BE561738A

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Info

Publication number: BE561738A
Authority: BE

Description


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  La présente invention se rapporte à un procède perfectionné d'o1-ydatlon de substances organiques au moyen d'o}gène 3U d'un gaz contenant de l 'oJrrgè=a'e. 



  Il est connu d'ozgyüer des composés organiques au moyen .' oTgène, ou d'un gaz contenant de 1 oxygène;, conduisant l' oflation dans un milieu liquide tel que l'eau ou dans un solvant organique stable, ha-bituellenent des acides carholic,,vtes. On sait 3gale::J.ent que dans de nonbreux procédés dodation la présence le catalyseurs 'est ,es,s'eniiei i'e, aGme pour obtenir des r'endements ?édi ocres, 'et que, coisiie cata13rs.eurs, on peut utiliser certains 
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 'létaux. Les catalyseurs les plus intéressants sont des métaux à 

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   valence   variable   comme   le cobalt, le chrome, le manganèse, le 
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 plomba le fer, le cuivre, le l1icel et le vanadiWTI.

   Il est également connu de réduire les- de réaction et d'#néliorer les rendements en opérant sous une pression supérieure à la pression atmosphérique et à des températures élevées. 



   Le brevet n  550.529 du 23 août 1956 décrit un procédé d'oxydation de composés   organiques,   par exemple de xylènes mixtes, dans un milieu liquide tel qu'un acide carboxylique qui est sta- 
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 ble dans les conditions d5o7,y,-ation, au moyen d'oxygéné ou d'tus gaz contenant de l'oxygène, qui se distingue en ce qu'on effectue l'oxydation en présence de   brome   ou   d'une   substance contenant du   @   brome. 
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  Les xylènes bruts, sous leur forme commerciale iiorrial e;p contiennent de l'ordre de 10 à 15% d'êthylbenzérie. On a découvert à présent que cet éthylbenzène peut être utilisé pour le maintien du milieu d'oxydation au cours de 1''oxydation continue de xylènes mixtes bruts dans l'acide benzoïque. 



   Suivant la présente invention, qui apporte un perfection-   nement   au procédé décrit dans le brevet n  550. 529, des xylènes 
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 mixtes bruts contenant de petites quantités d'êthylbenzéne sont continu.elle.ént oxydés dans un milieu diacide benzoïque ajouté, la concentration en acide   benzol'que   du mélange de réaction étant 
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 maintenue par l'acide benzoïque produit à la suite de 1-lo.--.ydation de l'éthylbenzéne. 



   Les métaux catalyseurs sont habituellement utilisés sous la forme d'oxydes ou de sels et, de préférence, sous une forme telle que l'ion métallique soit   disponible.   Comme source de l'ion métallique et de la substance contenant du   bromure   ou du brome, on peut utiliser les bromures   métalliques   tels que les   bromures   de 
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 manganèse ou de cobalt, ajoutés séparément ou sîia;ltan4;ient, ou un sel ou des sels du métal ou des métaux susceptibles de produire l'ion métallique catalytique, tels que   l'es   acétates de manganèse ou de   cobalt *en   conjonction avec une substance susceptible de r, 2 - 

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 former un ion bromure dans les conditions de la réaction.

   A cette fin, . on peut utiliser l'acide bromhydrique, le bromure de sodium ou tout autre bromure facilement soluble, ou un bromure organique, tel qu'un bromure d'alkyle ou d'aryl-alkyle. 



   On croit que le brome agit sous la forme de l'ion bro- mure au cours du processus et que seules de petites quantités de   .brome   sont réellement nécessaires pour la réaction. Pour cette raison, on préfère utiliser des ,substances contenant du brome qui se dissolvent, au moins dans une certaine   mesure,   dans l'acide benzoïque. Le perfectionnement apporté au procédé saute aux yeux puisqu'il ne faut plus que 0,2% seulement de bromure de sodium. 



   Les exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois la limiter. 



  EXEMPLE 1. - 
On chauffe à 150 C un mélange de 5 parties diacide ben- zoîque et de 1 partie   de   xylènes mixtes bruts ayant la composition approximative suivante : 50% de méta-xylène,   20%   de para-xylène, 20% d'ortho-xylène et 10% d'éthylbenzène   et   comportant 0,15% de bromure de manganèse et 0,15% de bromure de cobalt, et on fait passer de l'oxygène à raison de 2 litres par heure. Au bout de 20 heures., on filtre le mélange de réaction et on renvoie le liqui-   d'e   au récipient de réaction avec 1 partie de xylènes mixtes et on      poursuit l'oxydation sans autre addition de solvant. On répète les opérations toute's les 20 heures.

   On obtient les résultats suivants. 
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<tb> 
<tb> Recyclage <SEP> Temps <SEP> Rendement <SEP> Rendement
<tb> possible- <SEP> total
<tb> @
<tb> 0 <SEP> 20 <SEP> heures <SEP> 59 <SEP> 59
<tb> 1 <SEP> 40 <SEP> heures <SEP> 84 <SEP> 72
<tb> 60 <SEP> heures <SEP> 82 <SEP> 75
<tb> 3 <SEP> 80 <SEP> heures <SEP> 82 <SEP> 77
<tb> 4 <SEP> 100 <SEP> heures <SEP> 84 <SEP> 78
<tb> 5 <SEP> 120 <SEP> heures <SEP> 85 <SEP> 80
<tb> 
 

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Le produit soutiré   est   un mélange d'acides   isophtali-   que et téréphtalique qui titre   99,5%     diacide   phtalique. En pour- suivant le recyclage, on obtient un rendement allant   jusque 08%   en acides isophtalique et téréphtalique.

   Après le cinquième recy- clage, le mélange d'acide benzoïque et diacide ortho-phtalique du récipient de réaction   est   soutiré continuellement pour maintenir le niveau du solvant dans le récipient.de réaction. 



   EXEMPLE   2 . -  
On reprend la réaction en utilisant du bromure de manga- nèse   seul.comme   catalyseur, à   150 C.   On obtient un rendement pôssi- ble de 83%. 



    EXEMPLE 3.-  
On reprend la réaction en utilisant du bromure dé cobalt seul comme catalyseur, à 150 C. On obtient un rendement possible de 80%. 



   REVENDICATIONS   1.-   Perfectionnement au procédé du brevet n  550.529, caractérisé   en   ce qu'on oxyde continuellement des   xylènes   bruts mixtes contenant de petites quantités d'éthylbenzène dans un rai- lieu d'acide benzoïque, la concentration en acide benzoïque du mélange de réaction étant maintenue par l'acide benzoîque formé à la   suite   de l'oxydation de l'éthylbenzène.

Claims

2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'es xylènes mixtes bruts contiennent 10 à 15% d'éthylben- zène.

3. - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé 'en ce que le catalyseur utilisé est au moins un membre du group'e formé par le bromure de manganèse 'et le bromure de cobalt.

@ 4.- Procédé d'oxydation de xylènes mixtes bruts, en substance comme décrit ci-dessus dans l'es exemples cités.