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La présente invention se rapporte à de nouveaux composés azoïques et plus particulièrement à de nouveaux composés o:o'-dihydroxymonoazoïque et à leurs dérivés complexes du chrome et du cobalt.
Elle a pour objet des composés monoazoïques de formule :
HO-A-N=N-B-C (R)=N-OH où A représente un radical phénylène qui peut être substitué par des substituants non ionisants et auquel le groupe hydroxyle est rattaché en position ortho par rapport au groupe azo, B représente un radical naphtylene portant un groupe hydroxyle rattaché en position ortho par rapport au groupe azo et C(R)=N-OH représente un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque legroupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché
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en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2.
Comme exemples de substituants non ionisants que le radical phénylène représenté par A peut comporter, on peut mentionner des substituants alkyle, telsque méthyle, alcoxy tels que méthoxy, chlore, brome, nitro, éthyl-sulfonyle, sulfamyle,
EMI2.1
sulfamyle mono- et di rT-substitué, par exemple N-éthylsulfamyle, N:N-diéthy1sulfamy1e, N-isopropylsulfamyle, N-phénylsulfamyle et N-cyclohexylsulfamyle.
L'invention a aussi pour objet un procédé de fabrication
EMI2.2
des composés monoazolques dans lequel on diazote un Q-inophéno1, qui peut être substitué par des substituants non ionisants, et on copule le composé de diazoniun ainsi obtenu avec une hydroxy-
EMI2.3
naphtyl-cétoxime de formule Bl-C (R) l3-OH, où 31 représente un radical hydroxynaphtyle et C(R)=N-OH un groupe cétoxime rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2.
EMI2.4
A titre d'exemples d'o-aminophériols pouvant être utilisés dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner le 2amiriophénol-4-sulfonamide le 2-aminophénol-4-sulfonanilide, le 2aminophénolsulfone-diéthylamide, le 2-an3.nophénol-.-sul.fonisopropylamide, le 2-aminophénol-4-sulfonecyclohexylamide, le 4-chloro-2aminophénol-6-sulfonamide, le /-nitro-2-aminophénol, le 5-nitro-2aminophénol, le .-chloro-2-e,-r.inophénol et le 4-éthylsulfonyl-2- aminophénol.
Comme exemples d'hydroxynaphtyl-cétoximes pouvant être utilisées dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner
EMI2.5
la méthyl-4-hydroxynaphtyl-l-cétoxime, la méthyl-4¯hydroxynaphtyl-2cétoxime, la méthyl-6-hydroxynaphtyl-2-cotoxime, la méthyl-7hydroxynaphtyl-1-cotoxime, 1' éthyl-!H-hydroxynnphtyl-1-cétoxime, la propyl-4-hydroxynaphtyl-2-cdtoxiiue, la phnnyl-4-hydroxynaphtyli-nétoxime, la p-cxilorophfriyl--hydroxynaphtyl-2-cétox:L:ue, la je
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EMI3.1
méthylphényl-7-hydroÀJmaphtyl-1-cétoxime et la p-méthoxyphényl-4- hydroxynaphtyl-1-cétoxime.
Les oximes utilisées dans le procédé suivant l'invention peuvent être préparées en chauffant la cétone
EMI3.2
correspondante avec l 'hydroxylamine on En ,de ses sels daJ.1lis ian solvant organique, par exemple de l'aciie acétique ou de 1 alcool aqueux et lorsqu'on utilise un sel de l'hydrolxylemine, on ajoute de préférence un agent fixant les acides par exemple 1'acétate de sodium ou l'hydroxyde de sodium.
Lorsque le nouveau composé monoazoïque ne contient pas de groupe nitro, il peut être préparé en traitant le composé
EMI3.3
monoazoïque correspondant contenant un groupe céto par de l 'h'y'droXlJ1- amine.
L'invention a encore pour objet un procédé modifié de fabrication des composés monoazoïques de l'invention qui ne contiennent pas de groupe nitro, procédé dans lequel on fait réagir
EMI3.4
avec l'hydroxylamine, ou un de ses sels, un composé monoazoîoue de formule HO-A 1-IZ=N-B-C(R)=o où C(R)=0 représente un groupe acyle rattaché en position 3 ou 4 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 1, ou rattaché en position 6 ou 8 du noyau naphtalénique, lorsque le groupe hydroxyle est en position 2, B a la signification donnée plus haut, et A1 représente un radical phénylène qui peut être en outre substitué par des groupes .non ionisants autres que des groupes nitro.
Les composés monoazoïques utilisés dans le procédé modifié de l'invention peuvent être obtenus en diazotant un o- arrinophénol, qui peut être substitué par des groupes non ionisants autres que des groupes nitro, et en copulant le sel de diazonium ainsi obtenu avec une hydroxynaphtyl-cétone de formule
EMI3.5
Bl.-C(R)=O, où Bl et C(R)=0 ont la signification donnée plus haut par exemple, le 4-acrtyl-1-naphtol, le 3-acétyl-1-naphtol, le 6acétyl-2-naphtol, le 8-acétyl-2-naphtol, le 4--propionyl-l-naphtolj le 3-butyryl-l-naphtol, le 6--chlorobenzoyl--ntiphtol, le 8-l?toluyl-2-naphtol et le 4-]2-mPthoxybenzoyl-l-naphtol.
Le procédé modifié de l'invention peut être exécuté en
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chauffant ensemble les réactifs, de préférence dans un solvant organique, par exemple de l'acide acétique ou de l'alcool aqueux.
Lorsqu'on utilise un sel d'hydroxylamine, il est préférable d'ajouter un agent fixant les acides, par exemple l'acétate de sodium ou l'hydroxyde de sodium.
L'invention a encore pour objet, en tant que nouveaux colorants, les complexes du chrome et du cobalt des composés monoazoïques de l'invention.
Elle a aussi pour objet un procédé de fabrication de ces complexes de chrome ou de cobalt, dans lequel on traite le composé monoazoïque de l'invention dans des conditions ,faiblement acides, neutres ou alcalines par une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt, qui corresponde à pas moins de 0,5 proportion atomique de chrome ou de cobalt par proportion moléculaire de ce composé monoazoïque.
Il est préférable, en pratique, d'utiliser une quantité d'un ou plusieurs agents donnant du chrome ou du cobalt qui contienne 0,5 à 0,6 proportion atomique de chrome ou de cobalt, par proportion moléculaire de composé monoazoïque présente, c'est-à-dire un excès pouvant atteindre environ 20% de la quantité théorique nécessaire pour la formation du complexe de chrome ou de cobalt.
Comme exemples des agents donnant du chrome ou du cobalt pouvant être utilisés dans le procédé suivant l'invention, on peut mentionner les halogénures de chrome ou de cobalt, par exemple les fluorures ou les chlorures, les sels de chrome ou de cobalt des acides carboxyliques aliphatiques, par exemple de l'acide formiaue ou de l'acide acétique, et des mélanges de sels de chrome ou de cobalt avec des sels de métaux alcalins d'acides hydroxycarboxyliques aliphatiques, par exemple de l'acide tartrique.
Le traitement de ce nouveau composé monozoïque par l'agent ou les agents donnant du chrome ou du cobalt est effectuée comme on l'a indiqua dans des conditions faiblement acides, neutres ou alcalines. La réaction pout être avantageusement effectuée à température élevée sons pression atmosphérique eu Milieu aqueux,
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de préférence en présence d'un solvant organique, par exemple l'al- cool éthylique ou l'alcool butylique normal, le ss-éthoxyéthanol, l'éthylène glycol, la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la pyridine.
La formation du complexe métallique peut être facilitée par l'addition au mélange de réaction d'un agent mouillant ou de dispersion. A l'achèvement de l'opération, le complexe de chrome ou de cobalt est séparé et peut être purifiée si on le désire, en le reprécipitant sous forme d'un sel d'un milieu alcalin aqueux, par exemple un milieu aqueux rendu alcalin par l'addition de carbonate de sodium, d'hydroxyde de sodium, de phosphate de sodium, de pyrophosphate de sodium ou d'hydroxyde d'ammonium.
Les nouveaux colorants contenant du chrome ou du cobalt conformes à l'invention sous forme de leurs sels de métaux alcalins ou d'ammonium se dissolvent facilement dans l'eau. Ils possèdent une très bonne affinité pour les fibres animales, par exemple la laine ou la soie qu'ils teignent en bains de teinture faiblement acides ou neutres, par exemple en bains de teinture contenant de l'acétate d'ammonium ou de l'acide acétique. Ils donnent sur la laine desnuances bleues,violettes et rouges, très solides au foulonnage, à la"transpiration et à la lumière et exceptionnellement solides aux lavages répétés.
Les colorants conviennent également à la coloration de fibres synthétiques analogues à la laine, par exemple les fibres de'superpolyamides linéaires et de superoplyuréthanes linéaires, de fibres faites de protéines naturel- les et synthétiques et de.mélanges de ces fibres entre elles et avec .la laine.
Les nouveaux colorants au chrome et au cobalt sont également solubles dans des solvants organiques et peuvent être utilisés pour la.coloration d'encres à l'alcool, pour la fabrication de papiers à polycopier à l'alcool se manipulant proprement, et pour la pigmentation dans la masse de rayonne acétate.
L'invention est illustrée, mais non limitée, par les exem- ples suivants, 'dans lesquels les parties sont exprimées en poids.
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EXEMPLE 1.-
On ajoute 40,0 parties du composé monoazoïque obtenu en copulant le 2-aminophénol-4-sulfonamide diazoté avec la méthyl-
6-hydroxynaphtyl-2-cétoxime en milieu alcalin à un mélange de 480 parties d'éthylène glycol et de 240 parties d'eau. On ajoute 16,0 parties d'acétate chromeux et on chauffe le mélange à 95-100 C pendant quatre heures et on le verse ensuite dans une solution de
240 parties de chlorure de sodium dans 2400 parties d'eau.
On agite le mélange à 80 C jusqu'à ce que le précipité se coagule, on le filtre ensuite et on dissout le résidu en l'agitant dans 5.600 parties d'eau, on ajoute de la soude caustique aqueuse à 10% jusqu'au moment où. le mélange donne une réaction alcaline au papier jaune Clayton et on le chauffe ensuite à 90 C. On ajoute ensuite à la solution 400 parties de chlorure de sodium. On sépare par filtration le colorant précipité et on le sèche à 65 C.
Le nouveau colorant contenant du chrome est une poudre bleu-noir qui se dissout dans l'eau chaude en donnant une solution violette. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution rouge. Il teint la laine en violet en bain de teinture neutre contenant de l'acétate d'ammonium, en donnant des teintures qui sont très solides aux lavages répétés, au foulonnage, à la transpiration et à la lumière.
EXEMPLE 2.-
On remplace les 16,0 parties d'acétate chromeux utilisé dans l'exemple 1 par 14,0 parties d'acétate cobalteux et on obtient un colorant dont les propriétés de solidité sont semblables.
Le nouveau colorant contenant du cobalt est une poudre rouge foncée qui se dissout.dans l'eau chaude pour donner une solution bordeaux. Il se dissout dans l'acide sulfurique concentré en donnant une solution rouge. Il teint la laine en bordeaux en bain de teinture neutre contenant de l'acétate d'ammonium.
Le tableau suivant décrit des propriétés de complexes métalliques obtenus en remplçant les 40,0 parties du com monoazoïque utilisé dans les exemples 1 et 2 par une q@
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équimoléculaire du composé monoazoïque obtenu en copulant le composé de diazonium de l'aminé reprise dans la colonne I avec
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lhydro.Tynaphtylcétoxime reprise dans la colonne II. La nuance des teintures obtenues sur laine ou sur fibres de superpolyamides à 1'aide des complexes de chrome et de cobalt sont indiquées dans les colonnes III et IV respectivement.
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<tb>
<tb>
<tb>
I <SEP> II <SEP> @ <SEP> III <SEP> IV
<tb> .Aminé <SEP> diazotée <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Cr <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Co
<tb> naphtylcétoxime
<tb> 4-nitro-2- <SEP> méthyl-6- <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb>
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aminophénol hydroxy
EMI7.4
<tb>
<tb> naphtyl-2cétoxime
<tb>
EMI7.5
L-chloro-2- " violet bordeaux ariînophéiiol
EMI7.6
<tb>
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol1-4
<tb> sulfonedi-
<tb>
EMI7.7
îiiéthylamide 2-aaino- Il violet bordeaux
EMI7.8
<tb>
<tb> phénol-4sulfonecyclohexylamide
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol1-4
<tb> ethylsulfone
<tb> 5-nitro-2- <SEP> " <SEP> gris <SEP> bleu <SEP> gris <SEP> bleu
<tb> aminophénol
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4- <SEP> ..
<tb>
EMI7.9
m.llf ani s 0propylamide
EMI7.10
<tb>
<tb> 2-amino- <SEP> méthyl-4- <SEP> violet <SEP> bleu- <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4- <SEP> hydroxy <SEP> âtre
<tb> sulfonamide <SEP> naphtyl-1cétoxime
<tb> 2-amlno- <SEP> " <SEP> violet <SEP> foncé <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4sulfonisopropylamide
<tb> 2-amino- <SEP> " <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb> phénol-4sulfonanilide
<tb>
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<tb>
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Amine <SEP> diazotée <SEP> Hydroxy- <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Cr <SEP> Complexe <SEP> de <SEP> Co
<tb> naphtylcétoxime
<tb>
EMI8.2
.-n itro--2- métîiyl-4- violet grisâtre bordeaux &ino9hénol hydroxy
EMI8.3
<tb>
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb>
EMI8.4
4-ChlorO-2- Il violet bleuâtre bordeaux asinophênol 2-ami.no- Il violet bordeaux IPh(nOl-4,
-
EMI8.5
<tb>
<tb> éthylsulfone
<tb>
EMI8.6
!2-amino9hénol- méthyl-6- violet bordeaux
EMI8.7
<tb>
<tb> 4-sulfonamide <SEP> hydroxy
<tb> naphty1-2cétoxime
<tb>
EMI8.8
2-amiuophénol- éthyl-4- violet bordeaux
EMI8.9
<tb>
<tb> 4-éthylsulfone <SEP> hydroxy
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb>
EMI8.10
2-aEiinophênol- Il violet bordeaux 4-sulfonamide 2-aminophénol- propyl-4- | violet bordeaux 4-éthylsulfone hydroxy
EMI8.11
<tb>
<tb> naphtyl-1cétoxime
<tb>
EMI8.12
2-inonhénol- " violet bordeaux 4-sulfonamide REVENDICATIONS.
EMI8.13
1.- Composés monoazoïcues de la formule H(3.-A-N=T-B-G (R) =S-0H
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to new azo compounds and more particularly to new o: o'-dihydroxymonoazoïque compounds and their complex derivatives of chromium and cobalt.
It relates to monoazo compounds of formula:
HO-AN = NBC (R) = N-OH where A represents a phenylene radical which may be substituted by non-ionizing substituents and to which the hydroxyl group is attached in the ortho position to the azo group, B represents a naphthylene radical bearing a hydroxyl group attached in the ortho position to the azo group and C (R) = N-OH represents a ketoxime group attached in the 3 or 4 position of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in the 1 position, or attached
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in position 6 or 8 of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in position 2.
As examples of non-ionizing substituents which the phenylene radical represented by A may contain, there may be mentioned alkyl, such as methyl, alkoxy, such as methoxy, chlorine, bromine, nitro, ethyl-sulfonyl, sulfamyl,
EMI2.1
mono- and di rT-substituted sulfamyl, for example N-ethylsulfamyl, N: N-diethylsulfamyl, N-isopropylsulfamyl, N-phenylsulfamyl and N-cyclohexylsulfamyl.
The invention also relates to a manufacturing process
EMI2.2
monoazole compounds in which a Q-inopheno1, which may be substituted by non-ionizing substituents, is diazotized, and the diazon compound thus obtained is copulated with a hydroxy-
EMI2.3
Naphthyl ketoxime of the formula B1-C (R) l3-OH, where 31 represents a hydroxynaphthyl radical and C (R) = N-OH a ketoxime group attached to position 3 or 4 of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in position 1, or attached in position 6 or 8 of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in position 2.
EMI2.4
As examples of o-aminopherols which can be used in the process according to the invention, there may be mentioned 2-amiriophenol-4-sulfonamide, 2-aminophenol-4-sulfonanilide, 2 aminophenolsulfone-diethylamide, 2-an3.nophenol -.- sul.fonisopropylamide, 2-aminophenol-4-sulfonecyclohexylamide, 4-chloro-2aminophenol-6-sulfonamide, / -nitro-2-aminophenol, 5-nitro-2aminophenol,.-chloro-2- e, -r.inophenol and 4-ethylsulfonyl-2-aminophenol.
As examples of hydroxynaphthyl-ketoximes which can be used in the process according to the invention, there may be mentioned
EMI2.5
methyl-4-hydroxynaphthyl-1-ketoxime, methyl-4¯hydroxynaphthyl-2-ketoxime, methyl-6-hydroxynaphthyl-2-cotoxime, methyl-7hydroxynaphthyl-1-cotoxime, ethyl-! H-hydroxynnphthyl-1 -ketoxime, propyl-4-hydroxynaphthyl-2-cdtoxime, phnnyl-4-hydroxynaphthyli-netoxime, p-cxilorophfriyl - hydroxynaphthyl-2-ketox: L: eu, the i
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EMI3.1
methylphenyl-7-hydroÀJmaphthyl-1-ketoxime and p-methoxyphenyl-4-hydroxynaphthyl-1-ketoxime.
The oximes used in the process according to the invention can be prepared by heating the ketone
EMI3.2
corresponding with hydroxylamine on En, its salts in organic solvent, for example acetic steel or aqueous alcohol and when a salt of hydrolxylemine is used, preferably a binding agent is added. acids, for example sodium acetate or sodium hydroxide.
When the new monoazo compound does not contain a nitro group, it can be prepared by processing the compound
EMI3.3
corresponding monoazo containing a keto group by hy'droXlJ1-amine.
A subject of the invention is also a modified process for the manufacture of the monoazo compounds of the invention which do not contain a nitro group, in which process is reacted
EMI3.4
with hydroxylamine, or one of its salts, a monoazoîoue compound of formula HO-A 1-IZ = NBC (R) = o where C (R) = 0 represents an acyl group attached to position 3 or 4 of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in position 1, or attached to position 6 or 8 of the naphthalene ring, when the hydroxyl group is in position 2, B has the meaning given above, and A1 represents a phenylene radical which may be further substituted by non-ionizing groups other than nitro groups.
The monoazo compounds used in the modified process of the invention can be obtained by diazotizing an o-arrinophenol, which may be substituted with non-ionizing groups other than nitro groups, and coupling the diazonium salt thus obtained with a hydroxynaphthyl- formula ketone
EMI3.5
Bl.-C (R) = O, where Bl and C (R) = 0 have the meaning given above for example, 4-acrtyl-1-naphthol, 3-acetyl-1-naphthol, 6acetyl-2 -naphthol, 8-acetyl-2-naphthol, 4 - propionyl-1-naphtholj, 3-butyryl-1-naphthol, 6 - chlorobenzoyl - ntiphtol, 8-l? toluyl-2-naphthol and 4-] 2-mPthoxybenzoyl-1-naphthol.
The modified method of the invention can be carried out by
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heating the reactants together, preferably in an organic solvent, for example acetic acid or aqueous alcohol.
When using a hydroxylamine salt, it is preferable to add an acid-binding agent, for example sodium acetate or sodium hydroxide.
A subject of the invention is also, as novel dyes, the chromium and cobalt complexes of the monoazo compounds of the invention.
It also relates to a process for the manufacture of these chromium or cobalt complexes, in which the monoazo compound of the invention is treated under weakly acidic, neutral or alkaline conditions with an amount of one or more agents giving chromium or cobalt, which corresponds to not less than 0.5 atomic proportion of chromium or cobalt per molecular proportion of this monoazo compound.
It is preferable in practice to use an amount of one or more chromium or cobalt-giving agents which contains 0.5 to 0.6 atomic proportion of chromium or cobalt, per molecular proportion of monoazo compound present, ie 'that is to say an excess of up to about 20% of the theoretical amount necessary for the formation of the chromium or cobalt complex.
As examples of the chromium or cobalt-giving agents which can be used in the process according to the invention, mention may be made of chromium or cobalt halides, for example fluorides or chlorides, chromium or cobalt salts of carboxylic acids. aliphatic acid, for example formic acid or acetic acid, and mixtures of chromium or cobalt salts with alkali metal salts of aliphatic hydroxycarboxylic acids, for example tartaric acid.
The treatment of this new monozoic compound with the agent or agents giving chromium or cobalt is carried out as indicated under weakly acidic, neutral or alkaline conditions. The reaction can be advantageously carried out at elevated temperature under atmospheric pressure in an aqueous medium,
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preferably in the presence of an organic solvent, for example ethyl alcohol or normal butyl alcohol, ss-ethoxyethanol, ethylene glycol, monoethanolamine, diethanolamine or pyridine.
The formation of the metal complex can be facilitated by the addition to the reaction mixture of a wetting or dispersing agent. On completion of the operation, the chromium or cobalt complex is separated and can be purified if desired, reprecipitating it as a salt of an aqueous alkaline medium, for example an aqueous medium made alkaline. by the addition of sodium carbonate, sodium hydroxide, sodium phosphate, sodium pyrophosphate or ammonium hydroxide.
The novel dyes containing chromium or cobalt in accordance with the invention in the form of their alkali metal or ammonium salts easily dissolve in water. They have a very good affinity for animal fibers, for example wool or silk, which they dye in weakly acidic or neutral dyeing baths, for example in dye baths containing ammonium acetate or acid. acetic. They give blue, purple and red shades to the wool, very solid to fulling, to perspiration and to light, and exceptionally strong to repeated washing.
The dyes are also suitable for coloring synthetic wool-like fibers, for example linear superpolyamide and linear superoplyurethane fibers, fibers made from natural and synthetic proteins and mixtures of these fibers with and with each other. wool.
The new chromium and cobalt dyes are also soluble in organic solvents and can be used for coloring alcohol inks, for making clean handling alcohol mimeographs, and for pigmentation. in the mass of acetate rayon.
The invention is illustrated, but not limited, by the following examples, in which parts are expressed by weight.
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EXAMPLE 1.-
40.0 parts of the monoazo compound obtained by coupling the diazotized 2-aminophenol-4-sulfonamide with methyl- are added.
6-hydroxynaphthyl-2-ketoxime in an alkaline medium with a mixture of 480 parts of ethylene glycol and 240 parts of water. 16.0 parts of chromous acetate are added and the mixture is heated at 95-100 C for four hours and then poured into a solution of
240 parts of sodium chloride in 2400 parts of water.
The mixture is stirred at 80 ° C. until the precipitate coagulates, it is then filtered and the residue is dissolved with stirring in 5,600 parts of water, 10% aqueous caustic soda is added until moment when. the mixture gives an alkaline reaction with yellow clayton paper and is then heated to 90 ° C. 400 parts of sodium chloride are then added to the solution. The precipitated dye is filtered off and dried at 65 ° C.
The new chromium-containing dye is a blue-black powder that dissolves in hot water to give a purple solution. It dissolves in concentrated sulfuric acid giving a red solution. It dyes the wool purple in a neutral dye bath containing ammonium acetate, giving dyes which are very strong to repeated washing, fulling, perspiration and light.
EXAMPLE 2.-
The 16.0 parts of chromous acetate used in Example 1 are replaced by 14.0 parts of cobaltous acetate and a dye is obtained which has similar fastness properties.
The new cobalt-containing dye is a dark red powder that dissolves in hot water to give a burgundy solution. It dissolves in concentrated sulfuric acid giving a red solution. He dyes the wool in burgundy in a neutral dye bath containing ammonium acetate.
The following table describes the properties of metal complexes obtained by replacing the 40.0 parts of the monoazo com used in Examples 1 and 2 by a q @
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equimolecular of the monoazo compound obtained by coupling the diazonium compound of the amine listed in column I with
EMI7.1
lhydro.Tynaphthylcétoxime listed in column II. The shade of the dyes obtained on wool or on superpolyamide fibers using chromium and cobalt complexes are indicated in columns III and IV respectively.
EMI7.2
<tb>
<tb>
<tb>
I <SEP> II <SEP> @ <SEP> III <SEP> IV
<tb> .Mine <SEP> diazotized <SEP> Hydroxy- <SEP> Complex <SEP> of <SEP> Cr <SEP> Complex <SEP> of <SEP> Co
<tb> naphthylketoxime
<tb> 4-nitro-2- <SEP> methyl-6- <SEP> violet <SEP> bordeaux
<tb>
EMI7.3
hydroxy aminophenol
EMI7.4
<tb>
<tb> 2-naphthylketoxime
<tb>
EMI7.5
L-chloro-2- "bordeaux violet ariînophéiiol
EMI7.6
<tb>
<tb> 2-amino- <SEP> "<SEP> purple <SEP> burgundy
<tb> phenol1-4
<tb> sulfonedi-
<tb>
EMI7.7
IIethylamide 2-aaino- Il bordeaux violet
EMI7.8
<tb>
<tb> phenol-4sulfonecyclohexylamide
<tb> 2-amino- <SEP> "<SEP> purple <SEP> burgundy
<tb> phenol1-4
<tb> ethylsulfone
<tb> 5-nitro-2- <SEP> "<SEP> gray <SEP> blue <SEP> gray <SEP> blue
<tb> aminophenol
<tb> 2-amino- <SEP> "<SEP> purple <SEP> burgundy
<tb> phenol-4- <SEP> ..
<tb>
EMI7.9
m.llf ani s 0propylamide
EMI7.10
<tb>
<tb> 2-amino- <SEP> methyl-4- <SEP> purple <SEP> blue- <SEP> bordeaux
<tb> phenol-4- <SEP> hydroxy <SEP> hearth
<tb> sulfonamide <SEP> naphthyl-1ketoxime
<tb> 2-amlno- <SEP> "<SEP> purple <SEP> dark <SEP> burgundy
<tb> phenol-4sulfonisopropylamide
<tb> 2-amino- <SEP> "<SEP> purple <SEP> burgundy
<tb> phenol-4sulfonanilide
<tb>
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<tb>
<tb> I <SEP> II <SEP> III <SEP> IV
<tb> Amine <SEP> diazotized <SEP> Hydroxy- <SEP> Complex <SEP> of <SEP> Cr <SEP> Complex <SEP> of <SEP> Co
<tb> naphthylketoxime
<tb>
EMI8.2
.-n itro - 2-methyl-4- burgundy grayish violet & ino9henol hydroxy
EMI8.3
<tb>
<tb> naphthyl-1ketoxime
<tb>
EMI8.4
4-ChlorO-2- Il bluish violet bordeaux asinophenol 2-ami.no- Il bordeaux violet IPh (nOl-4,
-
EMI8.5
<tb>
<tb> ethylsulfone
<tb>
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! 2-amino9henol- methyl-6- burgundy purple
EMI8.7
<tb>
<tb> 4-sulfonamide <SEP> hydroxy
<tb> naphthy1-2ketoxime
<tb>
EMI8.8
2-amiuophenol- ethyl-4- bordeaux violet
EMI8.9
<tb>
<tb> 4-ethylsulfone <SEP> hydroxy
<tb> naphthyl-1ketoxime
<tb>
EMI8.10
2-aEiinophenol- Il bordeaux violet 4-sulfonamide 2-aminophenol- propyl-4- | bordeaux violet 4-ethyl sulfone hydroxy
EMI8.11
<tb>
<tb> naphthyl-1ketoxime
<tb>
EMI8.12
2-inonhenol- "bordeaux violet 4-sulfonamide CLAIMS.
EMI8.13
1.- Monoazoic compounds of the formula H (3.-A-N = T-B-G (R) = S-0H
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