BE545595A - - Google Patents

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BE545595A
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
    • B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
    • B22F9/26—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions using gaseous reductors

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Description

       

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   La présente invention se rapporte à la précipitation de métaux sous forme ùe poudres métalliques à partir de solu- tions contenant ces métaux à l'état de sels dissous, par traite- ment desdites solutions au   noyen   d'un gaz réducteur à température et sous pression élevées. 



   La présente invention se rapporte particulièrement à un procédé de précipitation à l'état pulvérulent d'un métal tel que le cuivre, le nickel et le cobalt par traitement d'une solu- 

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 tion dans laquelle le métal est présent à l'état d'un composé dissous, au moyen d'un Gaz réducteur, à température et sous pres. sion élevées, ledit procédé étant caractérisé par la présente   -d'une   quantité déterminée d'un acide gras supérieur, d'un de ses dérivés ou de composés contenant des acides gras supérieurs, dans la solution contenant le métal soumise à la réaction réductrice. 



   Les procédés hydrométallurgiques d'extraction des métaux des matières métallifères et de dissolution sous forme de sels solubles dans les solutions lixiviatrices ont fait l'ob- jet d'études et de recherches poussées à l'effet de remplacer par des procédés chimiques, quand il est possible, les procédés usuels pyrométallurgiques pour l'extraction des métaux des mine- rais, des concentrés, des mattes, des speiss, des résidus métal- lurgiques et des métaux secondaires. 



   Les procédés hydrométallurgiques d'extraction et de récupération subséquente des métaux contenus dans les matières métallifères comportent la lixiviation de la matière à l'aide d'une solution ad hoc dans des conditions telles que les produits métalliques soient extraits rapidement de la matière métallifère, avec un degré élevé d'efficacité d'extraction, et dissous dans la solution de lixiviation.

   La solution contenant les produits métalliques dissous est alors traitée pour en provoquer la préci- pitation et le produit métallique précipité est recueili, 
Récement, on a découvert et mis au point un certain nombre de procédés hydrométallurgiques en vue de l'extraction de métaux désirés de matières métallifères et de leur dissolution, sous forme de sels solubles, dan divers types de solutions de lixiviation qui solubilisent les produits métalliques désirés et les dissolvent dans la solution de lixiviation d'où on les récu- père de préférence à l'état de métaux. 



    @        On a également découvert et mis au point récemment divers procédés de conversion des produits métalliques dissous 

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 et dans une solution de lixiviation/de précipitation au sein de le solution sous forme de poudres métalliques sensiblement exemptes d'impuretés par traitement de la solution à température et sous : pression élevées au moyen d'un gaz réducteur tel que la méthane, l'oxyde de carbone, l'hydrogène ou un mélange de ces gaz. 



   Il a été trouvé que, dans la réduction et la précipi- tation du nickel et du cobalt sous forme de poudres métalliques de solutions dans lesquelles ils figurent à l'état de sels dis- sous par traitement de la solution au moyen d'un gaz réducteur, ces métaux tendent à se déposer sur ou revêtir les parois inté- rieures du récipient réactionnel et les pales et l'arbre de ou des agitateurs qui servent à maintenir le contenu de l'appareil de réaction en suspension au cours de la réduction. Ce dépôt ou enduit gêne sérieusement la vitesse, l'efficacité et la conti- nuité de la réaction de réduction et il est très difficile à en- lever de l'appareil de réaction.

   Ce problème est particulière- ment aigu quand les surfaces intérieures du récipient réaction- nel sont formées d'un métal, tel que l'acier inoxydable ou un autre métal ou alliage résistant à la corrosion. Il l'est moins quand les surfaces intérieures de l'appareil de réaction sont en verre. 



   La demanderesse a trouvé que l'on peut porter remède aux difficultés dues au revêtement ou dépôt du métal sur les pa- rois et les parties accessoires de l'intérieur de l'appareil de réaction en introduisant dans la solution à traiter par le gaz réducteur, de préférence avant le début d réduction, une quantité déterminée d'un agent additionnel formant une pellicule de savon ou analogue sur les surfaces intérieures de l'appareil de réaction et les parties accessoires exposées à la solution soumise au traitement. Les acides gras supérieurs, les sels d'a- cides gras supérieurs et les composés contenant des acides ou des sels gras supérieurs constituent des exemples des agents 

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 additionnels applicables avantageusement à la   riise   en oeuvre de la présente invention.

   On a découvert que ces agents additionnels forment une pellicule de savon ou analogue à l'intérieur de l'ap- .pareil de réaction à laquelle le métal n'adhère pas quand il pré- cipite de la solution. Des exemples d'acides gras supérieurs propres à l'invention sont l'acide palmitique, l'acide stéarique et l'acide oléique. L'acide peut être ajouté directement à la solution à traiter ou soumise au traitement par réaction au moyen d'un gaz,'ou introduit sous forme d'un composé ou d'un sel tel qu'un sel alcalin ou alcalino-terreux, à l'état solide ou de solution, que l'on introduit dans la solution soumise au trai- tement.

   Il est préférable que le composé contenant le sel ou l'a- cide gras supérieur soit à peine soluble dans la solution à trai- ter de manière qu'il se concentre sous forme de pellicule à l'in- terface entre la solution et les parois de l'appareil de   réaction.   



   On se procure facilement les sels d'ammonium, de sodium et de potassium des acides gras supérieurs, qui sont peu. coûteux, de sorte qu 'ils sont d'une application avantageuse   au' procédé   se- lon l'invention. 



   L'invention est bien/entendu fondée sur les résultats obtenus dans des opérations industrielles et ne dépend pas de considérations hypothétiques. Toutefois, à titre d'explication      possible de l'amélioration obtenue des résultats, on peut penser que l'agent additionnel forme à l'intérieur de l'appareil de réaction une pellicule ou un revêtement savonneux ou analogue sur lequel la poudre métallique n'adhère pas au cours de la réac- tion, de sorte que la poudre métallique précipitée de la solu- tion reste dispersée dans la solution au lieu de se déposer sur ou de revêtir les parois du récipient. 



   Le procédé selon l'invention/est indépendant de l'ori- gine de la solution contenant les sels dissous du métal ou des métaux intéressants. Habituellement, cette solution se prépare par 

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 un procédé, usuel ou non, de lixiviation, par exemple à l'aide d'un acide, d'une base ou d'un composé neutre. La production du nickel et (ou) du cobalt à l'état de poudre métallique par ré- , duction au   moyen'd'un   gaz de solutionsdans lesquelles le métal figure à l'état de sel dissous, paraît se faire dans les meil- leures conditii s à l'aide d'une solution contenant de   l'ammo-     ni'aque   dans le rapport   d'au   moins deux moles environ par   atome-,   gramme de métal intéressant'.

   Ainsi, en l'absence de la quantité désirée' d'ammoniaque,   comme   ce serait le cas'si les métaux é- taient extraits de la matière métallifère par une solution lixi- viatrice acide qui les dissoudrait, on peut ajouter de l'ammonia- que à la solution pour obtenir le rapport molaire désiré   d'ammo-   niaque au métal. Si,par ailleurs)on utilise pour la lixiviation une solution ammoniacale; il suffit d'en régler la teneur en ammoniqaque au rapport désiré par addition ou par   enlèvement   d'am- moniaque de la solution. On peut précipiter du cuivre métal- lique en,poudre au sein d'une solution acide ou ammoniacale par réduction à l'aide d'un gaz et régler et maintenir le pH de la solution à la valeur ou dans la gamme pour laquelle la réduction donne les résultats les plus satisfaisants. 



   La réduction et la précipitation du nickel et du cobalt des solutions où ils figurent, seuls ou associés, à l'état de sels dissous, sont effectuées de préférence en solution ammoniacale à température élevée, de l'ordre de 95 à   260 C.,   et de préférence dans la garnie plus étroite de 120 à   205 C.   environ, et sous une pression partielle positive de gaz réducteur, tel que   l'hydrogène, comprise   entre 7 et   41   atmosphères environ, et de préférence dans la gamme plus étroite de 14 à 35   atnosphères   environ.

   Les conditions opératoires telles que le   rapport   molaire de l'ammoniaque au métal intéressant, la concentration en ions hydrogène, la   tepérature,   la pression partielle d'hydrogène et la pression totale permettant d'obtenir la réduction optimum, varient pour chaque métal particulier à   réduire   et précipiter. 

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  Las exemples suivants illustrent les -iodes c oy: l ic:¯  i,:i orz eu procédé selon l'invention. 



  EXEMPLE 1 
On charge une série de solutions d'environ 2300 cc. par charge,contenant environ 50 g. par litre de nickel, 300   g.   par litre de sulfate d'ammonium et un rapport molaire de   l'ammo-   niaque au nickel d'environ   Il,  par charges consécutives, dans un autoclave où on les traite au moyen d'hydrogène à une température une d'environ 177 C. sous/pression partielle d'hydrogène d'environ 20 atmosphères. On charge environ 100 g. de nickel en poudre finement divisé,d'une dimension particulaire inférieure à 74 microns environ,dans l'appareil de reaction pour faciliter l'a- morçage de la réduction. Quand la teneur en nickel de chaque charge est réduite à environ 1 g. par litre, on décharge la solu- tion et on introduit une nouvelle charge de solution dans l'au- toclave.

   Le nickel métallique en poudre précipite facilement sans formation de revêtement apparent sur les parois de l'agita- teur au cours du traitement de la première charge. Le revêtement sent et le dépôt de métal apparais à la fin de la seconde charge et ce dépôt augmente au cours du traitement de la troisième charge au point que la réduction est trop lente pour être industrielle- nent praticable et, à la quatrième charge, sensiblement la tota- lité du nickel formé par réduction se dépose ou s'agglomère sur les parois de l'appareil de réaction. L'opération doit être arrê- tée à la fin de la quatrième charge en vue du nettoyage de ltap- pareil de réaction. 



    'EXEMPLE   II 
Le traitement d'une série de charge de solution de même composition est conduit dans les mènes conditions, mais avec addition d'environ 0,05 g. d'acide oléique en solution al- coolique par litre de solution à chaque charge fraîche de solu- tion avant réduction.   On   note une fondation d'enduit de nickel sur les parois de l'appareil de réaction au cours de l'introduc- tion successive de   chertés fraîches   et, quoique le nombre de 

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 charges susceptibles d'être traitées sans interrompre l'opéra- tion pour nettoyer l'appareil soit porté à cinq, les résultats déposé ne sont pas tout à fait satisfaisants bien que le   nickel/ait     de:

     caractéristiques physiques différentes de celles présentées par ,le nickel obtenu dans le premier exemple et s'enlève facilement de l'appareil de réaction. 



     EXEMPLE   III 
Le traitement d'une série de charges de solution de même composition est conduit dans les mêmes conditions, mais avec addition, à la première charge de solution fournie à l'ap- pareil de réaction, d'environ 0,1 g. d'acide oléique dissous dans de l'alcool par litre de solution, et soigneusement disper- sé dans ledit appareil avant amorçage de la réduction, et on n'ajoute pas d'acide oléique aux solutions chargées ultérieurement dans l'appareil. On ne constate pas de dépôt apparent de nickel sur les parois et les pièces accessoires de l'appareil et on traite une série de neuf charges consécutives de solution. A la fin de la neuvième charge, il est nécessaire de décharger le 
Contenu de l'appareil de réaction en raison du poids et du volu- me de poudre de nickel accumulé au cours du traitement.

   La for- mation d'enduit ou de revêtement de nickel sur les parois et les pièces accessoires de l'appareil de réaction est très fai- ble et ne gêne   pas:   la réduction,non plus qu'il nécessite l'arrêt de la réduction, comme dans les exemples précédents . 



    EXEMPLE   IV 
On fait réagir une solution contenant environ 25 g. de cobalt par litre, environ 300   8. de   sulfate d'anmonium par litre et environ 3 mols d'ammoniaque par mole de cobalt,   avec   de l'hydrogène, ¯93 une température d'environ sous une pression partielle d'hydrogène d'environ 20 atmosphères. On ajoute envi- ron 100 g. de cobalt en poudre d'une dimension   particulaire   in- férieure à 74 microns dans l'appareil pour amorcer la réaction. 

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   On constate que la totalité du cobalt métallique réduit de la solution se dépose sur ou revêt les parois et les pièces acces- soires de l'appareil de réaction s-ous forme de pellicule ou s'agglomère, ce qui nécessite l'arrêt de l'opération pour net- toyer l'appareil. Le cobalt déposé est très difficile à enlever. 



   EXEMPLE V 
Le traitement d'une série de charges de solution de même composition est effectué dans les mêmes conditions, mais avec addition d'environ   0,04   g. d'acide oléique à la solution. 



   La réduction de la solution cobaltifère se termine sans revête- ment ou agglomération du cobalt sur les parois de l'appareil de réaction, la réduction se produit rapidement et le cobalt est récupéré sous forme d'une poudre finement divisée. 



   EXEMPLE VI 
Le traitement d'une   s.érie   de charges de solution de même composition, dans les mêmes conditions, mais avec introduc- tion dans la solution d'environ 0,05 g. d'acide stéarique abou- tit à une réduction complète et rapide de la solution contenant le cobalt sans formation de revêtement ou agglomération de co- balt sur les parois de l'appareil de réaction, et à la récupéra- tion du cobalt sous forme de poudre finement divisée. 



   La quanta' d'acide gras supérieur utilisée dans le   @   procédé selon l'invention ne semble pas critique. On a trouvé qu'une quantité ne -dépassant pas 0,01 g. par litre de solution réduisait sensiblement la formation de dépôt ou l'agglomération, bien qu'il se produise un certain revêtement de métal sur les parois de l'appareil. Il apparaît que l'on obtient les résultats les plus satisfaisants avec 0,01 à 0,1 g. par litre. On peut naturellement augmenter ces quantités, mais ce n'est pas nxcessai re. 



   Les facteurs qui affectent le choix d'un agent addi- tionnel approprié pour la formation d'une pellicule savonneuse 

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 ou analogue sur les surfaces intérieures de l'appareil de réac- tion sont le coût, les disponibilités en produit et la tendance   ' de   l'agent additionnel à polluer de manière indeséable la pou- dre métallique, ainsi que la température de   décomposition   de l'agent particulier. Par exemple, si la réduction est effectuée à une température de l'ordre de   175 C.,   on doit choisir un agent additionnel qui se décompose à une tempertatr e   supérieure   à la température réactionnelle choisie. 



   La présente invention comporte un certain nombre d'a- vantages   importan   en ce qu'elle fournit une solution aux   problè-   mes rencontrés dans le production des poudres   métalliques   par réduction au moyen de gaz de solutions contenant sous forme de sels solubles les métaux désirés. L'usage d'acides gras supé- rieurs ou de leurs sels, ou de composés en contenant, supprime en totalité ou au moins réduit notablement la formation de revê- tements, de dépôts et   (ou)'d'agglomérats   de métal sur les parois .et les autres pièces de l'appareil réactionnel au cours de la réaction de réduction.

   La présence du réactif facilite la réac- tion de réduction et augmente la vitesse de la réaction en empê- chant ou au moins en réduisant sensiblement l'agglomération de particules métalliques sur les parois du récipient de réaction. 



  Egalement, en éliminant ou réduisant le revêtement eu la'gglomx- ration du métal sur les parois ou les pièces de l'appareil de réaction telles que l'agitateur, on remédie en grande partie aux      difficultés rencontrées dans la récupération du métal de l'appa- reil de réaction et on recueille le métal sans difficulté sous forme de poudre finement divisée.



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   The present invention relates to the precipitation of metals in the form of metal powders from solutions containing these metals in the state of dissolved salts, by treating said solutions with a reducing gas at temperature and under pressure. high.



   The present invention relates particularly to a process for the precipitation in the powder state of a metal such as copper, nickel and cobalt by treatment of a solution.

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 tion in which the metal is present in the form of a dissolved compound, by means of a reducing gas, at temperature and under pressure. ions, said process being characterized by the present -a determined quantity of a higher fatty acid, of one of its derivatives or of compounds containing higher fatty acids, in the solution containing the metal subjected to the reducing reaction.



   The hydrometallurgical processes for extracting metals from metalliferous materials and dissolving them in the form of soluble salts in leachate solutions have been the subject of extensive studies and research to replace by chemical processes, when they is possible, the usual pyrometallurgical processes for the extraction of metals from ores, concentrates, mattes, speiss, metallurgical residues and secondary metals.



   Hydrometallurgical processes for the extraction and subsequent recovery of metals contained in metalliferous materials involve leaching the material using an ad hoc solution under conditions such that the metal products are rapidly extracted from the metalliferous material, with a high degree of extraction efficiency, and dissolved in the leach solution.

   The solution containing the dissolved metal products is then treated to cause precipitation and the precipitated metal product is collected,
Recently, a number of hydrometallurgical processes have been discovered and developed for the extraction of desired metals from metalliferous materials and their dissolution, as soluble salts, in various types of leach solutions which solubilize the metal products. desired and dissolve them in the leaching solution from which they are preferably recovered as metals.



    @ Various processes for converting dissolved metal products have also been discovered and recently developed.

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 and in a leaching / precipitating solution within the solution as metal powders substantially free of impurities by treating the solution at elevated temperature and pressure with a reducing gas such as methane, carbon monoxide, hydrogen or a mixture of these gases.



   It has been found that in the reduction and precipi- tation of nickel and cobalt in the form of metallic powders of solutions in which they appear in the state of salts dissolved by treatment of the solution with a gas These metals tend to deposit on or coat the interior walls of the reaction vessel and the blades and shaft of the agitator (s) which serve to keep the contents of the reaction apparatus in suspension during reduction. This deposit or coating seriously interferes with the speed, efficiency and continuity of the reduction reaction and is very difficult to remove from the reaction apparatus.

   This problem is particularly acute when the interior surfaces of the reaction vessel are formed of a metal, such as stainless steel or other corrosion resistant metal or alloy. It is less so when the interior surfaces of the reaction apparatus are made of glass.



   The Applicant has found that the difficulties due to the coating or deposition of the metal on the walls and the accessory parts of the interior of the reaction apparatus can be remedied by introducing the reducing gas into the solution to be treated. , preferably before the start of reduction, a determined amount of an additional agent forming a film of soap or the like on the interior surfaces of the reaction apparatus and the accessory parts exposed to the solution subjected to the treatment. Examples of the agents include higher fatty acids, salts of higher fatty acids and compounds containing higher fatty acids or salts.

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 additional advantageously applicable to the implementation of the present invention.

   It has been found that these additional agents form a film of soap or the like within the reaction apparatus to which the metal does not adhere when it precipitates from solution. Examples of higher fatty acids specific to the invention are palmitic acid, stearic acid and oleic acid. The acid can be added directly to the solution to be treated or subjected to the treatment by reaction by means of a gas, or introduced in the form of a compound or of a salt such as an alkali or alkaline earth salt, in the solid state or in solution, which is introduced into the solution subjected to treatment.

   It is preferable that the compound containing the salt or the higher fatty acid is hardly soluble in the solution to be treated so that it concentrates as a film at the interface between the solution and the solutions. walls of the reaction apparatus.



   Ammonium, sodium and potassium salts of higher fatty acids are readily available, which are few. expensive, so that they are of advantageous application to the process according to the invention.



   The invention is of course based on the results obtained in industrial operations and does not depend on hypothetical considerations. However, as a possible explanation for the improvement in the results obtained, it can be thought that the additional agent forms inside the reaction apparatus a film or a soapy coating or the like on which the metallic powder does not. does not adhere during the reaction, so that the precipitated metal powder from the solution remains dispersed in the solution instead of settling on or coating the walls of the container.



   The process according to the invention is independent of the origin of the solution containing the dissolved salts of the metal or metals of interest. Usually this solution is prepared by

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 a process, customary or not, of leaching, for example using an acid, a base or a neutral compound. The production of nickel and (or) cobalt in the state of metallic powder by reduction by means of a gas of solutions in which the metal appears in the state of dissolved salt, appears to be carried out in the best possible way. They are conditioned with a solution containing ammonia in the ratio of at least about two moles per gram atom of metal of interest.

   Thus, in the absence of the desired quantity of ammonia, as would be the case if the metals were extracted from the metalliferous material by an acid leachate solution which would dissolve them, ammonia can be added. - than to the solution to obtain the desired molar ratio of ammonia to metal. If, on the other hand) an ammoniacal solution is used for the leaching; it suffices to adjust the ammonia content thereof to the desired ratio by adding or removing ammonia from the solution. Metallic copper can be precipitated in powder form in an acid or ammoniacal solution by reduction with the aid of a gas and the pH of the solution can be adjusted and maintained at the value or in the range for which the reduction gives the most satisfactory results.



   The reduction and precipitation of nickel and cobalt from the solutions in which they appear, alone or in combination, in the state of dissolved salts, are preferably carried out in ammoniacal solution at high temperature, of the order of 95 to 260 C., and preferably in the narrower pack at about 120-205 C., and under a positive partial pressure of reducing gas, such as hydrogen, between about 7 and 41 atmospheres, and preferably in the narrower range of 14 at about 35 atmospheres.

   The operating conditions such as the molar ratio of ammonia to the metal of interest, the concentration of hydrogen ions, the temperature, the partial pressure of hydrogen and the total pressure making it possible to obtain the optimum reduction, vary for each particular metal to be reduced. and rush.

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  The following examples illustrate the -iodes c oy: l ic: ¯ i,: i orz eu process according to the invention.



  EXAMPLE 1
A series of solutions of approximately 2300 cc are charged. per load, containing approximately 50 g. per liter of nickel, 300 g. per liter of ammonium sulfate and a molar ratio of ammonia to nickel of about II, per consecutive charge, in an autoclave where they are treated with hydrogen at a temperature of about 177 C. under / partial pressure of hydrogen of about 20 atmospheres. About 100 g are loaded. of finely divided powdered nickel, particle size less than about 74 microns, in the reaction apparatus to facilitate initiation of reduction. When the nickel content of each charge is reduced to about 1 g. per liter, the solution is discharged and a new charge of solution is introduced into the autoclave.

   Powdered metallic nickel readily precipitates without forming an apparent coating on the walls of the stirrer during processing of the first charge. Coating and metal deposition occurs at the end of the second charge and this deposition increases during processing of the third charge to the point that the reduction is too slow to be industrially practicable and, at the fourth charge, substantially. all of the reduced nickel deposits or aggregates on the walls of the reaction apparatus. The operation must be stopped at the end of the fourth charge in order to clean the reaction apparatus.



    'EXAMPLE II
The treatment of a series of loads of solution of the same composition is carried out under the same conditions, but with the addition of approximately 0.05 g. of oleic acid in alcoholic solution per liter of solution for each fresh charge of solution before reduction. A nickel plaster foundation is noted on the walls of the reaction apparatus during the successive in- troduction of fresh cherts and, although the number of

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 loads capable of being treated without interrupting the operation to clean the apparatus is increased to five, the results deposited are not entirely satisfactory although the nickel / has:

     physical characteristics different from those exhibited by the nickel obtained in the first example and is easily removed from the reaction apparatus.



     EXAMPLE III
The treatment of a series of loads of solution of the same composition is carried out under the same conditions, but with the addition, to the first load of solution supplied to the reaction apparatus, of approximately 0.1 g. of oleic acid dissolved in alcohol per liter of solution, and carefully dispersed in said apparatus before initiation of reduction, and oleic acid is not added to the solutions subsequently loaded into the apparatus. No apparent deposit of nickel was observed on the walls and accessory parts of the apparatus and a series of nine consecutive charges of solution was treated. At the end of the ninth charge, it is necessary to discharge the
Content of reaction apparatus due to weight and volume of nickel powder accumulated during processing.

   The formation of a nickel plaster or coating on the walls and accessory parts of the reaction apparatus is very low and does not interfere with: the reduction, nor does it necessitate stopping the reduction , as in the previous examples.



    EXAMPLE IV
A solution containing about 25 g is reacted. of cobalt per liter, about 300 8. of ammonium sulfate per liter and about 3 mols of ammonia per mole of cobalt, with hydrogen, ¯93 a temperature of about under a partial pressure of hydrogen of about 20 atmospheres. About 100 g are added. of powdered cobalt with a particle size of less than 74 microns in the apparatus to initiate the reaction.

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   It is observed that all of the reduced metallic cobalt in the solution deposits on or coats the walls and the accessories of the reaction apparatus in the form of a film or agglomerates, which necessitates the stopping of the reaction apparatus. 'operation to clean the appliance. The deposited cobalt is very difficult to remove.



   EXAMPLE V
The treatment of a series of loads of solution of the same composition is carried out under the same conditions, but with the addition of about 0.04 g. oleic acid to solution.



   The reduction of the cobalt-containing solution is completed without coating or agglomeration of the cobalt on the walls of the reaction apparatus, the reduction occurs rapidly and the cobalt is recovered as a finely divided powder.



   EXAMPLE VI
The treatment of a series of loads of solution of the same composition, under the same conditions, but with introduction into the solution of about 0.05 g. of stearic acid results in a complete and rapid reduction of the cobalt-containing solution without coating formation or cobalt agglomeration on the walls of the reaction apparatus, and in the recovery of the cobalt as finely divided powder.



   The higher fatty acid quanta used in the process according to the invention does not appear to be critical. It was found that an amount not exceeding 0.01 g. per liter of solution significantly reduced deposit formation or agglomeration, although some coating of metal did occur on the walls of the apparatus. It appears that the most satisfactory results are obtained with 0.01 to 0.1 g. per liter. These amounts can of course be increased, but this is not necessary.



   Factors which affect the selection of a suitable additional agent for the formation of a soapy film

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 or the like on the interior surfaces of the reaction apparatus are the cost, the availability of product and the tendency of the additional agent to indesibly pollute the metal powder, as well as the decomposition temperature of the powder. 'particular agent. For example, if the reduction is carried out at a temperature of the order of 175 ° C., an additional agent must be chosen which decomposes at a temperature higher than the chosen reaction temperature.



   The present invention has a number of important advantages in that it provides a solution to the problems encountered in the production of metal powders by reduction with gases of solutions containing the desired metals as soluble salts. The use of higher fatty acids or their salts, or of compounds containing them, completely or at least significantly reduces the formation of coatings, deposits and / or agglomerates of metal on the metal. walls and other parts of the reaction apparatus during the reduction reaction.

   The presence of the reagent facilitates the reduction reaction and increases the rate of the reaction by preventing or at least substantially reducing the agglomeration of metal particles on the walls of the reaction vessel.



  Also, by removing or reducing the coating of metal agglomeration on the walls or parts of the reaction apparatus such as the agitator, many of the difficulties encountered in recovering metal from the reactor are overcome. reaction apparatus and the metal was collected without difficulty as a finely divided powder.


    

Claims (1)

R ES U M E Procédé de précipitation à l'état pulvérulent d'un métal tel que la cuivre, le nickel et le cobalt par traitement d'une solution contenant ce métal à l'état de composé dissous, au moyen d'un gaz réducteur, à température et sous pression éle- <Desc/Clms Page number 10> vées, ledit procédé étant caractérisé par les points suivants, séparément ou en combinaisons : 1 On introduit dans la solution de métal soumise à la réaction de réduction, une quantité déterminée d'un acide gras supérieur, d'un composé de cet acide gras ou d'un composé en contenant ; 2 la solution contenant le métal en solution est une solution ammoniacale; 3 la réduction est effectuée à une température com- prise entre 95 et 260 C et sous une pression partielle d'hydro- gène de 7 à 41 atmosphères ; ABSTRACT Process for precipitation in the pulverulent state of a metal such as copper, nickel and cobalt by treating a solution containing this metal in the state of a dissolved compound, by means of a reducing gas, at temperature and under high pressure <Desc / Clms Page number 10> vées, said method being characterized by the following points, separately or in combination: 1 Is introduced into the metal solution subjected to the reduction reaction, a determined amount of a higher fatty acid, a compound of this fatty acid or a compound containing it; 2 the solution containing the metal in solution is an ammoniacal solution; 3 the reduction is carried out at a temperature between 95 and 260 ° C. and under a partial pressure of hydrogen of 7 to 41 atmospheres; 4 l'agent additionnel à base d'acide gras supérieur est introduit dans la solution métallique avant amorçage de la réduction ; 5 la proportion dudit agent est d'au moins 0,01 g. par litre de solution; 6 ledit agent est de l'acide palmitique, de l'acide oléique, de l'acide stéarique ou des composés contenant ces acides. 4 the additional agent based on a higher fatty acid is introduced into the metal solution before initiation of the reduction; The proportion of said agent is at least 0.01 g. per liter of solution; Said agent is palmitic acid, oleic acid, stearic acid or compounds containing these acids.
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