<Desc/Clms Page number 1>
L'invention a trait à de nouveaux acétals mixtes et à un procédé de préparation de ces derniers.
Le procédé de l'invention est caractérisé par le fait que l'on fait réagir un carbinol de la formule générale
EMI1.1
dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, avec un éther de la formule générale
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
R2-p=CF3=CH R3 II dans laquelle R2 représente un radical alcoyle inférieur et R3 un atome d'hydrogène ou un radical alcoyle inférieur, en présence d'un agent de condensation acide.
Des composés appropriés de la formule I sont : le
EMI2.2
3,7-diméthy7.-octén-(&)-yn--(1)-0l-(3), le 3,7-dim6thyl-nonén- (6)-yn-(l)-ol-(3) et le 1,7,9-triméthyl-déoén-(6)-yn-(1)-ol- (3). Comme composés de départ de la formule II, on utilisera de préférence des éthers alcényliques inférieurs, dont le ra- dical alcényle contient de 2 à 4 atomes de carbone, tels que l'éther éthyl-vinylique, l'éther méthyl-vinylique, l'éther éthyl-propen-(1)-ylique, l'éther éthyl-butén-(1)-ylique, et d'autres.
La réaction est mise en oeuvre avantageusement en utilisant des quantités équimolaires des substances de départ.
Elle a lieu en présence d'agents de condensation acides. Comme tels, on utilisera avantageusement l'acide p-toluènesulfonique ou le trifluorure de bore. La réaction est très exothermique et il est avantageux de faire en sorte par refroidissement du ré- cipient, que la température du mélange de réaction ne dépasse pas la température ambiante. La température sera maintenue de préférence entre environ 0 et 15 au moyen d'un bain ré- frigérant. Le cas échéant, la réaction pourra être mise en oeuvre dans un solvant inerte. On utilisera avantageusement un solvant dans lequel les deux partenaires de la réaction sont
<Desc/Clms Page number 3>
solubles, par exemple l'éther diéthylique. On a trouvé en outre qu'il était avantageux d'ajouter un stabiliseur au mélange de réaction, par ex. de la di-(tertio butyl) -hydro- quinone.
Les acétals obtenus suivant le procédé de l'invention correspondent à la formule générale
EMI3.1
dans laquelle R1 et R3 représentent un atome d'hydro- gène ou un radical alcoyle inférieur et R2 un radical alcoyle inférieur.
Ils ont une odeur caractéristique, rappelant celle du cardamome et de l'hydroxycitronellal, et peuvent de ce fait être utilisés dans l'industrie de la parfumerie pour la préparation de parfums et d'autres produits odoriférants.
Exemple 1
10 mg d'acide p-toluènesulfonique et 5 mg de 2,5-di- (tertio butyl)-hydroquinone sont ajoutés à 76 g de 3,7-diméthyl-
EMI3.2
octén-(6)-Yn-(1)-01-(3). En remuant, on ajoute â ce mélange 36 g d'éther éthyl-vinylique. Le mélange de réaction est remué vigoureusement pendant 3 heures et maintenu à une température située entre 5 et 10 par refroidissement. Finalement, on y ajoute 300 ce d'éther de pétrole et on neutralise l'acide p- toluènesulfonique par l'addition prudente de méthylate de sodium.
.Le mélange obtenu est lavé deux fois avec 200 cc d'eau, séché
<Desc/Clms Page number 4>
au moyen de sulfate de sodium anhydre et fractionné sous pres- sion réduite. A une température de 71-73 /0,5mm. on obtient
EMI4.1
comme fraction principale le 1-éthoxy-1-L 3,7-diméthyl-ootén- ()-yn-(1)-yl-(3)-oxyJ éthane; n2D5 = 1,4466 - 1,4478.
Exemple 2
En remuant, on ajoute rapidement 34,8 g d'éther méthylvinylique liquide à un mélange refroidi à -15 de 91,2 g de
EMI4.2
3e7-diméthyl-octén-(6)-yn-(1)-01-(3) et de 7 mg d'acide p-to- luènesulfonique. Sans interrompre l'agitation on maintient le mélange de réaction pendant 4 heures à une température située entre -10 et 0 . Ensuite, on ajoute 300 cc d'éther éthylique et on neutralise l'acide p-toluènesulfonique au moyen de méthylate de sodium. Le mélange de réaction est alors lavé deux fois avec 200 cc d'eau et séché au moyen de sulfate de sodium anhydre; l'éther est éliminé par évaporation et le résidu fractionné sous pression réduite.
On obtient ainsi à 72-74.0/1,3 mm une fraction
EMI4.3
principale consistant en i-méthoxy-1-f3,7-diméthyl-octén-(6)- yn-(1)-yl-(3)-oxyJ-éthane; n2D = 1,4476 - 1,4484.
Exemple 3
Comme dans l'exemple 2, on fait réagir 50 g d'éther isobutyl-vinylique avec 76 g de 3,7-diméthyl-octén-(6)-yn-(1)- ol-(3) en présence de 30 mg d'acide p-toluènesulfonique, puis on traite ultérieurement comme décrit dans ce même exemple 2. On
EMI4.4
obtient le 1-isobutoxy-l-[3,7-diméthyl-octén-(6)-yn-(1)-yl-(3)- oxy]-éthane du point d'ébullition 95-98 /1,6 mm ; n25D= 1,4450 - 1,4455.
<Desc/Clms Page number 5>
Exemple- 4 Comme dans l'exemple 2, on fait réagir de l'éther
EMI5.1
n-butyl-vinylique avec du 3,7-diméthyl-octén-(6)-yn-(1)-0l- (3) pour obtenir le 1-n-butoxy-1- 3,7-diméthyl-octén-(6)-yn- (l)-Yl-(3)-oxy¯7-6thane du pdht d'ébullition 94-96 /1,0 mm; n25D = 1,4492 - 1,4500.
Exemple 5
Comme dans l'exemple 2, on fait réagir de l'éther éthyl-
EMI5.2
vinylique avec du 3,7-diméthyl-nonén-(6)-y'n-(1,)-l-(3) pour obtenir le 1-éthoxy-1- 3,7-di.méthyl-nonén-(6)-yn-(1)-yl-(3)- oxy¯7-éthane du point d'ébullitinn 87-90 /1,2 mm ; n25D = 1,4499- 1,4506.
Exemple 6
Comme dans l'exemple 2, on fait réagir de l'éther éthyl-
EMI5.3
vinylique avec du 3,7,9-triméthyl-déo6n-(6)-yn-(1)-01-(3) pour obtenir le l-éthoxy-l-L-3,7,9-triméthy1-décén-(6)-yn-(1)-yl-(3)- oxy]= éthane du point d'ébullition 104-106 /1,2 mm ; n25D= 1,4482 - 1,4490.
Exemple 7
EMI5.4
On ajoute 10 mg d'acide p-tolubnesulfonique â 91,2 g7de 3,7-diméthyl-ootén-(6)-yn-(1)-01-(3). On refroidit le mélange obtenu à 0 et, tout en remuant, on y ajoute 51,7 g d'éther éthyl-propén-(1)-ylique. Le mélange de réaction est remué pen- dant 4 heures à une température située entre 0 et 10 et dilué
<Desc/Clms Page number 6>
ensuite avec 300 cc d'éther éthylique. Le catalyseur est neutra- lisé par l'addition prudente de méthylate de sodium. Le mélange de réaction est alors lavé avec de l'eau jusqu'à réaction neutre au tournesol de l'eau de lavage, puis séché au moyen de sulfate de sodium. Le solvant est éliminé par évaporation et le résidu fractionné sous pression réduite.
Ainsi, on obtient le 1-éthoxy-
EMI6.1
l-[3,7-diméthyl-octén-(6)-yn-(1)-yl-(3)-oxy]- propane comme fraction principale passant à 85-86 /1,0 mm ; n25D= 1,4471 - 1,4472.