La présente invention a pour objet de nouveaux produits vulcanisables doués de propriétés physiques améliorées, que
l'on obtient en incorporant, à des élastpmères, de faibles quantités de polymères contenant des groupes carboxyle , en mélangeant et en vulcanisant le tout.
En particulier, la présente invention a pour but de fournir des combinaisons d'élastomères nouvelles et améliorées, et
<EMI ID=1.1>
sons d'élastomères copolymères diène-vinylique, mélangés à des quantités plus faibles d'une source polymère de groupes carboxyle. De telles combinaisons remarquables d'élastomère peuvent être mélangées avec des charges autres que le noir, ou avec de faibles quantités de noir de carbone, puis vulcanisées, pour donner des produits vulcanisés présentant une amélioration de
la résistance à la traction, de l'allongement et de l'hystérésis.
La présente invention consiste, en outre, à remplacer, dans les recettes ordinaires de mélange employées pour les élastomères, la totalité ou une partie des acides organiques
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naphténiques, etc., par une source polymère de groupes carboxyle, et à disperser celle-ci dans tout l'élastomère.
La présente invention montre que les combinaisons d'élastomère. contenant des quantités moins importantes d'une source polymère de groupes carboxyle, peuvent être efficacement incorporées à des recettes de mélange contenant des adjuvants de vulcanisation du type araine et cyanoalkylamine.
La présente invention montre en outre que l'on peut utiliser l'acide humique comme source polymère de groupes carboxyle à combiner aux élastomères pour donner des produits de vulcanisation améliorés.
Les polymères contenant une source de groupes carboxyle que l'on utilise dans la présente invention ne sont pas solubles dans les élastomères usuels, et par conséquent on opère le mélan-
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priés, pour obtenir la dispersion voulue, dans l'élastomère, de ces polymères de type carboxylique .
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de mélange, on emploie 1 à 5 parties pour 100 parties d'élastomère. Il y a lieu de noter que 0,25 partie d'acide acrylique sous forme de polymère continu, le même nombre de groupes carboxyle que 1 partie d'acide stéarique, et que 1,25 partie d'acide a'cryliqué sous forme de polymère contient le même nombre de groupes carboxyle que 5 parties d'acide stéarique. On a trouvé que l'effet optimum de l'acide polyacrylique se situe entre 0,2 et 2,0 parties par 100 parties d'élastomère et la présente invention est limitée aux sources polymères de groupes carboxyle utilisées
<EMI ID=5.1>
par 100 parties d'élastomère.'Pour constituer une source polymère de groupes carboxyle qui convient à la présente invention, il faut que 1 gr de la source polymère de groupes carboxyle ait
<EMI ID=6.1>
<EMI ID=7.1>
0,1 N.
<EMI ID=8.1>
Le poids moléculaire du polymère qui fait office de source de groupes carboxyle n'est pas un point essentiel pour la limite
<EMI ID=9.1>
ties pour 100 parties d'élastomère, mais il peut devenir déterminant si le poids moléculaire est trop élevé quand on approche de la limite inférieure de 0,1 partie de polymère du type carboxyli-' 'que pour 100 parties d'élastomère. Il est préférable d'utiliser des polymères du type carboxylique d'un poids moléculaire moyen, en poids, supérieur à 5.000.
Le système ordinaire de vulcanisation des élastomères comprend essentiellement des accélérateurs, un oxyde métallique tel que l'oxyde de zinc, une source de groupes carboxyle telle que l'acide stéarique, et un agent vulcanisant tel que le soufre/ le sélénium ou le tellure. Pour obtenir des propriétés physiques maxima d'un élastomère vulcanisé, il est nécessaire de localiser le processus de vulcanisation à un degré maximum, pendant que <EMI ID=10.1>
l'on vulcanise dans toute la masse de l'élastomère. On y parvient en utilisant l'oxyde de zinc, qui est un constituant du syseme de vulcanisation, et eu veillant à ce que ces particules solides soient dispersées dans tout l'élastomère à vulcaniser. On peut réaliser une localisation plus poussée des ingrédients de vulcanisation en utilisant une charge telle que le noir de carbone, capable d'absorber les ingrédients de vulcanisation. La présente invention fournit une autre méthode, très efficace, pour locali-
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ce polymère de groupas carboxyle.
On emploie des acides gras avec des accélérateurs du
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célérateurs, la source polymère de groupes carboxyle en combinaison avec les élastomères) corroie exposé dans la présente invention, est plus efficace, pour donner des produits à vulcanisation localisée, aboutissant à des propriétés physiques améliorées.
Les accélérateurs du type dithiocarbamate ne nécessitent
<EMI ID=13.1>
d'accélérateur peut être utilisé plus 'efficacement avec la source polymère de groupes carboxyle en combinaison avec l'élastomère,
Les accélérateurs du type amine ne sont généralement pas utilisés avec des acides gras; toutefois, on a trouvé que les accélérateurs du type amine sont très efficacement utilisés avec
<EMI ID=14.1>
Non seulement les accélérateurs du type aminé, comprenant les monoamines, amines secondaires, aminés tertiaires et polyamines, mais aussi les cyanoalkylamines décrites dans la demande de brevet
<EMI ID=15.1> une quantité plus faible d'une source polymère de groupes carboxyle, concerne les recettes de mélange ordinaires et inhibées employant des agents de renforcement tels que le noir de carbone, les charges inorganiques comme la silice, les argiles, les terres d'infusoires, l'oxyde de titane, les oxydes métalliques, les silicates et carbonates métalliques, les charges organiques
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
"Pigments vinyliques et procédé pour;leur fabrication" et ?
PV. 437.726 ayant pour titre : "Procédé de.préparation de charges vinyliques de greffe
La présente invention a également pour objet de fournir des combinaisons nouvelles et utiles d'élastomères avec des quantités plus faibles d'acides polymères, tels que par exemple l'acide polyacrylique, l'acide polyméthacrylique, ou autres matériaux organiques contenant un groupe éthylénique'polymérisable et' un groupe carboxyle, des copolymères de monomères d'hydrocarbures vinyliques et d'acide vinyliquei des copolymères de monomères d'hydrocarbures vinyliques et d'anhydride maléiqu'e, d,es copolymères de tout monomère vinylique avec un acide non saturé copolymérisable, et des acides polymères de provenance naturelle, tels que l'acide-pectique, l'acide alginique, etc.
Pour choisir une recette de mélange pour illustrer l'avan-
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plus faibles de polymères du type carboxylique, on a choisi une recette, du type pour bandes de roulement, pour des élastomères du type butadiène-styrène (GR-S), utilisant un accélérateur du
<EMI ID=19.1>
mide, en combinaison avec un adjuvant de vulcanisation du type aminé, comprenant les cyanoalkylamines décrites dans la demande
<EMI ID=20.1> emplois". Le type de recettes choisi nécessite de l'oxyde de zinc et des acides gras pour obtenir une vulcanisation efficace. Dans ces cas, on n'a pas remplacé l'acide gras par la source polymère de groupes carboxyle, mais on a introduit seulement celle-ci en plus de l'acide gras utilisé dans le système de vulcanisation.
- Méthodes typiques connues.de vulcanisation des élastomères. -
Il est bien connue, dans la technique, de vulcaniser les élastomères non saturés, avec ou sans charges, en les faisant réagir sur le soufre en présente d'additifs de vulcanisation, pour accélérer le rythme de la vulcanisation et pour faire appara�tre des propriétés utiles de traction dans la composition d'élastomère par une telle vulcanisation. Une recette type de mélange pour la cuisson ou la vulcanisation d'un élastomère du type GR-S, est prise comme exemple à la page 123 de l'ouvrage "The Vanderbilt Rubber Handbook" publié en 1946 par R.T. Vanderbilt Co, 230 Park Avenue, New-York, à savoir
Recette 1
<EMI ID=21.1>
<EMI ID=22.1>
l'acide stéarique au système de vulcanisation a moins d'importance que dans le caoutchouc naturel, car les acides gras sont déjà pré-
<EMI ID=23.1>
dant, est.généralement incorporé à la recette de mélange, comme agent de protection contre la détérioration par oxydation au cours du traitement ou du stockage, tant avant qu'après la vulcanisation.
On obtient des propriétés, physiques supérieures avec un GR-S combiné aux acides polymères et copolymères'suivant la présente invention, en faisant. varier la formule de. mélange) et la recette 2, indiquée ci-après, est.'un type de recette pour bandes de roulement, antérieurement connue., employée ici pour préparer
<EMI ID=24.1>
nés servant d'adjuvants de vulcanisation, pour préparer les exemples typiques de la présente invention.
<EMI ID=25.1>
<EMI ID=26.1>
Une vulcanisation type avec le GR-S 1500 dosé suivant la recette 2, avec 25 parties de noir de fumée à forte abrasion
<EMI ID=27.1>
<EMI ID=28.1>
De nombreuses, vs;riantes de la recette ci-avant sont appliquées industriellement, avec remplacement,des ingrédients particuliers cités ci-avant par d'autres corps plus ou moins équivalents, et on peut faire varier'les quantités comme il convient pour obtenir la vitesse de Vulcanisation désirée pour un certain
<EMI ID=29.1>
avantageusement avec n'importe laquelle des recettes de mélange
<EMI ID=30.1>
de la vitesse de cuisson.
-La vulcanisation des élastomères par les recettes courantes comme celle ci-avant, est retardée par la présence (dans l'é- <EMI ID=31.1>
<EMI ID=32.1>
à la mise en oeuvre de la présente invention, de sorte qu'on/obtient pas de bonnes propriétés du produit vulcanisé. Par exemple, avec 5 'parties d'acide poly-acrylique, on n'obtient pas la vul-
<EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
on obtient des propriétés de traction beaucoup plus élevées que celles qui sont possibles avec les formules courantes sans les additifs de la présente invention et on peut arriver jusqu'à une
<EMI ID=35.1> tableau II).
D'une manière générale, le demandeur a découvert que l'incorporation d'acides polymères ou copolymères à l'élastomère donne une composition d'élastomère améliorée. Quand on fait le
- mélange en incorporait à la composition élastomère une aminé ou <EMI ID=36.1>
mitée aux perfectionnements ..obtenus .avec des amines et des amines substituées, mais elle comprend les .perfectionnements obtenu�en
<EMI ID=37.1>
avec des acides .polymères et/ou copolymères dans des compositions élastomères contenant les types -précités d''agents de renforcement.
La présente invention comprend par conséquent la découverte du .fait que des acides polymères et copolymères en faibles quantités, lorsqu'ils sont incorporés de façon appropriée dans
des élastomères en combinaison avec des agents de renforcement usuels, donnent des produits de vulcanisation avec des propriétés fortement améliorées lorsqu'ils so.nt mélangés de façon appropriée et particulièrement lorsqu'ils sont mélangés en y incorporant
des aminés, des dérivés d'aminés, des polyamines et des dérivés <EMI ID=38.1> la matière.
Acides polymères et copolymères pouvant être employés
pour un renforcement amélioré
<EMI ID=39.1>
qui sont utiles pour la mise en oeuvre de la présente invention, l'on peut citer :
<EMI ID=40.1>
Amines utilisables comme adjuvants de vulcanisation pour les compositions élastomères avec acides polymères et/ou copolymères
Comme exemples des amines que l'on a trouvées utiles en tant qu'adjuvants de vulcanisation pour les combinaisons élastomères
<EMI ID=41.1>
t-octadécylamine
dibutylamine.
hexaméthylènediamine
<EMI ID=42.1>
aniline
morpholine
éthylène diamine
<EMI ID=43.1>
amines, leurs produits de réaction et leurs .emplois."
EXEMPLES
Les exemples qui illustrent la présente invention sont
<EMI ID=44.1>
série de recettes de mélange utilisées dans les exemples qui figurent dans les tableaux.
Les polymères qui fournissent la source polymère de groupes carboxyle sont préparés par des méthodes courantes enseignées dans les brevets concernant la polymérisation,'et dans la littérature technique. De telles recettes et méthodes sont bien connues de l'homme de l'art. Voir par exemple :
"Styrène, Its Polymers, Copolymers and Derivatives" par R.H; Boundy et R.F. Boyer, 1952, Reinhold Publishing Corporation, New-York., NEW-York.
<EMI ID=45.1>
Akademische-Verlag, Leipzig, Allemagne.
"Polymerisationskinetik", par L. Kuechler, 1951, Springer-Verlag, Heidelberg, Allemagne.
"Synthetic Rubber", sous la direction de G.S. Whitby, 1954, John Wiley & Sons, New-York, New-York.
<EMI ID=46.1>
Medalia, E.J. Meehan, 1955, Interscience Publishers, New-York, New-York.
Dans les exemples donnés, la plupart des polymères et copolymères qui fournissent une source de groupes carboxyle ont été préparés dans un solvant tel que le benzène avec un cataly-
<EMI ID=47.1>
vet américain n[deg.] 2.625.529 concernant les "Procédés de condition-' nement des sols", ont fourni un certain nombre de polyélectrolytes solubles dans l'eau contenant une source de groupes carboxyle. Le demandeur a trouvé que ces polyélectrolytes, préparés comme décrit par Hedrick et Howry, peuvent servir, suivant la présente invention, pour être combinés, en faibles quantités, avec un élastomère.
Les polymères et copolymères qui forment la -source polymère de groupes carboxyle , n'ont pas besoin d'être préparés en polymérisant lus monomères en masse ou en polymérisant les monomères dans un diluant, mais ils peuvent être polymérisés par polymérisation en émulsion. La source de groupes carboxyle est dérivée principalement de monomères vinyliques ou d'anhydride maléique.
<EMI ID=48.1> traités mentionnés plus haut.
Quand la source polymère de groupes carboxyle e st un
<EMI ID=49.1>
latex, avec l'élastomère, et de coaguler le mélange de latex obtenu, en utilisant par exemple un sel et un acide, et de sécher. Lorsque .la source polymère de groupes carboxyle est un solide provenant d'une polymérisation en masse ou avec diluant, on peut alors dissoudre ce polymère dans l'eau ou le disperser dans l'eau à l'aide d'un alcali, par exemple une solution d'ammoniaque, ou de soude, ou de potasse, ou même une base organique
i ;
<EMI ID=50.1>
aqueuse de la source polymère de 'groupes carboxyles avec le latex d'élastomère, ou bien on l'incorpore intimement à l'élastomère, et dans le cas de latex!, on coagule, par exemple, avec un sel et un acide, et on sèche.
Comme indiqué précédemment, on utilise de/préférence 0,2 à 2,0 parties de source polymère de groupes carboxyle pour 100 parties d'élastomère; cependant, les limites de la présente invention sont de 0,1 à 5,0 parties de source polymère de groupes carboxyle. pour 100 parties d'élastomère.-
<EMI ID=51.1>
lastomère plus de 5,0 parties de source polymère de groupes carboxyle, mais toutes quantités excédant 5,0 parties sont superflues et sans effet en comparaison de l'effet produit par la première quantité de 0,1 à 5,0 parties de source polymère de groupes carboxyle ajoutée à un élastomère.
Dans la présente invention, le terme élastomère est à prendre dans son sens le plus lar;e, et comprend le caoutchouc natu-
<EMI ID=52.1> et en fait tout polymère susceptible d'une vulcanisation du type soufré.
Le tableau I énumère les diverses recettes de vulcanisation utilisées dans les tableaux II à XI.
<EMI ID=53.1>
Recettes de dosage pour vulcanisation
(parties par 100 parties de polymère vulcanisable)
<EMI ID=54.1>
<EMI ID=55.1>
Chemical Co.
++ Produit réactionnel du butyraldéhyae et de la butylidène-
<EMI ID=56.1>
L'incorporation des diverses sources d'aci'des polymères se fait par mélange de celles-ci, à l'état de latex, avec les latex d'élastomère, coagulation conjointe de façon usuelle, lavage et séchage, ainsi qu'il est connu de l'homme de l'art. On peut procéder à la coagulation conjointe de la charge de renforcement avec l'élastomère et la source polymère de groupes carboxyle,
et obtenir ainsi une fournée de base.
TABLEAU II
Elastomère avec acide polyacrylique et acide polyméthacrylique comme sources polymères de groupes carboxyle.______________
<EMI ID=57.1>
1/ préparé par polymérisation de 50 gr d'acide acrylique et 600
<EMI ID=58.1> TABLEAU II (suite)
<EMI ID=59.1>
<EMI ID=60.1>
Dans le tableau II, on donne sept exemples d'acides polyacrylique et polyméthacrylique comme sources polymères de groupes carboxyle, en quantités de 0,5 à 3 parties par 100 parties d'élastomère. Comme on le voit dans l'exemple 11-6, on peut obtenir
une augmentation de la résistance à la traction allant juuqu'à-
<EMI ID=61.1>
pratiquement équivalente à celle obtenue avec 2 parties de poly-- <EMI ID=62.1>
polyacrylique dans deux recettes différentes de composition
(11-2 et 11-3) et dans les deux exemples on réalise des augmentations de la résistance à la traction allant jusqu'à 35% par rapport au témoin au noir de carbone. Pour le GR-S 1500 préparé suivant la présente invention, la valeur de la température de
<EMI ID=63.1>
quablement faible. L'acide polyméthacrylique comme source de groupes carboxyle est indiqué à des niveaux de 1 partie et de
<EMI ID=64.1>
<EMI ID=65.1>
<EMI ID=66.1>
On conclura, du tableau II, que les acides polyvinyliques, convenablement dispersés dans un élastomère par mélange à l'état
<EMI ID=67.1>
ties d'élastomère , donnent des augmentations de résistance à
<EMI ID=68.1>
de température développées de �;, 9[deg.]0 au flexomètre Goo.drich. Le GR-S 1500 avec 50 parties de noir de carbone à haut pouvoir abra-
<EMI ID=69.1>
Ainsi, la présente invention fournit un moyen pour donner des
<EMI ID=70.1>
<EMI ID=71.1>
TABLEAU III
Elastomère avec polyacrylonitrile saponifié comme source
polymère de groupes carboxyle
<EMI ID=72.1>
3/ Fabriqué par l'American Cyanamide Co.
Dans ce tableau, on compare les valeurs de tractions des
<EMI ID=73.1>
polymères du type carboxylique de différents poids moléculaires. Le poids moléculaire de l'acide polyacrylique de l'exemple 111-3 est signalé comme étant de 70.000 à 60.000, celui de l'exemple
<EMI ID=74.1>
l'accroissement de poids moléculaire d'environ 1/3 n'est apparemment pas critique lorsque l'acide polyacrylique est présent à raison de 1 partie ou davantage pour 100 parties de polymère.
<EMI ID=75.1>
Amélioration de la résistance à la traction de différents mélanges au noir de carbone pour une source polymère de groupes car- <EMI ID=76.1>
<EMI ID=77.1>
<EMI ID=78.1>
1500 mélangé à 25 parties de noir de carbone "HAF", est normalement d'environ 183 kg/cm2, ce qui,-dans ce cas, représenterait
<EMI ID=79.1>
TABLEAU IV (suite)
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
1500 mélangé à 25 parties de noir de carbone ."HAF", est nor-
<EMI ID=82.1>
<EMI ID=83.1>
Dans ce tableau, on donne des exemples dans lesquels le GR-S 1500, contenant une source polymère de groupes carboxyle.-,
<EMI ID=84.1>
Dans tous les cas, avec 15 à 50 parties de noir de carbone, on
<EMI ID=85.1>
<EMI ID=86.1>
<EMI ID=87.1>
<EMI ID=88.1>
TABLEAU V
<EMI ID=89.1>
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
polyacrylique.
La source polymère de groupes carboxyle, comme indiqué précédemment, peut être coagulée en même temps que le? latex d'élastomère seul, et on peut incorporer la charge ensuite. Par contre, l'incorporation de la charge et de l'acide polymère peut aussi être réalisée en une seule phase opératoire, par exemple
<EMI ID=92.1>
<EMI ID=93.1>
<EMI ID=94.1>
le noir de carbone et l'élastomère.
TABLEAU VI
Elastomère GR-S 1500 amélioré par un copolymère styrène-anhydride maléique servant de source de croupes carboxyle
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
<EMI ID=97.1>
Dans l'exemple VI-2 et-3, on coagule conjointement deux parties d'un copolymère styrène/anhydride maléique avec des latex de GR-S 1500. On incorpore des polymères secs à différentes recettes de mélange, avec 25 parties de noir "HAF". L'effet favorable des cources polymères de groupes carboxyle sur les propriétés physiques des élastomères se traduit par un accroissement
<EMI ID=98.1>
en conclura que l'on peut utiliser des copolymères comme source polymère de groupes carboxyle pour les combiner à des élastomères suivant la présente invention.
TABLEAU VII
Propriétés physiques améliorées d'un élastomère GR-S 1500 grâce
à différentes sources polymères- de groupes carboxyle
<EMI ID=99.1>
<EMI ID=100.1>
<EMI ID=101.1>
7/ Un polymère d'acide méthacrylique et d'anhydride maléique
<EMI ID=102.1>
Pour démontrer la grande variété de copolymères diéniques qui peuvent être utilisés comme source de groupes carboxyle, on
<EMI ID=103.1>
tions polymères diéniques, dont deux contiennent un monomère diéni.
<EMI ID=104.1>
été préparés en dilution appropriée, il a été établi, chose'bien connue, que l'une des doubles liaisons est encore disponible pour réagir ultérieurement. La solubilité de ces polymères dans
<EMI ID=105.1>
résistance à la traction, quand on les incorpore à un matériau GR-S 1500 chargé par 25 parties de noir "HAF". On en conclura que des copolymères non saturés peuvent servir de sources polymères de groupes carboxyle.
TABLEAU VIII
<EMI ID=106.1>
<EMI ID=107.1>
TABLEAU VIII (suite)
<EMI ID=108.1>
On a démontré, avec cinq charges différentes autres qu'un
<EMI ID=109.1>
que l'efficacité de la source polymère de groupes carboxyle n'est
<EMI ID=110.1>
tité de charge, ou à la composition chimique des charges. Tous les mélanges présentent une résistance à la traction améliorée. Dans quatre des exemples, on peut observer une amélioration de l'allongement à la rupture. On en conclura que l'amélioration des
<EMI ID=111.1>
TABLEAU IX
Amélioration des propriétés physiques d'un GR-S 1500 par des sources polymères de groupes carboxyle d'origine naturelle
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
Fruit Growers Exchange"
<EMI ID=114.1>
Corporation of America
Dans ce tableau, on démontre que les sources polymères de groupes carboxyle de provenance naturelle peuvent être utilisées avec succès dans un élastomère GR-S 1500. On peut observer une
<EMI ID=115.1>
incorpore 2 parties des polyacides à l'élastomère, par coagulation
<EMI ID=116.1>
quables. On en conclura que les polyacides de provenance naturelle peuvent servir de source polymère de groupes carboxyle dans la présente invention-
TABLEAU X
<EMI ID=117.1>
de groupes carboxyle de provenance naturelle.
<EMI ID=118.1>
(*) Préparé sous la forme de solution aqueuse du sel de sodium
<EMI ID=119.1>
<EMI ID=120.1>
tion la.portion non dissoute.
. Dans, ce tableau, on donne deux autres exemples de l'amélio- <EMI ID=121.1>
concentrations différentes. L'amélioration de la résistance à la
<EMI ID=122.1>
polymères synthétiques contenant des groupes carboxyle. On observe
<EMI ID=123.1>
dans l'exemple X-3. On en conclura que l'acide humique et les produits acides polymères de décomposition d'origine végétale peuvent efficacement servir comme source polymère de groupes car-
<EMI ID=124.1>
invention.
TABLEAU XI
Amélioration d'un élastomère GR-S 1500 contenant une source polymère de groupes carboxyle et une charge vinylique réticulée.
<EMI ID=125.1>
10/ Se trouve sous forme de sel de sodium fabriqué par la Konomer
Polymer Corporation
<EMI ID=126.1>
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<EMI ID=128.1>
gr de pyrophosphate de potassium, 0,19 gr de sulfate ferreux
<EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
<EMI ID=131.1>
On a donné des exemples pour l'amélioration de la rés-is-
<EMI ID=132.1>
coagulé avec une source polymère de groupes 'carboxyle, et dans XI-2 avec 20 parties de charge vinylique réticulée à base de styrène/divinylbenzène. Comme on le voit dans l'exemple, XI-2, on
<EMI ID=133.1>
kg/cm2. On en conclura que les élastomères contenant une source polymère de groupes carboxyle peuvent servir efficacement dans des compositions vulcanisables contenant des charges organiques polymères telles que des charges vinyliques réticulées, de la lignine, etc., et des combinaisons de telles charges, par exemple, avec du noir de carbone dans l'exemple XI-3.
La. description ci-avant montre que le demandeur a trouvé qu'en dispersant dans' des élastomères, comprenant des élastomères de caoutchouc naturel, des élastomères du type diène et des élastomères du type oléfine, 0,1 partie au minimum et 5,0 parties au
<EMI ID=134.1>
de groupes carboxyle dont; le poids moléculaire moyen, en poids,
<EMI ID=135.1>
15 cm3 de solution de soude 0,1 N pour le neutraliser, on obtient une amélioration des propriétés phys.iques.
<EMI ID=136.1>
tomère contenant une faible proportion de source polymère de groupes carboxyle peut être incorporé dans une recette courante de vulcanisation, à condition que l'on augmente le taux de cuisson pour surmonter l'action retardatrice exercée par l'acidité de là source polymère de groupes carboxyle, ce qui donne des produits vulcanisés doués de propriétés physiques supérieures, spécialement lorsqu'on utilise de faibles quantités de charge de renforcernent telle que le noir de carbone. Ainsi, on a trouvé que les
<EMI ID=137.1> avec des adjuvants de vulcanisation aminés ou avec des cyanoalkylamines pour donner le taux de cuisson désiré quand on utilise les élastomères et la source polymère de groupes carboxyle de la présente invention.
L'acide humique convient particulièrement bien pour être appliquée dans la présente invention, à cause de son abondance et de son prix modique. Dans les cas où la couleur,de l'acide humique est gênante, les copolymères styrène/anhydride maléique et similaires sont spécialement appropriés,.
Les charges utilisées avec des combinaisons d'élastomère de la présente invention peuvent: être de nature organique, par exemple des charges de polymères vinyliques réticulés, ou la lignine, etc.; .ou bien de nature inorganique, comme les argiles,
<EMI ID=138.1>
soires, la silice, Les oxydes métalliques, etc.; ou bien elles peuvent être constituées par du noir de carbone sous ses diverses formes; ou elles peuvent être des combinaisons des classes et types ci-avant.
Ainsi, la présente invention fournit un moyen permettant de réaliser des compositions à élastomères à forte hystérésis, tels que les copolymères butadiène/vinylique, en utilisant des charges de noir de c rbone moins importantes, pour obtenir des produits vulcanisés de grande résistance à la traction et de faible hystérésis.
Bien que l'on ait décrit ici les formes de réalisation de l'invention qui sont actuellement considérées comme préférentiel-
<EMI ID=139.1>
s'écarte pour cela du l'essence de l'invention. Il est donc entendu que les formes de réalisation citées comme exemples ser-
<EMI ID=140.1>
REVENDICATIONS
1. Composition vulcanisable comprenant 100 parties d'élas.-
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
par. gramme, de ce polymère cette composition comprenant en outre une charge et un système vulcanisant, accélérateur, pu étant destinéeà être utilisée avec une telle charge et un tel système.