Lettre rectificative jointe pour valoir comme de droit, à la date du 9/4/56: Page 6, lignes 2 et 3 lire.: "(tous deux constituant une quantité supplémentaire de produit)" au lieu de ; le(tous deux constituant le produit qui doitêtre soumis à de nouveaux traitements)" ; Page 6, ligne 17, lire ; "benzène" au lieu de "benzènes" ; Page 9, ligne 30, lire.,: "Tri-isopropyl-benzènes11 au lieude "Tri-isopropyl- benzène" ; Page 11, ligne 1 lire : "réactionnel" au lieu de d'ingredients";
Page 11, ligne 17, lire : "95 %Il au lieu de"85 %" ; Page 13, ligne 30, .lire ; "constituant une quantité supplémentaire de produit) au lieu de "constituant unnouveau produit)".
**ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.
La présente invention se rapporte à l'alkylation d'hydro-
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carbures aromatiques, spécialement du benzène.
Suivant la présente invention, dans un procédé de prépara- tion d'un di-isopropyl-benzène et de cumène, on fait réagir dans un premier stade du benzène en phase liquide à température modérée avec du propylène ou un halogénure de propyle en présence d'un complexe catalytique liquide d'alkylation comprenant un catalyseur énergique de Friedel Crafts, au moins un peu de halogénure d'hydro- gène et un hydrocarbure aromatique alkylé, et immiscible aux hydrocarbures de départ et aux produits obtenus de façon à obtenir
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un ::
'HÎ'lenge contenant au moins des di-isopropyl-henzèncs et du cumëne on sépare ce mélange du complexe catalytique liquide, on sépare
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le cumène et un di-isopropyl-benzène, de préférence par distillation, on sou-iet dans un second stade le mélange résiduel en phase liquide à une température modérée en présence d'une nouvelle quantité d'un complexe catalytique d'alkyletion semblable, immiscible au benzène et aux produits obtenus, de façon à obtenir l'isomérisation et l'interalkyletion, on sépare le produit mixte du complexe catalytique liquide et on sépare du produit mixte, par séparation fractionnée,de préférence distillation fractionnée,
un di-isopropyl- benzène et du cumène.
Le procédé est de préférence effectué en continu.
Il est désirable que l'eau soit présente en quantité aussi réduite que possible et préférable que le procédé s'effectue dans des conditions pratiquement anhydres.
Diverses -formes de séparation peuvent être utilisées, par exemple distillation extractive, formation de complexes et cristalli- sation de ces complexes, adsorption et chromatographie, mais les plus utiles sont la distillation et la cristallisation par refroi- dissement, parmi lesquelles la première est préférée.
Dans les deux stades, le complexe catalytique et les ingrédients doivent être mis en contact intime, par exemple par agitation mécanique ou par barbotage du propylène. Le complexe catalytique, qui a une densité plus élevée, est plus facilement séparé par décantation.
Une caractéristique importante de l'invention est que' le complexe catalytique liquide est utilisé dans les deux stades. On a trouvé qu'il est avantageux de l'introduire dans le second, c'est-à-dire le stade d'interalkylation et d'isomérisation, parce 4ue cette réaction est plus lente, et de le faire passer de là., au premier stade, c'est-à-dire au stade d'alkylation, qui est plus rapide. De cette façon, deux stades fonctionnent avec une haute efficacité et la consommation du catalyseur reste réduite.
Des exemples de complexes sont le chlorure d'aluminium, unhydrocarbure comprenant du coumène et/ou des isopropyl-benzènes
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supérieurs et de l'acide chlorhydrique, ou du fluorure ae bore, un hydrocarbure aromatique semblable et de.l'acide fluorhydriçue. Si l'on utilise un halogénure de propyle comme source de propylène, le chlorure peut convenir avec le complexe de chlorure d'aluminium, et le fluorure avec le complexe de fluorure de bore.
Le complexe de chlorure d'aluminium est préférée parce qu'il est simple à préparer, moins coûteux, moins corrosif, moins dangereux et qu'il a moins tendance à favoriser des réactions secondaires. On peut le préparer en faisant réagir de l'aluminium ou du chlorure d'aluminium, un'benzène alkylé et de l'acide chlor- hydrique, avec apport de chaleur et/ou reflux si nécessaire, en poursuivant la réaction jusqu'à ce que deux couches liquides se forment, en séparant ces couches et en conservant la couche infé- rieure. Les proportions, relatives de chlorure d'aluminium, benzène alkylé et acide chlorhydrique libre peuvent varier dans une gamme assez large, suivant la destination du complexe.
En outre, on peut l'obtenir en faisant réagir du chlorure d'aluminium ou d'aluminium métallique ou les deux; une oléfine, par exemple du propylène; un hydrocarbure aromatique comme le benzène ou le cumène; et de l'acide chlorhydrique, auquel cas le benzène alkylé est produit in situ.
Il est préférable d'utiliser de l'aluminium métallique, par exemple sous la forme de tournures, comme source d'aluminium. D'autres pro- cédés de préparation consistent à faire réagir du chlorure d'alumi- nium, un chlorure d'alkyle et du benzène ou un benzène alkylé. Les ingrédients peuvent être agités ensemble à température ordinaire et la réaction peut être effectuée jusqu'à ce qu'elle soit complète.
De préférence, le chlorure d'aluminium et d'autres ingrédients sont anhydres ou pratiquement anhydres. Lorsque le complexe catalytique est introduit à l'état frais au second stade, puis utilisé dans le premier, il peut ne pas être nécessaire d'introduire de l'acide chlorhydrique dans le premier stade.
Lorsqu'on net en contact intime un complexe liquide im- miscible de ce type avec un mélange d'hydrocarbures alkylés, il se
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produit une transposition des ingrédients entre les phases suivant le principe de répartition, et les proportions relatives des phases changent. Il est donc difficile de définir la composition du complexe, Mais comme en pratique le facteu? important est la concen- tration de chlorure d'aluminium par unité de volume de réaction, les conditions préférées peuvent être définies comme comprenant une concentration de chlorure d'aluminium ce 0,5 à 40 g pour 100 cm3 de volume de réaction, et de préférence, pour la facilité de la décantation, de 5 à 25 g par 100 cu3 de volume de réaction.
Une concentration appropriée de trifluorure de bore va de 5 à 25 g pour 100 cm3 de volume de réaction.
Il est préférable de travailler en continu, et encore préférable de soutirer un mélange des deux phases liquides continuel- lement du réacteur; de diriger continuellement ce mélange vers un décanteur, et de séparer continuellement la couche supérieure, c'est-à-dire le produit de réaction et de la faire .passer à la phase suivante du procédé. Suivant une caractéristique préférée, le complexe catalytique provenant de la décantation du second stade est introduit dans le réacteur du premier stade pour servir de catalyseur.
De la. sorte, le conplexe catalytique frais peut être introduit dans le réacteur du second stade, et le complexe catalyti- que provenant de la deuxième opération de décantation peut être introduit dans le premier réacteur, et le complexe catalytique visé peut être extrait du premier réacteur et jeté. L'alimentation et la mise eu rebut peuvent être effectuées par intermittence ou continuellement, nais ce dernier mode est préféré,parce qu'il permet de maintenir une meilleure efficacité du catalyseur dans les deux stades..
-Il est désirable de maintenir une pression partielle de
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l:..'.2.-i,::ur e d'hydrogène (Ens le réacteur c.u Fécond st-vJe.
Tans ce procédé, il ne se forme qu'une faible quantité
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01"1" O-a.1-l2oprop;r - enSe118., qu'on obtient généralement CLi..iU:;:3 la fraction de li2étû.-C:7.-j¯sOJrOiyl-bE':1Lè11e. Cette fraction a un degré de pureté d'au moins 95% et sa teneur en isomère ortho est toujours inférieure à 5%.
Suivant une variante de l'invention, dans un procédé
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continu de préparation de para- ou :léte.-ci-iso}ropyl-benèn8 et de .c1..1ii1ène, on fait réagir du propylène dans une première rone de réaction en phase liquide, de préférence à 5¯100 C, avec une masse alimentaire de benzène et du benzène ou un mélange de benzène et de comène provenant d'une distillation du second stade, on présence d'un complexe catalytique liquide comprenant un catalyseur de
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Friedel Crafts énergique, par exemple chlorure el' aluniniw.l/ acid.e chlorhydrique, qui est préféré, ou fluorure de bore/acide fluorhydrique et des isopropyl-benzènes obtenus d'une seconde zone d'isomérisation et d'interalk,7'Lc),tion,
on sépare le complexe cataly- tique des produits par décantation et on obtient un liquide compre- nant essentiellement des isopropyl-benzènes et ne contenant que de faibles quantités de catalyseur de Friedel Crafts ou de halogénure d'hydrogène, on soumet ce produit à une distillation fractionnée pour en séparer du para- ou du méta-di-isooropyl-benzène et du
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cumène, on fait passer le liduide restant avec du téta- et de l'ortho, ou du para-di-isopropyl-benzène et des benzènes isopropylés supérieures, obtenus d'une phase de distillation ultérieure dans.
la seconde zone, on soumet le 'élance on présence d'un couplexe
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catalytique liquide frais du type utilisé dans la première zone à unn température modérée de 5-100 C de préférence, ce qui déter- mine l'iso:L8rÜ'c:tion et l'interallsyl .tion, on sépare le co-iplexe catalyticue liquide du produit par décantation et on l'introduit dans la première zone et on obtient u: produit nixte ne contenant (ue de petites .=t n tl¯' S de catalyseur de Fricdsl Crafts ou -.0 1>'10-:;1urc. 1'il' -','.r. "Pi10 on lave ce liquide peur le débarrasser praticuemcnt des substances catalyticucs et on rouget le produit à la distillation ¯::^c!CtlGii1' : de I2.C-.'? à le ..;':WL2'E''!'' en :
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(1) un. courant riche en para- ou méta-di-isopropyl-bensène etun courent riche en cumène (tous deux constituant le produit qui doit être soumis à de nouveaux traitements) et un courant comprenant du benzène, qui est renvoyé dans la première zone, ou en variante (2) en un courant riche en para-ou méta-di-isopropyl-benzène, et un courant riche en benzène/cumene qui est renvoyé dans la première zone et en un courant comprenant du méta- et de l'ortho ou du para-di-isopropyl-benzène et un courant comprenant des alkylates de tri-isopropyle et des alkylates supérieurs, qui sont recyclés dans la deuxième zone.
Dans cette forme de l'invention, où le produit obtenu en variante est l'isomère para, on peut utiliser quatre colonnes de distillation en série dans chacun des stades et de ces:colonnes dans chaque stade on prélève en tête respectivement du benzène, du cumène, du méta-di-isopropyl-benzène et du para-di-isopropyl- benzène.
Une partie du cumène et du méta- et ortho-di-isopropyl- benzènes (présents en petites quantités seulement, par exemple moins de 5% dans l'isomère méta) et le tri- isopropyl-benzène et les isopropyl-benzènes supérieurs (obtenus à la base de la quatrième colonne) provenant des colonnes du premier stade sont introduits dans le réacteur du deuxième stade, ainsi que le cumènne et l'ortho- et méta-di-isopropyl-benzènes des colonnes du deuxième stade.
En outre, lorsque dans cette forme de l'invention, on désire obtenir l'isomère méta au lieu de l'isomère para, on peut prélever l'isomère méta sous la forme de produit de têta de la troisième colonne du premier stade, la quatrième colonne peut être supprimée et 1-'ensemble des produits de queue de la troisième colonne peut Être renvoyé dans le réacteur du second stade.
Si on désire obtenir à la fois les isomères para- et méta- en plus du comène, on peut utiliser quatre colonnes dans le premier stade, comme décrit dans l'avant-dernier paragraphe et prélever en tête des isomères méta- et para- pratiquement purs respectivement des troisième et quatrième colonnes du pre mier stade.
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D;111' ln fori.ie préférée de l'invention, qui r';s t ri;¯I i Çucc5 de façon continua le produit du réacteur du l'l'C' licl' ,; t, d ( r.::t introduit avec le produit du réacteur du second ;.trd, uanrj une série de quatre colonnes de cllstillation. Dr rl0 la prouiàre rie cor colonnes, on soutire du beu;;.one cOJjfW produit de tête et on le renvoie au premier stade, par la seconde, on soutire un produit contenant du Ct'L lEmc c01:m:o produit de tête, dans la troisième, on soutire COI:
I1,.e produit de tête un mélange contenant de 3¯'ortho-di- isopropyl-benzènc présent en petites quantités neule.-ient et, du meta-di-isopropyl-benzène et on le renvoie au deuxième stade et dans la quatrième colonne,. on soutire coraae produit de tête et on envoie au réservoir de stockage, du para-di-isopropyl-ben%ène et comme produit de queue du tri-isopropyl-benzène, qu'on renvoie dans le réacteur du second stade. Dans cette variante du procédé, le rapport molaire propylène/benzène est de préférence aviron 2:1 dans le second stade et une partie du produit contenant le cumène est renvoyée de la seconde colonne au second réacteur, pour mainte- nir la concentration optimum des ingrédients.
Cette torse présente comme avantages particuliers que le nombre de colonnes de distilla- tion est réduit, que l'efficacité est plus grande et qu'on réalise une économie de chaleur.
La température dans la zone de réaction du premier stade est de préférence comprise entre 5 et 100 C, mieux encore entre 40 et 80 C, et dans le deuxième stade, de préférence entre 5 et 100 C. On préfère travailler à une température aussi basse que possible, à condition que les vitesses de réaction soient suffisan- tes et qu'on obtienne des mélanges de réaction assez fluides pour permettre un mélange intime des phases, ce qui permet d'obtenir
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des quantités plus faibles de sous-produits. Le premier ::.'[:.:..-18 est fortement exothermique, et le réacteur est de ' ¯i c'r,e,lcc: -uni d'un dispositif de refroidissement indirect tel qu'un serpentin ou un
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échangeur de chaleur.
Il peut être nécessaire d'apportor une quantité de chaleur supplémentaire au second stade par e:ca-..plf, de préférence par échange de chaleur ou on illtroc1uisQnt'!Hw .ortie
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du ro,;' :.e dans le secoua. stade. Le procédé est avantageusement rppliqué 2t la pression, atmosphérique, Liais si on le désire des pressions plus élevées peuvent être utilisées, par exemple jusqu'à 20 atmosphères au manomètre. Vu les hautes températures quelquefois nécessaires dans le second stade,
il peut être désirable de travailler à ce stade à une pression supérieure à la pression atmosphérique (même si
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le premier stade es" exécuté à la pression rtmosphfrique) :' fin de maintenir les ingr.{'¯¯;:;::1.ts en phase liquide et/ou de maintenir une pression partielle de halogénure d'hydrogène suffisamment élevée sur le mélange.
Les deux complexes liquides, dont celui qui contient du
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chlorure d' al 1iniufll est le meilleur, sont très efficaces pour la réaction d'isoiaérisation et el.' L1.tere.lkyletion qui, à condition que la réaction d'alkylation pit 4te adéquate dans le premier stade, est critique si l'on veut obtenir un rendement total élevé en produit désire.
Les avantages de l'invention qui s'attachent plus spécial;- lent à la forme préférée sont : unhaut degré de transformation, un baut rendement et un haut degré de séparation du produit sans aug-
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l:lCl1tLltion appréciable des frais de préparation dus à une distilla- tion supplémentaire un haut degré de pureté du produit, un
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re.zdenent élevé provenant d'une grande efficacité dans chaque stade, une séparation facile et économique du produit et une économie de catalyseur due à la possibilité d'utiliser le catalyseur du second stade dans le premier, et au fait qu'il ne reste que peu
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de chlorure d'aluainim ou diacide chlorhydrique canes 1::
couche supérieure de liquide dans les deux stades.
EXEMPLE @ Cet exemple est relatif à la production de cunène et de
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4 i r..-Q'-1S0'rODjy'1-t' ?'ISgfl.e conme produits principaux.
On introduit en 20 heures, 819 grammes de benzène frais,
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934 zre.:!1CS de benzène provenant, d'une distill#ation précédente
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et 651 grammes de propylène dans un premier réacteur cylindrique muni d'un dispositif de refroidissement adéquat, dans lequel ces matières sont mises en contact avec un complexe de chlorure d'aluminium liquide contenant de l'acide chlorhydrique et équivalent à 47 grammes de chlorure d'aluminium anhydre pour 650 cm3 de volume d'ingrédients obtenus d'un second stade d'isomérisation et d'interalkylation. Le barbotage du propylène assure un mélange adéquat. La température est maintenue à environ 55 C.
On obtient 2453 grammes d'une couche supérieure présentent en poids la composition suivante :
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<tb> Cumène <SEP> 32,7%
<tb>
<tb> Méta-di-isopropyl-benzène(contenant
<tb> une <SEP> petite <SEP> quantité <SEP> de <SEP> l'isomère
<tb> ortho) <SEP> 15,5%
<tb>
<tb> Para-di-isopropyl-benzène <SEP> 9,9%
<tb>
<tb> Tri <SEP> - <SEP> i <SEP> s <SEP> op <SEP> ropyl- <SEP> benz <SEP> ène <SEP> 3,1%
<tb>
<tb> Benzène <SEP> 38,8%
<tb>
et contenant 2,9 grammes de chlorure d'aluminium et 0,26 gramme d'acide chlorhydrique, et une couche inférieure comprenant le complexe catalytique; on dirige ces couches vers un appareil de décantation.
La couche supérieure sortant de l'appareil de décantation et le produit décanté du second stade, qui présente en poids la composition suivante :
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<tb> Cumène <SEP> @ <SEP> 13,8%
<tb>
<tb> Méta-di-isopropyl-benzène(contenant
<tb> une <SEP> petite <SEP> quantité <SEP> de. <SEP> l'isomère <SEP> . <SEP>
<tb> ortho) <SEP> 38,2%
<tb>
<tb> Para-di-isopropyl-benzène <SEP> 18,1%
<tb>
<tb> Tri-isopropyl-benzène <SEP> 28,9%
<tb>
<tb> Benzène <SEP> 1,0%
<tb>
sont mélangés et le mélange est lavé à l'eau pour en séparer le chlorure d'aluminium et l'acide chlorhydrique. Le mélange lavé est alors.soumis à la distillation dans une série de quatre colonnes' à plateaux.
De la première colonne qui comprend 20 plateaux
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théoriques, on soutire l'équivalent de 984 grammes de benzène et on les renvoie au réacteur du premier stade, et on soutire corme produit de queue 4604 graines d'un mélange de cuuène, d'ortho-,
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,l: t2.- et para-di-isopropyl-benzènes et de tri-isopropyl-bensènes qu'@@ introduit en un point intermédiaire de la seconde colonne.
De la seconde colonne qui comprend l'équivalent de 20 plateaux théoriques, on soutire en tête 1237 grammes de cumène pratiquement pur, dont on envoie 660 grammes au stockage et 577 gradues au réacteur du second stade, et on soutire comme produit
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de queue 3367 gracies d'un uélange de ne ta- et para-di-isopropyl- 0llzènes et de tri-isopr8pyl-benzènes, qu'on introduit en un point intermédiaire d'une troisième colonne.
De la troisième colonne, qui comprend l'équivalent de 55 plateaux théoriques, on soutire en tête 1577 grammes d'une fraction
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de ita-di-isopropyl-benzëne contenant 40 grammes de l'isomère para et on l'introduitdans le second réacteur, et on soutire comme produit de queue 1790 gracies d'un mélange de para-di-isopropyl-
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ct tri-isOprOpyl-'reïl.2neS contenant un peu d'isomère meta qu'on introduit en un point intermédiaire d'une quatrième colonne.
De la quatrième colonne qui comprend l'équivalent de 20
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i'1.;:t,'j[1LlJ: théoriques, on soutire en tête pour l'envoyer au stockage 809 s d'une fraction de para-di-isopropyl-benzène contenant 40 gram- ncs de .'i Ço:,¯ère :Ht2., c'est-à-dire à un degré de pureté de 95 ô, et \.>!1 soutire cojic produit de queue 981 grammes d'un mélange de tri-Lsopropyl-benzène et de benzènes supérieurs, (essentiellement csitu/s de l' iso. ère 1, 3, 5) qu'on introduit dans le réacteur du second stade.
Dans le second réacteur, qui a été muni d'un, appareil de
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c¯¯w r'¯ e rlectricue et d'un agitateur mécanique, l' iso;(lsrisation et 1'rF¯ß ^1:; ltion sont effectuées en mettant le mélange (obtenu \ partir de la deuxième, de la troisième et de la quatrième colonnes c.:; f décrit plus haut) en contact avec un complexe ci'alu:einiLUn -.,a v n;:
100 Gr8.l les de chlorure dalm-iiniura anhydre pour
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650 cm3 de volume d'ingrédients, l'ensemble étant maintenu sous une pression partielle d'acide chlorhydrique d'environ 1 atmosphère et à 55 C environ. En l'espace de 20 heures, @135 graines d'une couche supérieure de la composition donnée plus haut et contenant 0,06 gramme de chlorure d'aluminium et 3, 5 grammes diacide chlorhydrique sont obtenus et séparas de'la couche inférieure contenant le complexe de chlorure d'aluminium dans un appareil de décantation.
Le complexe catalytique est préparé en agitant 100 gram- mesde chlorure d'aluminium anhydre dans un excès, par exemple environ 1000 cm3 du mélange d'alkylates obtenus du réacteur du second stade et en y faisant passer de l'acide chlorhydrique anhy- dre jusqu'à ce que la dissolution soit complète. La couche inférieu- re est séparée et comprend le complexe catalytique.
Le rendement molaire total par passage de cumène pratique- ment pur et de para-di-isopropyl-benzène d'un degré de pureté de 85%, calculé sur la base du benzène, atteint respectivement 52,4 et 47,6. Le rendement molaire total par passage de produit désiré calculé sur la base du benzène introduit et en supposant les produits pratiquement purs est de 97,65.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
REVENDICATIONS
1.- Procédé -'de préparation d'un di-isopropyl-benzène et de cumène caractérisé-en ce qu'on fait réagir du benzène dans un premier stade en phase liquide à température modérée avec du propylène ou un halogénure de propyle en présence d'un complexe catalytique liquide d'alkylation comprenant un catalyseur de Friedel Crafts très énergique, au moins un peu de halogénure d'hydrogène et un hydrocarbure aromatique alkylé et qui est immiscible aux hydrocarbures de départ et aux produits obtenus, de façon à obtenir un mélange contenant au moins des di-isopropyl- benzènes et du cumène, on sépare ce mélange du complexe catalytique
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liquide, on en sépare le cumène et un di-isopropyl-benzène, de préférence par distillation,
on soumet le mélange restant dans un second stade en phase liquide à une température modérée en présence d'une nouvelle quantité d'un complexe catalytique d'alkylation semblable et immiscible au benzène et aux produits obtenus, de façon à provoquer de l'isomérisation et de l'interalkylation, on sépare le produit mixte du complexe catalytique liquide et on sépare du produit mixte un di-isopropyl-benzène et du cumène, par séparation fractionnée, de préférence par distillation fractionnée.
2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il est exécuté de manière continue.
3. - Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractéri- sé en ce que le complexe catalytique liquide du second stade est ramené au premier stade et utilisé dans ce stade.
Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la séparation est exécutée par distil- lation fractionnée.
5. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la séparation est exécuté par refroidissement et cristallisation.
6.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la séparation est effectuée par distil- lation extractive, formation de complexes, congélation et cristalli- sation, adsorption ou par des procédés chromatographiques.
7.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6 pour la préparation de cumène et de para-di-isopropyl-benzène.
8.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 6, pour la préparation de cuaène et de méta-di-isopropyl-benzè- ne.
9. - Procédé suivant les revendications 7 et 8 pour la préparation de cumène, para- et méta-di-isopropyl-benzènes.
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10.- Procédé continu de préparation de para-di-isopropyl benzène et de eumène caractérisé en ce qu'on fait réagir du propy- lèrie dans un premier stade avec une liasse ali@entaire contenant du benzène et une fraction contenant du benzène recyclé d'une distil- lation au cours d'un second stade, en phase liquide à température modérée en présence d'un complexe catalytique liquide comprenant un catalyseur de Friedel Crafts énergique, un halogénure d'hydro- gène et des isopropyl-benzènes obtenus d'une seconde zone d'isomérisation et d'interalkylation,
on sépare le complexe catalytique des produits par décantation et on obtient un liquide comprenant essentiellement des isopropyl-benzènes et ne contenant que de petites quantités de catalyseur de Friedel Crafts ou de halogénure d'hydrogène, on soumet ce liquide à la distillation fractionnée pour en séparer corne produits du para- ou du méta-di- isopropyl-benzène et du cumène, on fait passer le liquide restant avec le méta- et l'ortho-, ou le para-di-isopropyl-benzènes et les benzènes à degré d'isopropylation supérieur ootenus d'une phase de distillation ultérieure dans la seconde zone, on souciet le ,mélange dans cette seconde zone en présence d'un complexe catalytique liquide frais, du même type que le complexe utilisé dans la première zone,
à une température modérée, de façon à provoquer une isomérisa. tion et une interalkylation, on sépare le couplexe catalytique liquide du produit par décantation et on l'introduit dans la première zone pour obtenir un produit ne contenant que de petites quantités de catalyseur .de Friedel Crafts ou de halogénure d'hydrogène, on lave ce liquide pour le débarrasser pratiquement des substances catalytiques et on soumet le procuit à la distilla- tion fractionnée, de façon à obtenir un courant riche en para- ou méta-di-isporpoyl-benzène et un courent riche en cumène (ces deux courants constituant un nouveau produit) et un courant comprenant du benzène,.qu'on renvoie au premier stade, et un courant comprenant du méta- et de l'ortho-,
ou du para-di-isopropyl-benzènes, et un
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courant comprenant du tri-isopropyl-benzène et des alkylates supérieurs,ces deux derniers courants étant renvoyés dans la seconde zone.
11.- Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la fraction comprenant le benzène contient également du cumène et en ce que ce mélange de benzène et de cumène est recyclé d'une )hase ou de phases de distillation au second stade du procédé.
12. - Procédé suivant la revendication 10 ou 11, ayant pour but l'obtention de cumène et de para-di-isopropyl-benzène comme oroduits principaux, caractérisé en ce que le méta-di- isopropyl-benzène obtenu dans une phase de distillation des deux stades est renvoyé dans la seconde zone de réaction.
13.- Procédé suivant la revendication 10 ou 11, ayant pour but l'obtention de cumène et deméta-di-isopropyl-benzène com- me produits principaux, caractérisé en ce que le para-di-isopropyl- bnzène obtenu dans les deux stades est renvoyé dans la seconde zone de réaction.
14.- Procédé suivant la revendication 10 ou 11, caractéri- sé en ce que les produits principaux sont le cumène, le para-di- isopropyl-benzène et leméta-di-isopropyl-benzène qu'on souiire tous comme produits de tête dans les phases de distillation du premier stade.
15. - Procédé continu suivant les revendications 1, 2,' 3, et 7, prises ensemble, ayant pour but l'obtention de cumène et @ pora-di-isopropyl-benzène,caractérisé en ce qu'on introduit le @r@@dit du réacteur du premier stade avec le produit du réacteur du secondstade dans une série de quatre colonnes de distillation, dans la première de ces colonnes on sépare le benzène comme produit de tête et on le renvoie au réacteur du premier stade, dans la seconde on sépare le cumène cornue produit de tête, dans la troitiè@e on. soutire le @éta-di-isporopyl-benzène en tête et on le renvoie au réacteur,
du second stade et dans la quatrième on soutire
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en tête le para-di-isopropyl-benzène, et les tri-is'opropyl-benzè- nes comne produits de queue et on renvoie ces derniers au réacteur du second stade.
16.- Procédé suivant la revendication 15, caractérisé en ce que le méta-di-isopropyl-benzène est également un produit désiré et est soutiré en tête de la troisième colonne de distilla- tion.
17.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le catalyseur énergique de Friedel
Crafts comprend du chlorure d'aluminium et comme halogénure de l'acide chlorhydrique.
18.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 16, caractérisé en ce que le catalyseur énergique de Friedel Crafts comprend du fluorure de bore et comme halogénure de l'acide fluorhydrique.
19. - Procédé suivant la revendication 17 ou 18, carac- térisé en ce que la concentration de chlorure d'aluminium varie de 0,5 à 40 grammes pour 100 cm3 de volume de réaction.
20. - Procédé suivant la revendication 18 ou 19, carac- térisé en ce que la concentration de fluorure de bore ou de chloru- re d'aluminium varie de 5 à 25 gracies pour 100 cm3 de volume de réaction.
21. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 20, caractérisé en ce que la température dans les zones de réaction du premier et .du deuxième stades est comprise entre 5 et 100 C.
22. - Procédé suivant la revendication 21, caractérisé en ce que la température dans la zone de réaction du premier stade est comprise entre 40 et 80 C.
23.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 22, caractérisé en ce que la zone de réaction du premier stade est munie d'un dispositif de refroidissement.
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24.- Procédé suivent l'une ou l'autre des revendications 1 à 23,caractérisé en ce eu' il est exécuté à la pression atmosphé- rique.
25.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 23, caractérisé en ce que la zone de réaction du second stade est maintenue sous une pression supérieure à la pression atmosphé- rique pouvant atteindre 20 atmosphères au manomètre.
26. - Procédé suivant la revendication 25, caractérisé en ce que la zone de réaction du préfixer stade est également maintenue sous une pression supérieure à la pression atmosphérique pouvant atteindre 20 atmosphères au manomètre.
27.- Procédé de préparation de cumène et de para-di- isopropyl-benzène en substance comme décrit dans l'exemple cité.
EMI17.1
28.- Cumène, para-d-i -isopropyl-lenzène ou méta-di- isopropyl-benzène, obtenus par le procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 27.