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L'invention concerne des substances ayant des propriétés
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intéressantes coniae bactéricides et possédant également une acti- Vit9 catalytique.
Il et bien connu que' l'argent PO":<3(le une activité, banc- téricide et catalytique. La présente invention a pour but de 't-1- curer de' l'argent sous.. une forne a'T.i1' une plur grande activité contre des bactéries et virus, et une plus 'grand'e'activité C!1ta.-
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lytique.
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rt 'oriente invention nrocure de 1¯' -'o¯exl.t Gw¯lea-.^.l.re sous la forme obtenue par réduction d'un composé d-'argent dans une solution aqueuse d'un acide fort. à une te-ap rature ,g;:'1le ou inférieure è 19. te:'r^ ;ure ordinaire, à l' 8 id.:; d'une quantité d'argent réducteur telle qu'au cours d'une période r1 'une meure nu moins, au .18.xir,,-U.':l 50;; du composé d'argent présent est réduit
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et). argent.
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, On a découvert qu'au point de vue de l'activité bactérici- de et catalytique,l'argent ainsi produit possède une activité sen- siblement plus élevée que le produit obtenu par réduction à l'é- tat élémentaire de la totalité du composé d'argent présent. En f outre, on a découvert qu'en choisissant convenablement les condi- tions, on peut obtenir le produit sous la forme d'une dispersion d-' argent dans l'eau, qui ne se sépare pas facilement. Au contraire, lorsque la totalité du composé d'argent est réduite en argent élé- mentaire on obtient l'argent sous une tonne plus ou moins cristal- line qui-se dépose en quantités plus ou moins élevées.
Les suspen- sions obtenues suivant le procédé caractéristique de la présente invention, ne sont cependant pps des sols colloidpux, la plus grén- de partie de l'argent présent possédant une dimension de particu- les sensiblement plus grande eue celles des particule,? colloïdales.
Il est également à remarquer qu'il existe en genral une différen- ce de couleur entre le produit obtenu par le procédé de réduc- tion partielle caractéristique de l'invention et le produit obte- nu par réduction complète de la totalité de l'argent présent.
Sans se, lier à aucune considération théorique quant à la nature du produit, on estime que le produit consiste en argent enri chi en l'un de ses isotopes, l'argent possèdent deux isotopes ayant des poids atomiques de 107 et 109.
On constate que, si on retrns- forme de nouveau en un composé d'argent, l'argent actif obtenu en premier lieu, et qu'on répète la réduction de nanière à réduire eu maximum 5Q% du composé d'argent ainsi produite on obtient un pro- duit ayant une activité encore plus grande, et on,peut répéter plu- sieurs fois .cette opération en r alisamt simultanément une augmen- tation de Inactivité de l'argent séparé.
Toutefois si dans la sui- te on réduit le composé d'prgent restant à l'état non réduit dans 1-'opération, on' n'arrive à obtenir aucun produit ayant une activité très intéressante, et ce composé d'argent résiduel doit par consé- quent être rejeté.
- En tenant compte des faits ci-dessus, on estime que l'acti vite du produit ne peut être uniquement due à. son état physique et
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que, selon toute probabilité l'01J.(r'.t:.on réalise un certr.in r:1e:r( de séparation isoto>1Ícue, l'argent réduit for::16 ''-tant relativement enrichi en l'une des fOrïef. isotopiques de l'élément. Il faut par conséquent e02::ettr que le compose d'argent utilisa u o':l'ut c:oit être un composé de l'argent existant sous se forue rlor::le', c'eut- à-dire un compose contenant les isotopes ordinaires de l'argent.
La concentration de la solution du compose d'argent n'est
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pas critique, niais en général une concentration de 2-10% convient, une gamme de 3-4% calculés en argent fournissant en général les résultats les 1"1eiJ leurs. On peut utiliser n'importe quel compose d'argent soluble dans l'eau ou soluble dans les acides, mais en gé-
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nr81, il convient d'utiliser des sels d'argent solubles dans l'eau. par exemple du phosphate, du perchlorate, du citrate ou de l'acéta- te D'argent. L' acidité libre peut être fournie par un acide quel- conque, mais en général, il convient d'utiliser l'acide contenant un anion existant dans le sel utilisé. Evidemment, on n'utilise pas d'acide oxydant, que entrave la réduction.
En outre, si on utilise un excès d'un acide inorganique fort, on peut préparer la solution initiale en dissolvant dans l'acide un composé d'argent approprié, par exemple du carbonate d'argent.
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On peut effectuer la réduction a l'aide de l'un quelconque des agents r-d.ucteurs bien connus des sels d'argent, par exerrole un aldéhyde, -une hydrazine, un agent révélateur photographique ou un composé réducteur 'tel' que l'acide hypopl:1osphoreux..
On donnera ci-après un exemple spécifique de préparation
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d'argent actif cOl1fo!':-:É=-,e:lt à 1 présente invention, s.? ris eue celle ci y soit uc.?ne..¯ent limitée.
1::T-? .PLE I.- On "répare une solution à 4 de phosphate d'argent cens l'acide nhosrjhoriçue, r dissolution de carbonate d'argent d?ns de l'acide D:10Sî'!:lOrÍClle en excès, en choisissant les proportions due #'#"nière 0.. produire une solution de phosphate d'argent <"\rms de 1'01- ce phosphorique .aqueux à 30 - /;.0%.
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On ajoute, progressivement à cette solution, en r-it.-2nt doucement à 10 C, une quantité stoechi#l1triqu.eÍ;;e!1.t équivalente d'acide hypophbsphoreux ne produisant qu'une réduction de 50% du phosphaté d'argent .présent. Dans ces conditions, la réduction prend environ 11/2 heure . On obtient l'argent métallique sous forme fine-
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ment divisée, de couleur gri foncé. On le sépare u'une iFnière con- venable quelconque, par exemple par centrifugation ou filtrption, et on peut le disperser de nouveau dans l'eau pour forcer une sus- pension en substance permanente.
. Il est à remarquer que l'acide hypophosphoreux utilisé
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comme agent réducteur se transforme lui -mené en acide p'1o<::'')horiC'ue., et on n'introduit ainsi aucune natière étrangère.
Le composé d'argent résiduel et recueilli pour le .rr..6.té'l qu'il renferme, à d'autres fins que celles de la présente invention, l'acide phosphorique étant de son côté recueilli pour être réutili- sé dans-le procédé.
. Comme on l'a déjà indiquée l'argent caractéristique de la présente invention offre un intérêt spécial comme bactéricide et comme catalyseur. L'argent est non seulement intéressant dans les domaines médicaux et pharmaceutiques, Biais également corme ingré- dient pour des préparations cosmétiques et pour des préparations à usages vétérinaires et à usages agricoles. On peut l'utiliser au traitement' de matières alimentaires et de boissons pour exercer une
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action bactéricide ou une action catalytique dans"la conservation de matières alimentaires et dans 19 conservation et la fermentation de boissons.
Suivant un autre arpect de le- présente invention, on pro- duit donc des compositions contenant de l'argent tel que décrit
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dans ce oui pr4-àède, obtenu CO::ùle décrit plus haut en co::.oinaison, avec un diluant solide ou liquide. Le diluant peut être simple lient de l'eau, et une composition convenant a 1' emploi fénérnl, cO'1i.l">nf 2 - 5% en 1Joic.i.8' de l'argent dispersé dans l'eau.
On prut aisE:r.¯7t diluer une composition de ce genre pour obtenir une eo.uo.iïti an
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aqueuse ayant la .concentration requise pour le but envisagé, En ou-
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tre, on peut .mélanger 1 e:r.1'" "t fi l à des matières grasses, cires, ;;rais ses, gommes,, savons et détergents synthétiques pour produire o'cs compositions, sous forme de crèmes, onguents, pâtes, ^:e14 e., lotions savons et compositions pour pansements en général. Il va de soi que ces compositions ne doivent pas. contenir d'ingrédients pouvant réagir avec' l'argent.
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Le- degré maximum d'activité d'un quelconque s::.cime¯r. d'aa.l;mt produtt par. le procédé caractéristique de la présente invention, sel- ble être obtenu quand lescompositions précitées renferment une
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certaine quantité d'eau, par exemple 50% d'eau ou 8vRnt:c. Pe - cette manière, Inactivité oligodyna:11Íque résultent du potentiel électrique existant entre l'argent et l'électrolyte enviroÍj1nt, atteint son niveau maximum.
Les exemples de compositions conformes à. l'invention, possédant une activité bactéricide ou apparentée, donnés ci-après
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ne doivent, .être considérés en aucune façon corne li')it"::>1:.ifs.
EXEMPLE II.- On produit du savon par le procès-:- habituel, et on intro- duit dans la composition de savon, de préférence au ste.r7e de non- ture, une suspension aqueuse d'argent à 5% produite -opr le nrocrdf suivant la présente invention, de manière telle que le savon fin-1! renferme Q."2" à 1% .d'argent*. On constate nue la plupart des pillants, parfums et matières de charges contenus d'ordinaire dans des savons
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n* exercent aucune action nuisible sur l'activité de 11;,rgeiit. Le savon obtenu a une action bactéricide très forte. i^çi,, p-r ezcea- ple dans un essai on examine 11/2 heure après leur -lavage des mains qui ont été lavées à l'aide de savon, et on compte le nombre de colonies de bactéries existant sur Le dos des mains.
Quand on les lave avec le savon ne contenant pasd'argent métallique, on consta- te que les mains portent respectivement quelques 1800 et 2.000 colo- nies, tandis- que les mains lavées avec du savon contenant l'argent métallique ne portent respectivement que 20 et 40 colonies.
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EXEMPLE III. -
On prépare un onguent par chauffage d'un mélange de partie égales d'alcool de graisse de laine et d'eau distillée, et incor- poration dans le mélange d'une quantité suffisante d'une susen- sion aqueuse à 4% d'argent produit par le procède caractéristique de la présente invention, pour obtenir un produit.contenant 0. 3 à
1% d'argent métallique. L'onguent ainsi produit possède une acti- vité bactéricide très intense et des propriétés thérapeutiques in- téressantes.
. En plus de son emploi dans les recettes de compositions possédant une activité contre des bactéries et des virus , l'argent peut être imprégné, dispersé ou absorbé dans des pansements, et objets chirurgicaux, par exemple des bandages ou autres pansements textiles, ou dans des plâtres.
Comme on l'a déjà mentionné, on peut également utiliser l'argent élémentaire de la présente invention cornue cata.lyseur, pa.r exempl'e dans tous les cas où l'argent a été utilisé jusque. présent comme catalyseur, et sous ce rapport, il présente l'avan- - tage qu'une quantité: sensiblement plus faible d'argent élémentai- re de la présente invention est nécessaire comparativement à la quantité d'argent ordinaire, pour obtenir une action catalytique comparable.
R E V E M D I C A T I O N S
1.- Procédé de préparation d'argent élémentaire à activi- té bactéricide élevée, caractérisé en ce qu'on réduit un couposé d'argent en :solution aqueuse d'un acide fort, à une température é- gale ou inférieure à la température ordinaire, au moyen d'une quan- titué d'argent réducteur telle qu'au cours d'une période d'une heure au moins, au maximum 50 du composé d'argent présent est ré- duit en argent élémentaire.
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The invention relates to substances having properties
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interesting bactericidal coniae and also possessing catalytic activity.
It is well known that 'PO silver': <3 (an activity, bank tericidal and catalytic. The object of the present invention is to cure silver in a form of. T.i1 'greater activity against bacteria and viruses, and greater activity C! 1ta.-
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lytic.
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rt 'directs the invention nrocure of 1¯' -'ōexl.t Gw¯lea -. ^. l.re in the form obtained by reduction of a silver compound in an aqueous solution of a strong acid. at a te-ap rature, g;: '1le or less than 19. te:' r ^; ure ordinary, at l '8 id .:; of an amount of reducing silver such that during a period r1 'less bare, at .18.xir ,, - U.': 150 ;; of the silver compound present is reduced
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and). silver.
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It has been found that from the point of view of bacterial and catalytic activity, the silver thus produced has a significantly higher activity than the product obtained by reduction to the elemental state of the whole of the substance. composed of silver present. Further, it has been found that with proper choice of conditions, the product can be obtained as a dispersion of silver in water which does not separate easily. On the contrary, when the totality of the silver compound is reduced to elemental silver, the silver is obtained in a more or less crystalline tonne which is deposited in greater or lesser quantities.
The suspensions obtained according to the characteristic process of the present invention, however, are not colloidal sols, most of the silver present having a particle size substantially larger than those of the particles. colloidal.
It should also be noted that there is in general a difference in color between the product obtained by the partial reduction process characteristic of the invention and the product obtained by complete reduction of all of the silver. present.
Without being bound by any theoretical consideration as to the nature of the product, it is estimated that the product consists of silver enri chi in one of its isotopes, silver has two isotopes with atomic weights of 107 and 109.
It can be seen that, if the active silver obtained in the first place is retransformed again into a silver compound, and the reduction of the amount to be reduced to a maximum of 5Q% of the silver compound thus produced is repeated, we obtains a product having an even greater activity, and this operation can be repeated several times, simultaneously achieving an increase in the inactivity of the separated silver.
However, if in the following the prgent compound remaining in the unreduced state in the operation is reduced, no product having a very interesting activity can be obtained, and this residual silver compound should be obtained. therefore be rejected.
- Taking into account the above facts, it is considered that the activity of the product cannot be solely due to. his physical condition and
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that, in all probability the 01J. (r'.t:. one carries out a certr.in r: 1e: r (of isoto separation> 1Ícue, the reduced silver for :: 16 '' - being relatively enriched in l 'one of the isotopic forces of the element. It is therefore necessary to e02 :: to be that the silver compound used u o': ut c: must be a compound of silver existing under rlor :: le ', that is to say a compound containing the ordinary isotopes of silver.
The concentration of the silver compound solution is not
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not critical, but in general a concentration of 2-10% is suitable, a range of 3-4% calculated as silver generally giving the best results. Any compound soluble in silver can be used. 'water or soluble in acids, but in general
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nr81, water soluble silver salts should be used. for example phosphate, perchlorate, citrate or silver acetate. The free acidity can be provided by any acid, but in general the acid containing an anion existing in the salt used should be used. Obviously, no oxidizing acid is used, which hinders the reduction.
Further, if an excess of a strong inorganic acid is used, the initial solution can be prepared by dissolving in the acid a suitable silver compound, for example silver carbonate.
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The reduction can be carried out using any of the well-known silver salt reducing agents, eg, an aldehyde, a hydrazine, a photographic developing agent or a reducing compound such as. hypopl: 1osphorous acid.
A specific example of preparation will be given below.
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of active silver cOl1fo! ': -: É = -, e: lt to 1 present invention, s.? laughed that this is uc.?ne..¯ent limited.
1 :: T-? .PLE I.- We "repair a solution of 4 silver phosphate in the phosphoric acid, the solution of silver carbonate in the acid D: 10Sî '!: LOrIClle in excess, choosing the proportions due to produce a solution of silver phosphate <"\ rms of the aqueous phosphoric acid at 30 - /;.0%.
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Gradually added to this solution, slowly roasting at 10 C, a stoichi # l1triqu.eÍ ;; e! 1.t equivalent amount of hypophbsphorous acid producing only a 50% reduction of the phosphate. of money. Under these conditions, the reduction takes about 11/2 hours. We obtain metallic silver in fine form.
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ment divided, dark gray in color. It is separated in any suitable way, for example by centrifugation or filtration, and can be dispersed again in water to force a permanent substance suspension.
. It should be noted that the hypophosphorous acid used
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as a reducing agent is itself transformed into acid p'1o <:: '') horiC'ue., and no foreign matter is thus introduced.
The compound of residual silver and collected for the .rr..6.té'l it contains, for purposes other than those of the present invention, the phosphoric acid being for its part collected for reuse. in-the process.
. As already indicated, the characteristic silver of the present invention is of special interest as a bactericide and as a catalyst. Silver is not only interesting in the medical and pharmaceutical fields, but also as an ingredient for cosmetic preparations and for preparations for veterinary and agricultural uses. It can be used in the treatment of food and drink materials to exert
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bactericidal action or catalytic action in the preservation of food materials and in the preservation and fermentation of beverages.
According to another aspect of the present invention, therefore, compositions containing silver are produced as described.
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in this yes pr4-àède, obtained CO :: ùle described above in combination, with a solid or liquid diluent. The diluent may be simple water binding, and a composition suitable for the use of fenil, cO'1i.l "> nf 2 - 5% en 1Joic.i.8 'of the silver dispersed in water.
We prut easily: r.¯7t dilute a composition of this kind to obtain an eo.uo.iïti an
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aqueous having the concentration required for the intended purpose, In or-
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tre, it is possible to mix 1 e: r.1 "" t fil with fats, waxes, ;; raises, gums, synthetic soaps and detergents to produce these compositions, in the form of creams, ointments , pastes, ^: e14 e., soap lotions and compositions for dressings in general. It goes without saying that these compositions should not. contain ingredients which may react with silver.
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The maximum degree of activity of any s ::. Cimēr. aa.l; mt produced by. the characteristic process of the present invention, can be obtained when the aforementioned compositions contain a
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certain amount of water, for example 50% water or 8vRnt: c. Pe - this way, Oligodyna inactivity: 11Íque result from the electric potential existing between the silver and the surrounding electrolyte, reaches its maximum level.
The examples of compositions in accordance with. the invention, having bactericidal or related activity, given below
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should not be considered in any way as li ') it "::> 1: .ifs.
EXAMPLE II Soap is produced by the usual procedure, and an aqueous suspension of silver at 5% produced -oproduced into the soap composition, preferably with non-ture stain. the nrocrdf according to the present invention, such that the fine soap-1! contains Q. "2" at 1% silver *. Most of the pillants, perfumes and fillers usually contained in soaps are found naked.
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do not exert any harmful action on the activity of 11;, rgeiit. The soap obtained has a very strong bactericidal action. Here, hands which have been washed with soap are examined 11/2 hours after their washing with soap, and the number of colonies of bacteria existing on the back of the hands is counted. .
When we wash them with the soap not containing metallic silver, we find that the hands bear respectively some 1,800 and 2,000 colonies, while the hands washed with soap containing metallic silver only bear 20 and 40 colonies.
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EXAMPLE III. -
An ointment is prepared by heating a mixture of equal parts wool fat alcohol and distilled water, and incorporating into the mixture a sufficient amount of a 4% aqueous suspension. silver produced by the characteristic process of the present invention, to obtain a product containing 0. 3 to
1% metallic silver. The ointment thus produced has very intense bactericidal activity and valuable therapeutic properties.
. In addition to its use in recipes for compositions having activity against bacteria and viruses, silver can be impregnated, dispersed or absorbed in dressings, and surgical articles, for example bandages or other textile dressings, or in dressings. plasters.
As has already been mentioned, one can also use the elemental silver of the present invention retort cata.lyseur, pa.r exempl'e in all cases where the silver has been used until now. present as a catalyst, and in this respect it has the advantage that a substantially smaller amount of elemental silver of the present invention is required as compared to the amount of ordinary silver, to obtain an action. comparable catalytic.
R E V E M D I C A T I O N S
1.- Process for preparing elemental silver with high bactericidal activity, characterized in that a silver coupose is reduced to: aqueous solution of a strong acid, at a temperature equal to or lower than the temperature Ordinary, using an amount of reducing silver such that over a period of at least one hour, at most 50 of the silver compound present is reduced to elemental silver.