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L'invention se rapporte à l'émulsification de solvants organiques insolubles dans l'eau et plus particulièrement pré- voit une combinaison nouvelle d'agents tensioactifs devant servir dans une telle émulsification.
On désire très souvent produire des émulsions aqueuses stables de solvants organiques insolubles dans l'eau, qui peu- vent ou non contenir en solution des agents fonctionnels, par exemple des biocides, des produits auxiliaires pour textiles, etc. Une proportion importante des biocides, dont on fait un usage croissant comme produits chimiques agricoles et/ou sani- taires au cours de la dernière décade, sont insolubles dans
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l'eau, et.c'est pourquoi ils sont appliques couramment sous la forme d'émulsions dans l'eau. En général, le biocide est dis- sous dans un solvant organique pour former un concentré, ce dernier étant ensuite préparé pour l'emploi en l'émulsifiant dans de l'eau. Pour la préparation de ces émulsions, on a pro- posé l'emploi de divers types d'agents tensioactifs comme agents d'émulsification.
Cependant, étant donné la nature di- verse des biocides, des agents d'addition, des concentrations, etc, employés dans la formulation de ces émulsions, le choix de l'agent émulsifiant approprié dans un cas particulier quel- conque est difficile. La sélection de l'agent émulsifiant adé- quat est rendue complexe par des facteurs tels que la compatibilité avec le'biocide et le solvant, la stabilité de l'agent dans le solvant organique et/ou l'eau, la solubilité dans le solvant organique, etc. Il est par conséquent hautement souhai- table de produire un émulsifiant pratiquement universel, utili- sable dans les concentrés de biocides organiques insolubles dans'l'eau, qui ne sera pas sujet aux déficiences signalées plus haut.
Il est évident que les considérations précédentes relatives aux biocides s'appliquent au même titre à d'autres agents fonctionnels dissous dans le solvant organique insoluble dans 7:!eau, en remplacement du biocide ou en plus de ce dernier.
Un objet de la présente invention est d'apporter un émul- sifiant amélioré, qui est stable et soluble dans les concentrés de solvants organiques insolubles dans l'eau, lesquels peuvent contenir si on le désire des agents fonctionnels en solution.
Un autre objet de la présente'invention est d'apporter un con- centré stable comprenant une solution d'un tel émulsifiant amélioré dans un solvant organique insoluble dans l'eau. Un au- tre objet encore de l'invention est d'apporter une émulsion stable du concentré précité dans l'eau. D'autres objets et avantages apparaitront au cours de la description.
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11 est possible de réaliser les objets précités par la présente invention; cette dernière ropose ;.;un la découvert. qu'un mélange comprenant environ 50 à 90 parties en poids d'un agent tensioactif non-ionique synthétique volable dans l'eau contenant une chaine polyoxyalkylène à au moins 2 groupes alkénoxy et provenant d'un composé organique contenant un atome d'hydrogène réactif, et environ 10 à 50 parties en poids du sel de cycohexylammonium d'un acide alkylbenzène-sulfonique,
cons- titue un émulsifiant amélioré soluble et stable dans des sol- vants organiques insolubles dans l'eau pour fournir des concen- trés de solvants "solubles" que l'on peut mélanger avec facilité dans l'eau pour obtenir des émulsions stables huile-dans-l'eau.
Ce mélange présente un effet synergique vu que l'on a constaté qu'il est supérieur à l'un ou à l'autre de ses deux composants.
Les agents tensioactifs non-ioniques définis ci-dessus, intervenant dans la présente invention, peuvent être représen- tés par la formule générale
R- (-CHR1-CHR1-O-)n-H dans laquelle R représente le reste d'un composé organique contenant un atome d'hydrogène réactif, R1 représente de l'hy- drogène ou un alkyle inférieur, et.n a une valeur de 2 à 100 ou plus, d'ordinaire de l'ordre de 4 à 30.
Les composés de ce type sont bien connus dans l'indistrie et ils sont révélés, de même qu'avec des procédés appropriés pour leur préparation, dans de nombreux brevets et autres publications. En général, on peut les obtenir en condensant un éther polyglycolique conte- nant le nombre requis de groupes alkénoxy ou un oxyde d'alky- lène tel que l'oxyde de propylène, 1'oxyde de butylène, ou de préférence l'oxyde ci' éthylène, avec un composé organique conte- liant un atome d'hydrogène réactifComme composés de ce genre, qui contiennent un atome d'hydrogène réactif, on peut mention- ner les alcools,
phénols, thiols, amines primaires et seconda@
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ses, acides carboxyliques et sulfoniques et leurs amides. La quantité d'oxyde d'akylène condensée avec le composé contenant de l'hydrogène réactif, autrement dit la longueur de la chaine polyoxyalkylène, dépendra principalement du composé particulier avec lequel l'oxyde d'alkylène est condensé. Suivant une règle empirique, on devra employer approximativement 1 mole d'oxyde d'alkylène pour chaque fois deux atomes de carbone dans le com- posé contenant de l'hydrogène réactif. Toutefois, on peut déter- miner facilement la quantité optimum d'oxyde d'alkylène dans un cas particulier quelconque par un test préliminaire et la rou- tine expérimentale.
Les agents tensioactifs non-ioniques préférés devant ser- vir dans l'invention sont ceux qui dérivent de composés phénoli- ques alkylés. De nombreux composés du genre, c'est-à-dire des dérivés d'oxyde de polyalkylène de composés phénoliques conte- nant un ou plusieurs substituants alkyles, qui peuvent interve- nir dans les compositions de la présente invention, sont dé- crits dans les brevets américains N 2.213.477 et N 2.593.112.
Les composés préférés sont les dérivés solubles dans l'eau d'oxyde de polyalkylène de composés phénoliques alkylés dans lesquels le nombre total des atomes de carbone alkyles est compris entre 4 et 20. Comme exemples de ces composés, on peut mentionner les butyl-, amyl-, dibutyl- et diamyl-phénols et crésols normaux et isomères, les tripropyl-phénols et.crésols, les heptyl-, octyl-, nonyl-, décyl-, undécyl-, dodécyl-, tétra- décyl-, cétyl-, oléyl-, octadécyl-, etc, phénols et crésols, en plus des dihexyl- et trihexyl-phénol préparés à partir d'hexène-1 et de phénol, diisoheptyl-phénol, dioctylphénol, dinonyl-phénol, dioctyl-p-crésol, dioctyl-o-crésol, didécyl- phénol, didécyl-p-crésol, didodécyl-phénol, etc.
Offrent une valeur particulière les dérivés d'oxyde de polyalkylène de phénols et crésols à substituants alkyles secondaires et ter-
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flaires obtenu. ori condell:mn dcn u.l.L..nQS9 au ly lie ol,t,nu dans le raffinage du pétrole, avec des phénols ou des crésols.
Dans le cas do produits obtenus en condensant du phénol ou du crésol avec des oléfines ayant 3 à 5 atomes de carbone comme le propylène, le butylène et l'amylène, il convient d'employer les phénols ou crésols dialkyles, tandis que dans le cas de composés obtenus en condensant un phénol ou un crésol avec une oléfine contenant 8 atomes de carbone ou plus, on donne la préférence aux dérivés monosubstitués.
On est à même d'obtenir des dérivés particulièrement intéressants à partir de phénols et de crésols contenant un substituant qui dérive d'oléfine contenant 8 à 18 atomes de carbone, comme le diisobutylène et autres alkylènes comme le nonylène, le décylène, l'undécylène, le dodécylène, le pentadécylène, l'octadécylène et leurs mélan- ges, et ces oléfines peuvent être avantageusement les dimères et trimères obtenus par polymérisation d'oléfines à poids molé- culaire inférieur comme le propylène, le butylène, l'isobuty- lène, l'amylène ou des mélanges de ceux ci- Cependant, on peut employer dans les compositions de la présente invention les dérivés d'oxyde de polyalkylène solubles dans l'eau d'autres composés organiques contenant un hydrogène actif.
Ainsi, on peut employer au besoin les dérivés d'oxyde de polyalkylène, décrits dans le brevet américain 1.970.578, de composés hydro- xylés, de composés carboxylés et de composés aminés organiques aliphatiques, de même que de composés phénoliques. Comme exem- ples d'acides gras supérieurs insolubles dans l'eau dont on peut employer les dérivés d'oxyde de polyalkylène, on peut men- tionner les acides laurique, oléique, ricinoléique, palmitique et stéarique, etc, ou leurs mélanges, par exemple les mélanges obtenus à partir des graisses et huiles animales et végétales ou par l'oxydation de fractions de pétrole comme la cire de paraffine.
On peut employer également les dérivés d'oxyde de
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polyallcyléne de composés hydroxyléë e.li1 ia'Liques iuolublea dans l'eau comme les alcools aliphatiques supérieurs, c'est-à- dire les alcools qui correspondent aux acides gras spécifiés immédiatement plus haut, en particulier les alcools pouvant être obtenus par hydrogénation des acides gras ou des glycéri- des existant dans les huiles et cires animales ou végétales comme l'huile de noix de coco, l'huile de ricin, etc, de même que les.dérivés d'oxyde de polyalkylène des huiles, graisses et cires elles-mêmes, animales ou végétales.
On peut également employer des dérivés d'oxydes de polyalkylène de mercapto-compo- sés organiques comme les produits décrits dans le brevet améri- cain n 2.205.021, c'est-à-dire les dérivés d'oxyde de polyalkylène de mercapto-composés comme le dodécyl-mercaptan, l'oléyl- mercaptan, le cétyl-mercaptan, le décyl-mercaptan et les thiophénols, thionaphtols, benzo-mercaptan, etc ; On peut de même si on le veut employer les dérivés d'oxyde de polyalkylène, comme ceux décrit dans le brevet américain n 2.085.706, d'ami- des d'acides carboxyliques, et de sulfonamides du type décrit dans le brevet américain n 2. 002.613, ou les dérivés d'oxydes de polyalkylène, décrits dans le brevet américain n 2.266.141, d'acides sulfoniques.
On pourra également employer dans la présente invention les-dérivés d'oxyde de polyalkylène tensio- actifs révélés dans le brevet américain n 2.667.700.
EMI6.2
Les acides alkylbenzène-sulfoniques représentent également un groupe d'agents tensioactifs anioniques bien connus et dé- crits dans le passé. Toutefois, on a trouvé que les résultats recherchés ici s'obtiennent uniquement quand on emploie les sels de tels acides alkylbenzène-sulfoniques avec la cyclo- hexylamine. En général, ces sels sont solubles dans l'eau ou aisément dispersables dans l'eau; on peut les représenter par ' la formule générale suivante :
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dans laquelle Ra est un radical alkyle contenant au moins atomes de carbone, Rb est un radical alkyle et n1 a une valeur de 0 à 3. Le sel préféré, devant servir dans la présente inven- tion à cause des résultats supérieurs obtenus, est le sel de cyclohexylammonium de l'acide dodécyl-benzène-sulfonique (Ra est dodécyl et n1 est égal à 0).
On peut préparer de manière connue ces agents tensioactifs anioniques par alkylation d'un composé benzénique avec des oléfines à chaîne droite ou à chaine rami- fiée, sulfonation du composé benzénique alkylé résultant, puis neutralisation avec de la cyclohexylamine, dans la formule ci- dessus, Ra peut être le radical propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, amyle et autres radicaux alkyles similaires normaux et isomères jusqu'au radical octadécyle, etc. Rb peut représen- ter les radicaux méthyle et éthyle en plus des valeurs quelcon- ques attribuées à Ra.
Comme indiqué plus haut, l'invention réside ici dans la combinaison de l'agent tensioactif non-ionique et de l'agent tensioactif anionique comme défini plus haut, et on ne fait aucune, revendication ici en ce qui concerne les composants indi- viduels du mélange. On a constaté que les mélanges émulsifiants décrits plus haut de la présente invention ont des propriétés améliorées et inattendues, en ce sens que, lorsqu'ils sont dis- sous en toutes proportions voulues, comme par exemple depuis environ 1 jusqu'à 90% en poids, dans un solvant organique inso- luble dans l'eau, les concentrés ainsi obtenus sont stables et aisément dispersables dans l'eau pour produire des émulsions huile-dans-l'eau qui ont des propriétés améliorées en ce qui concerne la stabilité, l'aspect, etc.
Comme on l'a mentionné précédemment, le solvant organique insoluble dans l'eau, devant
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être rendu "soluble" et émulsifié, peut --loir en solution des agents fonctionnels en toutes proportions désirées quelconques, comme par exemple da 3 à 100% en poids du mélange solvant-agent fonctionnel. Il est évident par ceci que le solvant organique insoluble dans l'eau peut être en soi un agent fonctionnel, par exemple des huiles minérales, des huiles de découpage, des fumi- gants, des biocides, des agents auxiliaires pour textiles, etc.
Le. terme "biocide" est utilisé ici et dans les revendica- tions ci-jointes pour comprendre.les insecticides, les fongici- des, les bactéricides, les herbicides, les agents répulsifs de ' la vermine, etc. A titre d'exemple, on peut employer le mélange émulsifiant de la présente invention dans la préparation de concentrés émulsifiables contenant un ou plusieurs des biocides suivants:
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<tb> Nom <SEP> vulgaire <SEP> Nom <SEP> chimique
<tb>
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ou commercial ¯ .¯¯¯¯¯¯¯-.####¯¯¯¯¯¯¯¯¯###########' DDT 2,2-bis(p-chlorophényl)-1,1,1-trichloréthane DDD 2,2-bis(p-chlorophényl)-1,1-dichloréthane 2,4-D et esters acide 2,4-àichlorophénoxyaoétique 2,4,5-T et esters acide 2,4,5-trichlorophénoxyacétique Toxaphene camphène chloré (67-69% Cl) Chlordane contient 60% de 1,2,4,É,6,7,8,8-octachloro- 4,7-méthano-3a,4,7,7a-tétrahydroinàane Dilan 1/3 de 2-nitro-lel-bis(p-chlorophényl propane technique et 2/3 de 2-nitro-l,l-bis (p -
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<tb> chlorophényl)butane
<tb>
<tb> Sulfate <SEP> de <SEP> sulfate <SEP> de <SEP> 1-méthyl-2-bêta-pyridyl-pyrrolinicotine <SEP> dine
<tb>
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Dieldrin contient 85% de 1,2,3,4.1CA'.^-t.exachloro- +:
xy-,44a,5. -i .wcahydro- i ,g,5,8-àiméthanonaphtaléne Lindane 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyolohexane (99% d'iso-. mère.gamma) B.H.C.. isomères mixtes de 1,2,3 ,4,5 ,6-hexaohloro- cyclohexane O.P.R. 5,lfo de pip6ronyl-cyclonène, 0,51% de pyre-
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<tb> thre, <SEP> 2,55 <SEP> de <SEP> roténone
<tb>
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<tb> I.P.C. <SEP> N-phényl-carbamate <SEP> d'isopropyle
<tb>
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Chloro I.P.0- N-(3-ohlorophényl)carbamate d'isopropyle MethoxyèhlOr.
l,1,1-trichloro-2,2-bix(p-méthoxyphényl) éthane Aldrin g5 de 1,2,,4,1.4,7.C-hexaChloro-1,4,4aa5a8s Sa-hexahydro-1,4,5,8-diméthanonaphtalène 'Parathion ' o,o-diéthyl.-o,p-nitrophénylthiophosphate
Des solvants organiques adéquats insolubles dans l'eau, pouvant servir à la préparation des concentrés, comprennent des hydrocarbures aliphatiques et aromatiques ayant une teneur en carbone d'au moins 6, par exemple les produits pétroliers dénom. més kérosène, minéral seal oil, diesel oil, gas oil, mineral oil, et le xylène,les benzènes alkyles et les naphtalènes alky- lés. Il est entendu que l'on peut employer aussi des alcools, esters, cétones, etc, compatibles, pouvant avoir un effet re- cherché.
On prépare aisément les concentrés émulsifiables, obtenus conformément à la présente invention, en vue de l'application pour l'usage auquel ils sont destinés, par mélange avec de l'eau. La concentration de l'émulsion variera évidemment en rap port avec l'agent fonctionnel particulier le solvant, l'usage considéré, etc, mais en général il suffit d'environ 0,01 à 20% de co@@entré par volume dans l'émulsion aqueuse pour les usages courants.
Les exemples suivants de mélanges émulsifiants font appa- . raitre les formes de réalisation préférées de la présente inven- tion, et ils ne présentent pas un caractère limitatif. Les par. ties sont en poids, sauf indication contraire; le terme "DSC"
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veut dire 'dodécylbenzène-sulfonate de cyclohexylammonium", le terme "EtO" veut'dire "oxyde d'éthylène" et le terme entre parenthèses qui lui est adjacent indique le .rapport molaire des composants dans l'agent tensioactif non-ionique.
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Exemple 1.
70 parties de nonylphénol:EtO (1:9,5) 30 parties de DSO Exemple 2.
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70 parties de nonylphênol:EtO (lu.0,5) 30 parties de DSC Exemple¯3.
70 parties d'huile de rioin:EtO (1:30) 30 parties de DSO Exemple 4.
49 parties d'huile de rioin:EtO (1:30) 21 parties de nonylphénol:EtO (1:4) 30 parties de DSO Exemple 5.
EMI10.2
70 parties de d.nonylphno.sEtC1 (1817)
30 parties de DSC Exemple 6.
80 parties de nonylphénolsEtO (1:9,5) 20 parties de DSC Exemple 7.
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70 parties d'huile de xio.n:Etf (lt3o) 15 parties de DSC 15 parties de Velsicol AR 50 Exemple8.
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90 parties de nonylphénol:EtO (I;g,5) 10 parties de DSC Exemple 9.
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50 parties de àinonylphénol12t0 (1117) 25 parties de DSC 25 parties de Velsiool AR 50 Exemple 10.
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70 parties de nonylphenol:E't)0 (l:9,5)
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15 parties de nonylàoàécylbenzéne-sulfonate de cyclohexyla,rnmo- nium 15 parties de Velsicol AR 50 Exemple 11.
70 parties de dinonylphénol:EtO (1: 17)
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15 parties de nonyldodécilbenzène-sulfonate de cyclohexylammo- nium 15 parties de Velsicol AR 50 Exemple 12.
25 parties de nonylphénol:EtO (1: 9,5) 25 parties de DSC 25 parties de Velsicol AR 50
Les mélanges émulsifiants précédents ont été expérimentés de diverses manières, y compris les essais décrits ci-dessous, ce qui a permis de constater qu'ils donnent les résultats re- cherchés dans la présente invention en ce qui oonoerne la spon- tanéité de l'émulsification, la stabilité de l'émulsion, l'ap- parence générale de l'émulsion etc.
Comportement dans du Toxa hene à 8 Lb/Gal.(3,6288 k 3 78 litre
On prépare des concentrés émulsifiables de Toxaphene con- tenant 73% de Toxaphene, 21% de kérosène et 6% d'émulsifiant (8 Lb./Gal., soit 3,6288 kg/3,78 1 de Toxaphene). L'essai requiert également l'utilisation d'eau à 342 ppm. (eau dure à 20 grains, le grain valant 0,0648 g) qui est utilisée dans pratiquement toutes les spécifications militaires dans ce do- maine. On la prépare avec 0,3037 g de chlorure de calcium (an- hydre), 0,1388 g de chlorure de magnésium. 6 H20 et de l'eau distillée pour faire 1 litre.
Pour préparer l'émulsion, on introduit avec une pipette 3 cm3 du concentré à expérimenter dans 97 cm3 d'eau de dureté désirée dans un bêcher de 250 cm3. On émulsifie alors ce mélan- ge par agitation durant une minute à 1000 tours par minute avec un Mixmaster, utilisant un agitateur du type en T. La construc-
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tion de cet agitateur est décrite dans la Nilitary Specifica- tion MIL-I-10502 (insecticide, DDT, concentré d'émulsion).
On enregistre le temps de la formation d'émulsion. On transvase immédiatement l'émulsion dans un cylindre gradué de 100 cm3 et on bouche. On fait alors des lectures de stabilité de l'é- mulsion à zéro minute, une heure et 24 heures sous forte lumiè- re transmise. On note les caractéristiques désirables et indé- sirables de l'émulsifiant et de l'émulsion, y compris la mousse, la tendance à la séparation d'huile, l'opacité de l'émulsion, 'la couleur de l'émulsion et les aires dans l'émulsion tendant à s'éclaircir. On compare chaque émulsion avec un standard ayant un-classement de A, le classement attribuant 60% pour la spontanéité de l'émulsifiant, 20% pour la stabilité de l'émul- sion et 20% pour.l'apparence générale de l'émulsion.
En outre, le concentré en soi ne doit pas montrer de dépôt, d'assombris- sement extrême de couleur ou de diminution dans la capacité d'émulsification après entreposage d'une semaine à 50 C dans du verre et à la lumière. Les résultats sont reproduits dans ' les tableaux 1 et 2.
Comportement dans du Toxapheneà 6 Lb./Gal. (2.7216 kg/3,78 1), dans du DDT à 2 Lb./Gal. (0,9072 kg/3,78 1) et dans l'ester
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iX ?r PYlique àe'2,4-P à 4 Lb./àal: (1,8144 ks/3.78 1).
Les essais sont essentiellement les mêmes que'ceux qui sont décrits plus haut, sauf qu'on utilise des concentrés émul- sifiables comme décrit respectivement dans les tableaux 3,4 et5 Comportement dans du Lindane à 20%
On prépare des concentrés à 20% de Lindane conformément à
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la Military Spécification MIL-1-10917 (QTIC) , insecticide, Lin- dane, concentré émulsifiable. Ceci requiert 20% de Lindane, un maximum de 32,5% de solvant,'un minimum de 40,0% d'isophorone
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(3 ,,5ttiméhYl-2-CYclohexéne-1-one) et un minimum de 7,5% d'émulsifiant.
Le concentré,doit satisfaire à la norme de point
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d'inflammation en cuvette fermée de 140 F (60 C), ce qui veut dire que les solvants se limitent en réalité au type naphtalène alkylé dont des représentants typiques sont le Velsicol AR-50G et le Velsicol AR-50. Comme énoncé dans la Specification on prépare les émulsions dans des béchers de 250 cm3 avec 5 cm3 du concentré émulsiable dans 95 cm3 d'eau dure à 342 ppm., en uti- lisant un moteur à agitation Mixmaster à 1000 50 tours par minute,.monté avec un agitateur spécifié du type en T. On agite les émulsions pendant une minute et on les verse immédiatement dans des cylindres gradués de 100 cm3 et on bouche.
On enregis- tre le temps de formation de l'émulsion en plus du crémage et de l'huilage. Après 30 minutes, on examine soigneusement les émulsions sous une forte lumière transmise pour déceler les signes de séparations de phase (crémage, huilage, etc) et on note les observations. On laisse ensuite reposer les émulsions à la température ordinaire pendant 24 heures, on retourne et redresse les cylindres gradués bouchés à raison de 30 cycles complets pour la reformation de l'émulsion, et après 30 minutes de repos on examine de nouveau sous une lumière forte pour déceler les séparations de phase.
En vue de satisfaire aux exi- gences de la Specification relatives à la stabilité de l'émul- sion, l'émulsion formée ne doit pas montrer plus de 2 cm3 de séparation de couche crémeuse et aucune séparation d'huile après
30 minutes à partir de la formation initiale et 30 minutes après le reformation. Cette exigence est extrêmement difficile à satisfaire avec la quantité minimum spécifiée d'émulsifiant et requiert d'habitude au moins 12 à 13% des types d'émulsifiants que l'on peut se procurer à l'heure actuelle.
Les tableaux suivants montrent les résultats obtenus lors- que les mélanges émulsifiants décrits plus haut et fabriqués conformément à la présente invention sont soumis aux essais de. comportement dans du Toxaphene, du DDT et de l'ester isopropy-
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lique de 2,4-D. On montre également les résultats obtenus avec les composants individuels des mélanges émulsifiants de la pré- sente invention. Une comparaison de ces résultats fera apparai- tre que les mélanges émulsifiants de la présente invention montrent un effet synergique comparativement aux résultats ob- tenus avec leurs composants.
Tableau 1.
Comportement dans du Toxaphene à 8 Lb/Gal(3,6288 kg/3,78 1. )
Formule: 73% Toxaphene
21% Kerosene
6% émulsifiant
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<tb> Emulsifiant <SEP> dureté <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> (ppm) <SEP> classement
<tb>
<tb>
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<tb> 342 <SEP> A
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<tb> 17 <SEP> B
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<tb> II <SEP> 342 <SEP> A-
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<tb> 17 <SEP> B-
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<tb> III <SEP> 342 <SEP> A
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<tb> 17B+
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<tb> IV <SEP> 342 <SEP> A-
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<tb> 17 <SEP> B
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<tb> V <SEP> 342 <SEP> A
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<SEP> 17 <SEP> B+
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<tb>
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<tb> Nonylphenol <SEP> +9.5 <SEP> 342
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<tb> moles <SEP> d'oxyde <SEP> 17 <SEP> D
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<tb> d'éthylène
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<tb> DSC <SEP> 342 <SEP> E
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<tb> 17 <SEP> - <SEP> E
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Tableau2.
Rapport concentration : Comportement
Formule: 73% Toxaphene 21-24% Kerosene ;-6%: émulsifiant
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<tb> -n'Yni44 <SEP> .t. <SEP> Classement <SEP> de
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<tb> Emulsifiant <SEP> % <SEP> Conc. <SEP> 'eau <SEP> à <SEP> 17 <SEP> ppm. <SEP> l'émulsion
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######- #####. eau.
à 342 ppn,
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<tb> B
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<tb> 5 <SEP> B- <SEP> A
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<tb> 4 <SEP> D+ <SEP> B+
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<tb> 3 <SEP> C <SEP> B
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nonyl-phénol <SEP> 6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> + <SEP> 9.5 <SEP> mole <SEP> d'oxyde <SEP> 5 <SEP> D
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'éthylène <SEP> D
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 3 <SEP> pas <SEP> d'émulsion
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DSO <SEP> E
<tb>
<Desc/Clms Page number 15>
Tableau 3.
EMI15.1
com,portement dans du Toxa hene â, 6 Lb 0al 7216 k 78
Formule:
61 Toxaphene @ 35% Kerosene
4% émulsifiant
EMI15.2
<tb> Emulsifiant <SEP> dureté <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> (ppm) <SEP> classement
<tb>
<tb> I <SEP> 342 <SEP> A
<tb> 17 <SEP> B
<tb> II <SEP> 342 <SEP> A
<tb>
EMI15.3
17 B V 342 A
EMI15.4
<tb> 17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> VI <SEP> 342 <SEP> A-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nonyl-phénol <SEP> + <SEP> 9.5 <SEP> 342
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moles <SEP> d'oxyde <SEP> 17 <SEP> E-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'éthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nonyl-phénol <SEP> + <SEP> 6 <SEP> 342
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moles <SEP> d'oxyde <SEP> 17 <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'éthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nonyl-phénol <SEP> + <SEP> 10.5 <SEP> 342 <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> moles <SEP> d'oxyde <SEP> @
<SEP> 17 <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> d'éthylène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DSC <SEP> 342 <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 17 <SEP> E
<tb>
Tableau 4.
EMI15.5
Oomportement dans du DDT à 2 Zb Gal. 0 9Q72 k 3 78 l. Formule: 25% DDT
72% Xylène
3% émulsifiant
EMI15.6
<tb> Emulsifiant <SEP> dureté <SEP> de <SEP> l'eau <SEP> (ppm) <SEP> classement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> II <SEP> 0 <SEP> (eau <SEP> distillée) <SEP> B-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 342 <SEP> A-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> IX <SEP> 0'' <SEP> A-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 342
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> X <SEP> 0 <SEP> ' <SEP> B-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 342
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> XI <SEP> 0' <SEP> ' <SEP> B-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 342 <SEP> B+
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DSC <SEP> O <SEP> E
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> DSO <SEP> 342 <SEP> E
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
Tableau 5..
Comportement dans de l'ester isopropylique de 2,4-D à 4 Lb/Gal.
(1,844kg/3,78, 1.)
Formule: 52,6% ester isopropylique de 2,4-D
EMI16.1
42.l% Velsicol AR-50 5.3% émulsifiant
EMI16.2
<tb> aptitude <SEP> à <SEP> la <SEP> dilution
<tb> classement <SEP> dans <SEP> de <SEP> 1 <SEP> partie <SEP> de <SEP> concentré <SEP> pour
<tb>
<tb> Emulsifiant <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> 342 <SEP> ppm. <SEP> 10 <SEP> parties <SEP> de <SEP> diesel <SEP> oil
<tb>
<tb> B <SEP> '' <SEP> limpide <SEP> initialement,
<tb> léger <SEP> trouble <SEP> après <SEP> 24 <SEP> h.
<tb>
IX <SEP> limpide <SEP> initialement,
<tb> limpide <SEP> après <SEP> 24 <SEP> heures.
<tb>
<tb>
XII <SEP> B <SEP> limpide <SEP> initialement,
<tb> limpide <SEP> après <SEP> 24 <SEP> heures.
<tb>
Dans l'essai relatif au comportement dans du Lindane à 20%, on constate que les émulsifiants VII et VIII satisfont aux exi- gences de la,Military Specification MIL-I-10917. Comme déjà indiqué, cette Specification est extrêmement difficile à satis- faire. Le synergisme dans les mélanges émulsifiants de la pré- sente invention est indiqué par le fait que les agents tensio- actifs non-ioniques comme le produit de condensation du dinonyl- phénol avec 17 moles d'oxyde d'éthylène, le produit de condensa- tion du nonylphénol avec 9,5 moles d'oxyde d'éthylène, et le produit de condensation de l'huile de ricin avec 30 moles d'oxyde d'éthylène, n'arrivent pas'à répondre aux exigences de ladite Military Specification.
Indépendamment de l'émulsification d'insecticides ordinai- res, l'émulsifiant de l'exemple 9 s'est avéré particulièrement remarquable pour l'émulsification des esters de 2,4-D et des esters de 2,4,5-T. On peut préparer à partir de ceux-ci des concentrés présentant une spontanéité et une stabilité excel- lentes, et qui en même temps peuvent être étendus (1 pour 10) avec du diesel oil. Cette aptitude à la dilution est importante étant donné que l'on désire fréquemment pulvériser avec une -
<Desc/Clms Page number 17>
base huileuse, par exemple tout le long de la voie ferrée où il est nécessaire de détruire complètement toute la verdure.
Dans ces conditions tous les émulsifiants connus pour les es- ters de 2,4-D et de 2,4,5-T se séparent, ce qui aboutit à une sédimentation et à une obstruction de l'appareillage de pulvé- risation. Les produits de la présente invention, utilisant le DSO, sont les seuls connus pour être compatibles avec le diesel oil, le kérosène et le fuel oil, et cela tout en donnant des émulsions remarquables par dilution avec de l'eau.
Exemple 13.
Pré aration du dodécylbenzène-sulfonate de cyclohexylammonium (DSC).
Dans un ballon à fond rond d' 1 litre et à 3 tubulures, muni d'un agitateur, d'un thermomètre et d'une ampoule à brome, on ajoute 109,2 parties de dodécyl (tétrapropylène)-benzène.
Tout en maintenant la température à 20-30 0, on ajoute 153 par- ties d'oleum à 20% en l'espace de 2 à 3 heures. Puis on ajoute
176 parties de glace et on laisse la température s'élever à 50-60 C. On arrête l'agitation et on laisse la charge reposer pendant 3 heures à 50-60 et on soutire ensuite l'acide usé de la couche du fond. On neutralise l'acide sulfurique résiduel avec de la soude caustique, puis on ajoute 43,6 parties de cy- clohexyl-amine (ce qui représente la quantité théorique). On obtient un rendement de 1700 parties'de matière épaisse, d'as- peot cireux. On peut diluer ce produit avec un solvant appro- prié pour avoir une facilité plus grande de manipulation.
On a révélé la présente invention en rapport avec certai- nes formes de réalisation préférées; diverses modifications et variations de celles-ci sembleront évidentes à toute personne versée dans ce domaine. Il est entendu que de telles modifica- tions et variations doivent être considérées comme rentrant dans l'esprit et le cadre du présent texte, et comme étant à la portée des revendications ci-jointes.