10 (10.9) -chloroformoxy-stearate to 2-ethylbutyl epoxystearate was investigated using a strong basic anion exchange resin. Progress has been followed by measuring the amount of oxyran oxygen which forms as the chloroformoxy groups are converted to epoxy groups.
Solutions of chloroformoxystearate in methanol at 20% concentration are treated with a commercial powdered strongly basic anion exchange resin known to be made by reacting trimethylamine with a. Chloromethylated copolymer of styrene and divinylbenzene. The resin is used in the ratio of 250 g per 100 g of ester.
In all cases, all of the resin is added from the start to the methanol solution at room temperature.
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We can see that about 4> Ofo rJ.G leest (, .- c: Iorofcr7 o: cy
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are converted into the corresponding epoxidized ester in one hour at 46 ° C., or in fifteen minutes at reflux temperature. In two hours at 40 ° C. the conversion is about 50%, while in eighteen hours at room temperature (20 to 25 ° C.) it is about 65%. @
CLAIMS.-
1.- Process for the manufacture of epoxidized acids, nitriles and esters, characterized in that a strong base is reacted with a saturated aliphatic nitrile containing 16 to 22 carbon atoms, a saturated aliphatic acid containing 16 to 22 carbon atoms or an ester thereof, said nitrile, acid or ester also containing groups of the formula.
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wherein X is chlorine or bromine and R is hydrogen or methyl.