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La présente invention est relative à des nouveaux colorants azolques métallifères et à un procédé pour les obtenir, et elle concerne plus particulièrement des colorants mono- azoiques répondant à la formule générale:
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dans laquelle R désigne un radical de la série benzénique, qui peut être substitué davantage par des radicaux non iono- gènes, R1 signifie un composant de copulation, R et R1 portant le groupe hydroxy en position ortho par rapport au pont azolque et étant dépourvus de groupes sulfoniques et carboxyliques, et n est égal à 1 ou 2, et les composés com- plexes métalliques, en particulier les complexes de chrome et de cobalt de ces colorants azoïques.
On peut obtenir les nouveaux colorants azoïques ci-dessus définis en diazotant des o-amino-hydroxybenzènes qui peuvent être substitués davantage par des radicaux non ionogènes, tels par exemple des groupes sulfonamide, sulfone,alcoyle ou alcoxy, avec des composants de copulation susceptibles de copuler en position ortho par rapport à un groupe hydroxy et substitués par un ou deux radicaux d'urée.
Les dérivés uréiques employés comme composants de copulation peuvent être obtenus suivant des méthodes connues, par exemple par réaction d'amines primaires aromatiques ou hétérocycliques avec un cyanate alcalin. la métallisation des colorants monoazoïques ainsi obtenus s' effectue suivant les procédés décrits dans la littérature chimique, lesquels, suivant les expériences acquises, four- nissent des complexes qui contiennent deux molécules des colorants monoazoiques par atome de métal.
Des procédés de
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.chromatage convenables sont, par exemple, les réactions exé- cutées en milieu alcalin avec de l'acide chromosalicylique ou avec du chromate en présence d'hydrates de carbone à action réductrice ; des procédés convenables de traitement avec du cobalt sont des réactions utilisant des sels de cobalt bi- ou trivalents en milieu alcalin.
Les composés complexes métalliques des colorants conformes à l'invention se prêtent à la teinture de résines, laques, vernis et matières plastiques, mais ils s'emploient de pré- férence pour imprimer et teindre des matières d'origine ani- male, telles que cuir, laine et soie. Ces colorants peuvent aussi servir à la teinture de-fibres synthétiques, telles que des fibres en polyamide ou polyuréthane; les teintes obtenues possèdent de très bonnes propriétés de solidité. Les composés complexes métalli @res des colorants teignent la laine de leur bain neutre ou faiblement acide et fournissent des teintes douées de très bonnes propriétés de solidité.
Les exemples qui suivent illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. Les parties s'entendent en poids.
Exemple 1: On mélange en agitant 18,8 parties de 1-amino-2-hydroxy- benzène-5-sulfonamide avec 14 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,13) et 150 parties d'eau. A ce mélange on ajoute une
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solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans' 20 parties d'eau... Op. fait couler la. solution de sel de diazonium ainsi obtenue, à une température comprise entre 0' et 5 C dans une
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solution dé 20,2 parties- de 2-hydroxy-naphtalène-8-urée dans 200 parties d'eau, 12 parties d'hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 15 parties de carbonate de soude. Lorsque la copu- lation est achevée, on isole le colorant sans addition de sel.
Il répond à la formule:
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On dissout la pâte colorante ainsi obtenue.dans 1000 parties d'eau avec 5 parties d'hydroxyde de sodium, en chauffant à l'ébullition. A cette solution on ajoute goutte à goutte, en l'espace de 15 minutes, 200 parties d'une solution contenant 8 parties de bichromate de potassium et 18 parties de glucose* On maintient le mélange encore durant 30 minutes à la tempé- rature d'ébullition, on refroidit à 75 C et on isole le colorant chromifère par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec, le colorant se présente sous la forme d'une poudre noir-bleu qui se dissout avec une coloration gris-bleu dans de l'eau. Le colorant teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance gris-bleu, solide.
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-la 2-hydroxy-naphtalène-8-urée, employée comme composant de copulation, s'obtient en faisant réagir le chlorhydrate de
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2-hydrox-8-e.minonaphtaléi.e avec une quantité approximative ment équivalente de cyanate de potassium. L'urée isolée cristallise à partir d'alcool sous la forme de fines aiguilles et présente le point de fusion de 220 0. On peut aussi produire le colorant sans isolement intermédiaire du composant de copulation.
On arrive à des colorants présentant des nuances de couleur et des propriétés de solidité semblables, en utilisant au
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lieu de la 1-amino-2-bydroxybenzene-5-sulfonamide, la 1- amino-2-hydroxybenzène-5-sulfcHnéthylamiâe ou la 1-amino-2- hydroxy-benzène-sulfo -5-diméthylamide.
Exemple 2: 20,1 parties de 1-amino-2-hydroxy-benzène-4-éthyZsulfone sont mélangées sous agitation avec 100 parties d'eau et 25 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,15) et puis diazotées avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d'eau. On fait couler la solution du sel de diazoniun ainsi obtenue dans une solution de 20,2 parties de 2-hydroxy- naphtalène-8-urée dans 200 parties d'eau, 12 parties d' hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 15 parties de carbonate de soude à une température comprise entre 0 et 5 C. Une fois la
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copulation achevée, on isole le colorant par addition de chlorure de sodium.
Il répond à la formule*, '
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Le colorant ainsi obtenu, est transformé en son complexe-de chrome et puis isolé de la manière décrite à l'exemple 1.
A l'état sec, le colorant chromifère se présente sous la forme d'une poudre noir-bleu qui se dissout avec une colora- tion gris-bleu dans de l'eau. Il teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance gris-bleu unie et solide.
Exemple 3 : On mélange en agitant 15,4 parties de 1-amino-2-hydroxy-5- nitrobenzène avec 15 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,13) et 150 parties d'eau. A ce mélange on ajoute une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20 parties d' u. On fait couler la solution du sel de diazonium ainsi obtenue, à une température comprise entre 0 et 5 C, à une solution de
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20,2 parties de 2-hvdroxynaphtalérte-8-urée, 200 parties d'eau,
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12 parties d'hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 15 parties de carbonate de soude, Une fois la copulation achevée, le colorant est isolé et utilement dissous et précipité une nouvelle fois.
Le colorant répond à la formule:
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La pâte colorante ainsi obtenue est mélangée en agitant avec 750 parties d'eau et le mélange est additionné d'une solution du sel sodique de l'acide chromosalicylique correspondant à environ 2,7 parties de chrome et 15 parties d'acide salicy- lique. Lorsqu'une valeur pH de 5 est atteinte, on chauffe le mélange à 100 C et on maintient cette température encore durant une demi-heure. Pendant ce temps, le colorant entre en solution. On laisse refroidir la solution à 75 C et on isole le colorant de façon connue. A l'état sec, le colorant ainsi obtenu se présente sous la ,forme d'une poudre noir-bleu, qui se dissout avec une coloration vert-bleu dans de l'eau. Il teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance olive unie et solide.
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Exemple 4 : On mélange en agitant 15,4 parties de 1-amino-2-hydroxy-4- nitrobenzène avec 15 parties d'acide chlorhydrique (d = 1,13) et 150 parties d'eau. Dans ce mélange on fait couler une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium dans 20,6 par- ties d'Eau. On fait couler la solution du sel de diazonium ainsi obtenu dans une solution de 20,2 parties de'2-hydroxy- naphtalène-8-urée dans 200 parties d'eau, 12 parties d' hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 15 parties de carbonate de sodium à une température comprise entre 0 et 5 C.
Une fois la copulation achevée, le colorant précipité est séparé par filtration. Il répond à la formule :
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Le colorant ainsi obtenu est transformé en son complexe de chrome et isolé de la manière décrite à l'exemple 1. A l'état sec, le colorant chromifère se présente sous la forme d'une poudre noir-bleu qui se dissout avec une coloration olive- bleu dans de l'eau. Il teint la laine de son bain neutre ou faiblement acide en une nuance vert-bleu unie et solide.
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Exemple 5 : 21,6 parties de 1-amino-2-hydroxy-benzène-5-sulfo-diméthyl- amide sont mélangées en agitant avec 14 parties d'acide chlor- hydrique (d = 1,13) et 15C parties d'eau. Ce mélange est diazoté avec une solution de 6,9 parties de nitrite de sodium et 20 parties d'eau à 0 - 5 C. On fait couler la solution du sel de diazonium ainsi obtenue, à une température comprise entre 5 et 10 C, dans une solution que l'on obtient en faisant réagir 22,5 parties du chlorhydrate de 1-(4'-amino- phényl)-3-méthyl-5-pyrazolone avec 8,2 parties de cyanate de potassium ; une fois la réaction achevée, le mélange est traité par 12 parties d'hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 10 parties de carbonate de soude.
Le colorant ainsi obtenu répond à la formule:
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On le transforme en son comp@exe Je chrome comme décrit à .l'exemple 1. Le colorant chromifère se présente sous la forme d'une poudre rouge-orangé qui se dissou.t avec une coloration
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orange dans de l'eau. Il teintla laine,de son bain neutre ou de préférence acide, en une nuance orangée unie, douée de bonnes propriétés de solidité.
On obtient un colorant doué de propriétés colorantes semblables et présentant une nuance similaire, en utilisant
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au. lieu de la 1-(phényl-°'-urée3-méthyl--pyrazolone, la 1-(phényl-3'-urée)-3-méthyl-5-pyrazolone correspondante.
Exemple 6: 15,4 parties de 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzène sont diazo- tées comme décrit à l'exemple 3. La solution du sel de diazonium ainsi obtenue est introduite à 10 - 15 C dans une solution de 20,2 parties de 1-hydroxy-naphtalène-4-urée dans 100 parties d'eau, 12 parties d'hydroxyde de sodium et 15 par- ties de pyridine. Une fois la copulation achevée, le colorant précipité sans addition de chlorure de sodium est de pré- férence dissous et précipité une nouvelle fois. Il répond à la formule:
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Le colorant ainsi obtenu est transformé en son complexe de chrome comme décrit à l'exemple 1 et le colorant chromifère est ensuite isolé de la solution faiblement alcaline, par addition de chlorure de sodium.
A l'état sec, le colorant se présente sous la forme d'une poudre noir-bleu, qui se dissout avec une coloration gris-bleu dans de l'eau. Il teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance gris-bleu unie et solide. Lorsque les teintes sont plus in- tenses, la nuance obtenue est d'un noir profond doué d'une très bonne solidité à la lumière.
Le complexe de cobalt correspondant se dissout avec une colo- ration bordeaux foncé dans de l'eau et teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance bordeaux douée de bonnes propriétés de solidité.
Exemple 7: 14,3 parties de 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzêne sont diazo- tées de la façon usuelle et puis copulées avec 20,2 parties de 2-hydroxy-naphtalène-7-urée dans 200 parties d'eau, 12 parties d'hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 15 parties de carbonate de soude a une température comprise entre 10 et 1500. Une fois la copulation achevée., le colorant précipite sans addition de sel et est séparé par succion. Il répond à la formuler
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Le- colorant ainsi obtenu est transformé en son complexe de chrome par le procédé au bichromate de potassium et glucose suivant l'exemple 1 dans 1500 parties d'eau à 100 C. Pendant le processus de chromatage, le colorant entre temporairement en solution et précipite ensuite.
Une fois le chromatage achevé, le colorant chromifère est isolé à environ 70 C. A 1' état sec, il se présente sous la forme d'une poudre colorée en violet foncé, qui se dissout avec une coloration bleu- violette dans de l'eau. Il teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide, en une nuance violet-bleu douée de bonnes propriétés de solidité.
Si, au lieu du composé diazorque employé dans le présent exemple, on utilise une quantité équivalente de 1-amino-2- hydroxy-benzène-5-sulfonamide et qu'on transforme le colorant monoazolque ainsi obtenu en son complexe de cobalt, on ob- tient un colorant cobaltifère qui se dissout avec une colora- tion bordeaux dans de l'eau et qui teint la laine, de pré- férence de son bain faiblement acide, en une nuance bordeaux de bonnes propriétés de solidité.
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Exemple 8:
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31 ,0 parties de 1-amïno-2-hydroxy-bLnzène-5-sulfo-:iméthyl- N-(i-aminosulfonyl)-éthylamide sont mises en solution dans 400 parties d'eau et 30 parties d'acide chlorhydrique (d =' 1,15) et puis diazotées avec une solution à 10 % de nitrite de sodium à 0 - 5 C. Après un court laps de temps, on obtient le composé diazolque sous la forme d'un précipité cristallin.
Après avoir ajouté du bicarbonate de sodium jusqu'à ce que la réaction soit devenue faiblement acide, on introduit la solu- tion du sel de diazonium à 0 - 5 0 dans une solution de 22 parties de 2-hydroxy-naphtalène-8-urée dans 300 parties d' eau, 12 parties d'hydroxyde de sodium (d = 1,355) et 12 par- ties de carbonate de soude. Une fois la copulation achevée, on précipite le colorant par addition d'un acide dilué, jusqu'à ce que la réaction soit devenu faiblement alcaline, et on le sépare par succion. Il répond à la formule:
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Le colorant ainsi obtenu est transformé en son complexe de chrome dans 1000 parties d'eau à 80 C comme décrit à 1' exemple 1.
Après chromatage, on refroidit la solution à 40 C
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et on précipite le colorant chromifère par addition d'un acide, jusqu'à ce que la réaction soit devenue faiblement alcaline. A l'état sec, le colorant se présente sous la forme d'une poudre noire qui se dissout avec une coloration gris- bleu dans de l'eau. Il teint la laine, de son bain neutre ou faiblement acide en une nuance grise unie, douée de bonnes propriétés de solidité. Lorsque les teintes sont plus in- tenses, la nuance obtenue est d'un noir-bleuâtre profond doué d'une très bonne solidité à la lumière.
Revendications: 1 Colorants monoazoiques répondant à la formule suivante:
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**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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The present invention relates to new metalliferous azole dyes and to a process for obtaining them, and it relates more particularly to mono-azo dyes corresponding to the general formula:
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in which R denotes a radical of the benzene series, which may be further substituted by nonionogenic radicals, R1 signifies a coupling component, R and R1 carrying the hydroxy group in position ortho to the azole bridge and being devoid of sulfonic and carboxylic groups, and n is equal to 1 or 2, and metal complex compounds, in particular the chromium and cobalt complexes of these azo dyes.
The new azo dyes defined above can be obtained by diazotizing o-amino-hydroxybenzenes which can be further substituted by nonionogenic radicals, such as for example sulfonamide, sulfone, alkyl or alkoxy groups, with coupling components capable of copulating in position ortho to a hydroxy group and substituted with one or two urea radicals.
The urea derivatives used as coupling components can be obtained according to known methods, for example by reaction of aromatic or heterocyclic primary amines with an alkali cyanate. the metallization of the monoazo dyes thus obtained is carried out according to the methods described in the chemical literature, which, according to the experiments acquired, provide complexes which contain two molecules of the monoazo dyes per metal atom.
Processes of
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Suitable chromating are, for example, reactions carried out in an alkaline medium with chromosalicylic acid or with chromate in the presence of reducing carbohydrates; suitable methods of treatment with cobalt are reactions using bivalent or trivalent cobalt salts in an alkaline medium.
The metal complex compounds of the dyestuffs according to the invention are suitable for dyeing resins, lacquers, varnishes and plastics, but they are preferably used for printing and dyeing materials of animal origin, such as leather, wool and silk. These dyes can also be used for dyeing synthetic fibers, such as polyamide or polyurethane fibers; the colors obtained have very good solidity properties. The complex metal compounds of the dyes dye the wool of their bath neutral or weakly acidic and provide dyes endowed with very good fastness properties.
The examples which follow illustrate the present invention without however limiting it. The parts are understood by weight.
Example 1 18.8 parts of 1-amino-2-hydroxy-benzene-5-sulfonamide are mixed with stirring with 14 parts of hydrochloric acid (d = 1.13) and 150 parts of water. To this mixture we add a
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solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water ... Op. makes it flow. solution of diazonium salt thus obtained, at a temperature between 0 'and 5 C in a
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solution of 20.2 parts- of 2-hydroxy-naphthalene-8-urea in 200 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 15 parts of sodium carbonate. When the coupling is complete, the dye is isolated without the addition of salt.
It responds to the formula:
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The coloring paste thus obtained is dissolved in 1000 parts of water with 5 parts of sodium hydroxide, heating to boiling. To this solution is added dropwise, over 15 minutes, 200 parts of a solution containing 8 parts of potassium dichromate and 18 parts of glucose. The mixture is kept for a further 30 minutes at the temperature of 'boiling, cooled to 75 ° C. and the chromium-containing dye is isolated by the addition of sodium chloride.
In the dry state, the dye is in the form of a black-blue powder which dissolves with a gray-blue color in water. The dye dyes the wool, from its neutral or weakly acidic bath, a solid gray-blue shade.
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-2-hydroxy-naphthalene-8-urea, used as a coupling component, is obtained by reacting hydrochloride of
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2-hydrox-8-e.minonaphthaei.e with an approximately equivalent amount of potassium cyanate. Isolated urea crystallizes from alcohol in the form of fine needles and has a melting point of 220 0. The dye can also be produced without intermediate isolation of the coupling component.
Dyes with similar color tones and fastness properties are obtained by using at
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instead of 1-amino-2-bydroxybenzene-5-sulfonamide, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfcHnéthylamiâe or 1-amino-2-hydroxy-benzene-sulfo -5-dimethylamide.
Example 2: 20.1 parts of 1-amino-2-hydroxy-benzene-4-ethyZsulfone are mixed with stirring with 100 parts of water and 25 parts of hydrochloric acid (d = 1.15) and then diazotized with a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of water. The solution of the diazoniun salt thus obtained is poured into a solution of 20.2 parts of 2-hydroxy-naphthalene-8-urea in 200 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 15 parts. parts of sodium carbonate at a temperature between 0 and 5 C. Once the
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Coupling completed, the dye is isolated by addition of sodium chloride.
It responds to the formula *, '
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The dye thus obtained is transformed into its chromium complex and then isolated in the manner described in Example 1.
In the dry state, the chromiferous dye appears as a black-blue powder which dissolves with a gray-blue color in water. He dyes the wool, from its neutral or weakly acidic bath, in a solid, solid gray-blue shade.
Example 3 15.4 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzene are mixed with 15 parts of hydrochloric acid (d = 1.13) and 150 parts of water while stirring. To this mixture is added a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20 parts of u. The solution of the diazonium salt thus obtained is poured, at a temperature between 0 and 5 C, to a solution of
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20.2 parts of 2-hydroxynaphthalérte-8-urea, 200 parts of water,
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12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 15 parts of sodium carbonate. Once coupling is complete, the dye is isolated and usefully dissolved and precipitated again.
The dye corresponds to the formula:
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The coloring paste thus obtained is mixed by stirring with 750 parts of water and to the mixture is added a solution of the sodium salt of chromosalicylic acid corresponding to about 2.7 parts of chromium and 15 parts of salicylic acid. . When a pH value of 5 is reached, the mixture is heated to 100 ° C. and this temperature is maintained for a further half an hour. During this time, the dye goes into solution. The solution is allowed to cool to 75 ° C. and the dye is isolated in a known manner. In the dry state, the dye thus obtained is in the form of a black-blue powder, which dissolves with a green-blue coloration in water. He dyes wool, from its neutral or weakly acidic bath, a solid, solid olive shade.
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Example 4 15.4 parts of 1-amino-2-hydroxy-4-nitrobenzene are mixed with stirring with 15 parts of hydrochloric acid (d = 1.13) and 150 parts of water. Into this mixture is poured a solution of 6.9 parts of sodium nitrite in 20.6 parts of water. The solution of the diazonium salt thus obtained is poured into a solution of 20.2 parts of 2-hydroxy-naphthalene-8-urea in 200 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 15 parts of sodium carbonate at a temperature between 0 and 5 C.
After coupling is complete, the precipitated dye is filtered off. It responds to the formula:
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The dye thus obtained is transformed into its chromium complex and isolated as described in Example 1. In the dry state, the chromiferous dye is in the form of a black-blue powder which dissolves with a coloration. olive- blue in water. He dyes the wool in his bath neutral or weakly acidic in a solid, solid green-blue shade.
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Example 5: 21.6 parts of 1-amino-2-hydroxy-benzene-5-sulfo-dimethyl-amide are mixed while stirring with 14 parts of hydrochloric acid (d = 1.13) and 15C parts of water. This mixture is diazotized with a solution of 6.9 parts of sodium nitrite and 20 parts of water at 0 - 5 C. The solution of the diazonium salt thus obtained is run in at a temperature between 5 and 10 C, in a solution obtained by reacting 22.5 parts of 1- (4'-amino-phenyl) -3-methyl-5-pyrazolone hydrochloride with 8.2 parts of potassium cyanate; When the reaction is complete, the mixture is treated with 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 10 parts of sodium carbonate.
The dye thus obtained corresponds to the formula:
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It is transformed into its chromium compound as described in Example 1. The chromiferous dye is in the form of a red-orange powder which dissolves with a coloration
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orange in water. It dyes wool, from its neutral or preferably acidic bath, in a solid orange shade, endowed with good solidity properties.
A dye having similar coloring properties and exhibiting a similar shade is obtained by using
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at. instead of the 1- (phenyl- ° '-urea3-methyl-pyrazolone, the corresponding 1- (phenyl-3'-urea) -3-methyl-5-pyrazolone.
Example 6: 15.4 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-nitrobenzene are diazotized as described in Example 3. The solution of the diazonium salt thus obtained is introduced at 10 - 15 C into a solution of 20.2 parts of 1-hydroxy-naphthalene-4-urea in 100 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide and 15 parts of pyridine. After coupling is complete, the dye precipitated without the addition of sodium chloride is preferably dissolved and precipitated again. It responds to the formula:
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The dye thus obtained is converted into its chromium complex as described in Example 1 and the chromium-containing dye is then isolated from the weakly alkaline solution by addition of sodium chloride.
When dry, the dye is in the form of a black-blue powder, which dissolves with a gray-blue color in water. He dyes the wool, from its neutral or weakly acidic bath, in a solid, solid gray-blue shade. When the tints are more intense, the shade obtained is a deep black endowed with very good fastness to light.
The corresponding cobalt complex dissolves with a dark burgundy color in water and dyes the wool, from its neutral or weakly acidic bath, to a burgundy shade endowed with good solidity properties.
Example 7: 14.3 parts of 1-amino-2-hydroxy-5-chlorobenzene are diazotized in the usual manner and then copulated with 20.2 parts of 2-hydroxy-naphthalene-7-urea in 200 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 15 parts of sodium carbonate at a temperature between 10 and 1500. When coupling is complete, the dye precipitates without adding salt and is separated by suction. He responds to formulate it
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The dye thus obtained is transformed into its chromium complex by the process with potassium dichromate and glucose according to Example 1 in 1500 parts of water at 100 C. During the chromating process, the dye temporarily goes into solution and precipitates. then.
After chromating is complete, the chromium dye is isolated at about 70 ° C. When dry, it appears as a powder colored dark purple, which dissolves with a blue-violet coloration in silver. water. It dyes wool, from its neutral or weakly acidic bath, in a violet-blue shade endowed with good solidity properties.
If, instead of the diazoric compound employed in the present example, an equivalent amount of 1-amino-2-hydroxy-benzene-5-sulfonamide is used and the monoazole dye thus obtained is converted into its cobalt complex, one obtains - holds a cobalt-rich dye which dissolves with a burgundy color in water and which dyes wool, preferably from its weakly acidic bath, in a burgundy shade with good fastness properties.
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Example 8:
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31.0 parts of 1-amino-2-hydroxy-bLnzene-5-sulfo-: imethyl- N- (i-aminosulfonyl) -ethylamide are dissolved in 400 parts of water and 30 parts of hydrochloric acid (d = '1.15) and then diazotized with 10% sodium nitrite solution at 0 - 5 C. After a short time, the diazol compound is obtained in the form of a crystalline precipitate.
After adding sodium bicarbonate until the reaction has become weakly acidic, the solution of the 0 - 50 diazonium salt is introduced into a solution of 22 parts of 2-hydroxy-naphthalene-8-urea. in 300 parts of water, 12 parts of sodium hydroxide (d = 1.355) and 12 parts of sodium carbonate. After coupling is complete, the dye is precipitated by the addition of dilute acid, until the reaction has become weakly alkaline, and it is removed by suction. It responds to the formula:
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The dye thus obtained is transformed into its chromium complex in 1000 parts of water at 80 ° C. as described in Example 1.
After chromating, the solution is cooled to 40 ° C.
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and precipitating the chromium-containing dye by adding an acid, until the reaction has become weakly alkaline. In the dry state, the colorant is in the form of a black powder which dissolves with a gray-blue color in water. It dyes wool from its neutral or weakly acidic bath in a solid gray shade, endowed with good solidity properties. When the tints are more intense, the shade obtained is a deep bluish-black endowed with very good fastness to light.
Claims: 1 Monoazo dyes corresponding to the following formula:
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