BE558411A - - Google Patents

Description

  La présente invention concerne la vulcanisation

  
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les copolymères du chloroprène avec des diènes ou des

  
composés vinyliques dans lesquels le chloroprène constitua

  
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ordinairement préparés en Pulsion aqueuse et sont mis sur le marché du caoutchouc sous des marques telles que

  
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l'un de l'autre par le modificateur utilisé pour le contrôle du degré de polymérisation du chloroprène., des modificateurs particuliers étant le soufre, l'anhydride sulfureux, l'hydrogène sulfuré, les mercaptans, les composes de l'iode et les composés azo-aromatiques. Le polymère de chloroprène qui a rencontré un grand succès commercial en raison de son uniformité de répartition de poids moléculaire et se ses

  
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ni soufre, ni bisulfure de thiurame, ni autre composé sus-

  
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des autres caoutchoucs synthétiques et du caoutchouc naturel, selon la manière dont il a été vulcanisé. D'une façon générale, on peut obtenir d'excellents vulcanisats à partir

  
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métalliques tels que l'oxyde de zinc et la magnésie et par chauffage pour effectuer la vulcanisation. Pour certaines applications, la litharge est recommandée à la place de l'oxyde de zinc et la magnésie tandis que pour d'autres

  
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pour effectuer la vulcanisation.

  
Quand on désire une vitesse de traitement plus rapide que celle qui est assurée par les oxydes métalliques seule, l'habitude est dans l'industrie du caoutchouc d'employer comme accélérateurs certains composés organiques conjointement avec ces oxydes métalliques. La thiocarbanilide, ou N,N'-diphénylthiourée, est un exemple d'accélérateur qui a été utilisé jusqu'à maintenant dans la vulcanisation du caoutchouc naturel tandis que le catéchol et. l'hexaméthylènetétramine sont des exemples d'accélérateurs

  
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prène. L'accélérateur qui s'est révélé le plus efficace dans la vulcanisation du polychloroprène est cependant

  
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trop "roussissants", c'est-à-dire qu'ils sont si actifs

  
à des températures relativement basses que le polychloroprène est susceptible de durcir prématurément ou de "roussir" pendant le processus, ce qui provoque par suite des pertes économiques. De plus les accélérateurs connus à ce jours ne confèrent pas toujours aux vulcanisats les propriétés physiques désirées.

  
La présente invention a pour but de fournir un nouveau groupe d'accélérateurs pour la vulcanisation des polymères de chloroprène et spécialement celui connu sous.; le nom de NEOPRENE W,- et qui confèrent aux vulcanisats de bonnes propriétés physiques. Le but principal de l'invention est toutefois de fournir des accélérateurs qui ne

  
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Les accélérateurs selon la présente invention sont des accélérateurs à la thiourée ayant la formule générale ::. 

  

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dans le groupe constitué par les radicaux alkyle, ayant de

  
1 à 6 atomes de carbone, les radicaux alicycliques ayant de 3 à 6 atomes de carbone, les radicaux aryle ayant de 6 à
10 atomes de carbone, et les radicaux aralkyle ayant de 7

  
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et que les radicaux alkyle peuvent être à chaîne droite ou ramifiée. Les accélérateurs selon l'invention sont par

  
 <EMI ID=15.1> 

  
thiourée, et la N-éthyl-N'-N'-diisopropylthiourée..

  
Les accélérateurs à la thiourée peuvent être préparés par des méthodes classiques parmi lesquelles se . trouve la réaction d'une aminé secondaire avec un isothiocyanate selon la réaction suivante :. 

  

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 <EMI ID=17.1> 

  

 <EMI ID=18.1> 


  
D'autres détails concernant cette méthode de préparation ainsi que d'autres méthodes seront facilement trouvés si

  
 <EMI ID=19.1> 

  
Doruthy C, Schroeder.

  
La quantité d'accélérateur à la thiuurée que l'on peut employer dans la vulcanisation d'une masse de poly-

  
 <EMI ID=20.1> 

  
lérateur à la thiourée par rapport au poids du polymère de chloroprène présent dans la masse à vulcaniser.'

  
Des accélérateurs selon la présente invention peuvent être utilisés avec les ingrédients ordinairement

  
 <EMI ID=21.1> 

  
prèrie. Par exemple les accélérateurs peuvent être utilisés conjointement avec des antioxydants, des charges, des colorants, des oxydes métalliques, des ramollissants, etc....

  
L'invention sera encore illustrée si l'on ne réfère

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
de base suivante :

  

 <EMI ID=24.1> 


  
Dans la masse de polychloroprène ci-dessus, le composant "Agerite Stalite" est une composition anti-oxydante composée de diphénylamines octylées et le noir de fumée "P-33 Black" est une composition de fin noir de fumée thermique. On vulcanise la masse de polychloroprène par traitement à l'air à une température de 150[deg.]0 en faisant varier les

  
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le vulcanisât à l'essai de roussissement Mooney et on en  mesure les propriétés physiques telles que la tension à l'allongement, la résistance à la tension, l'allongement et la dureté. On prépare des vulcanisais en utilisant des accélérateurs selon l'invention ainsi que les meilleurs

  
 <EMI ID=26.1> 

  
accélérateurs désignés par 1 à 14 respectivement sont :

  
(1) N-phényl-N'-méthyl-N'-cyclohexylthiourée, (2) N-phényl-

  
 <EMI ID=27.1>   <EMI ID=28.1>  

TABLEAU I

  

 <EMI ID=29.1> 
 

  
 <EMI ID=30.1> 

  

 <EMI ID=31.1> 
 

  
De l'étude des résultat? donnés au tableau 1  ci-dessus, on voit facilement que les accélérateurs à la thiourée selon l'invention durcissent tous les polymères

  
de chloroprène tels que le NEOPRENE W. De plus, tous les accélérateurs selon l'invention sont'beaucoup moins "roussissants" que le meilleur accélérateur connu à ce jour,

  
à savoir l'éthylène-thiourée comme le montre la valeur Mooney plus élevée. Les propriétés physiques des vulcanisats sont satisfaisantes. On se rend compte que d'autres accélérateurs selon l'invention peuvent aussi être employés avec des résultats comparables et qae les accélérateurs selon la présente invention peuvent être employés avec des polymères de chloroprène autre que le NEOPRENE W.

  
Diverses variantes pourront être apportées à l'invention sans. sortir de l'esprit de celle-ci. 

  
 <EMI ID=32.1> 

  
I) - Composition vulcanisable de polychloroprène, caractérisée en, ce qu'elle comprend un

  
 <EMI ID=33.1> 

  
du poids de polymère d'un accélérateur à la thiourée ayant la formule générale

  

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 <EMI ID=35.1> 

  
le groupe constitué-par les radicaux alkyle, de 1 à 6 atomes de carbone, les radicaux alicycliques de 3 à 6 atomes de carbone,les radicaux aryle de 6 à 10 atomes de carbone et les radicaux aralkyle de 7 à 10 atomes de carbone.

  
 <EMI ID=36.1> 

Claims (1)

1. <EMI ID=37.1>

   caractérisée en ce qu'elle contient 0,5 à 1,0 % environ d'accélérateurs à la thiourée.

   3) - Composition selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'accélérateur est la N-phényl-Nt.-

   <EMI ID=38.1>

   phénylthiourée.

   <EMI ID=39.1>

   <EMI ID=40.1> <EMI ID=41.1>

   cations précédentes, caractérisée en ce que le polymère de chloroprène est du NEOPRENE W.

   <EMI ID=42.1>

   mères de chloroprène caractérisé en ce que on incorpore dans une masse de polymère de chloroprène 0,05 à 5,0% environ

   du poids du polymère, un accélérateur à la thiourée ayant la formule générale

   <EMI ID=43.1>

   <EMI ID=44.1>

   <EMI ID=45.1>

   de carbone, les radicaux alicycliques de 3 à 6 atomes de carbone, les radicaux aryle de 6 à 10 atomes de carbone et les radicaux aralkyle de 7 à 10 atomes de carbone.

   <EMI ID=46.1>

   caractérisé en ce que on incorpore une quantité d'accélé-

   <EMI ID=47.1>

   10)- Procédé selon la revendication 9,

   <EMI ID=48.1>

   thiourée. <EMI ID=49.1>

   tions précédentes, caractérisé en ce que le polymère: de chloroprène est du NEOPRENE W.