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Selon les brevets américains n 2.710.821 et 2.728.703, des feuil- les de matière plastique à base de produits polyvinyliques sont collées sur des surfaces métalliques à l'aide d'une couche de laque collanteo La nécessté de fabriquer préalablement et séparément la feuille plastique renchérit le procédé par rapport à ceux selon lesquels la matière plastique est appliquée directement sur le métal sous forme de solution ou de pâte De plus, il est extrêmement difficile d'éviter d'une façon sûre toute in- clusion d'air lors du collage de la feuille de matière plastique.
Le revêtement de tôles d'aluminium ou d'alliages d'aluminium par des produits polyvinyliques par application de ces derniers sous forme pâ- teuse n'a pas conduite jusqu'à maintenant, à des résultats satisfaisants, l'adhérence étant insuffisante. Comme on le sait, les pâtes de produits polyvinyliques sont par exemple préparées en mélangeant du chlorure de po- lyvinyle, préparé par un procédé de polymérisation par émulsion, avec un mélange de plastifiants gélatinisants et non gélatinisants contenant aussi des substances préservant contre le vieillissement et la lumière, ainsi que des colorants, des pigments et, selon désir des agents gonflants per- mettant d'obtenir des revêtements spongieuxo Après gélification à l'étuve à environ 160-18000,
la pâte durcit et forme une pellicule qui n'adhère toutefois pas à l'aluminium et peut être facilement détachée. On a déjà proposé d'enduire la surface de l'aluminium d'un produit d'accrochage avant l'application de la pâte; on n'est cependant pas arrivé à atteindre l'ad- hérence exigée
La demanderesse a trouvé qu'il était possible d'augmenter l'adhé- rence de la couche de produits vinyliques appliqués sous forme pâteuse en enduisant préalablement la surface d'aluminium d'une laque consistant en une solution de copolymères de chlorure de vinyle, d'acétate de vinyle et d'acide maléique ainsi que de résines éthoxyliques faiblement polymérisées, ladite couche de laque étant séchée avant l'application de la pâte. Ces copolymères et les résines éthoxyliques sont des produits connus qui se trouvent sur le marché.
On peut encore augmenter notablement l'adhérence en ajoutant à la laque décrite ci-dessus une solution de polymères polycondensés linéai- res hydroxylés d'acide téréphtalique, de glycols et de triols, le solvant ' étant par exemple de l'ester glycolique de butyle ou de l'acétate de mé- thyl-glycol; ne convient qu'un polycondensat ayant un nombre de groupes OH supérieur à 200 et qui soit de ce fait soluble dans ces solvants.
On peut entre autres utiliser la recette suivante:
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<tb> Exemple <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Parties-poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> et <SEP> d'acétate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> vinyle <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> maléique <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résines <SEP> éthoxyliques <SEP> faiblement <SEP> polymérisées <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polycondensat <SEP> d'acide <SEP> téréphtaliques
<tb>
<tb>
<tb> de <SEP> 1-7-heptanediol <SEP> et <SEP> de <SEP> glycérine <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Phtalate <SEP> de <SEP> dioctyle <SEP> (plastifiant) <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ester <SEP> glycolique <SEP> de <SEP> butyle <SEP> (comme <SEP> solvant
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> du <SEP> polycondensat)
<SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthyléthylcétone <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthylisobutylcétone <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> méthylglycol <SEP> 36
<tb>
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Le polycondensat est tout d'abord dissous dans l'ester glycolique de butyle et est ensuite ajouté dans le reste de la solution et mélangé, La laque aussi préparée peut être appliquée sur l'aluminium selon n'importe quelle méthode connue.
Au lieu du polycondensat d'acide téréphtalique, de glycols et de triols dissous dans l'ester glycolique de butyle ou l'acétate de méthyl- glycol, on peut avec un même succès ajouter à la laque de l'acide chromique ou de l'acide phosphorique, de préférence à raison de 0,1 à 0,5 partie- poids. Une recette d'une laque de ce type fait l'objet de l'exemple 20
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<tb> Exemple <SEP> 2.
<tb>
<tb>
<tb>
Parties-poids
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Copolymère <SEP> de <SEP> chlorure <SEP> et <SEP> d'acétate <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> vinyle <SEP> et <SEP> d'acide <SEP> maléique <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Résines <SEP> éthoxyliques <SEP> faiblement <SEP> polymérisées <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> Méthyléthyloétone <SEP> 40
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Méthylisobutyloétone <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Toluène <SEP> 20
<tb>
Ce mélange est porté pendant environ 3 heures à l'ébullition à reflux; après refroidissement, on ajoute peu à peu 0,5 partie-poids d'acide chromique en agitant., La laque ainsi obtenue confère une bonne adhérence sur l'aluminium.
En outre, tant le polycondensat selon l'exemple 1, que l'acide chromique ou l'acide phosphorique selon l'exemple 2, peuvent être remplacés par des acides organiques hydroxylés, tels que l'acide salicylique ou l'a- cide lactique, ou par les esters de ces acides.
Exemple 3
A la laque décrite dans l'exemple 2, on ajoute, au lieu d'acide chromique, de 0,1 à 1,5 partie-poids d'acide salicylique en agitant.
Les laques décrites, conformes à l'invention, peuvent encore être additionnées de pigments ou d'autres charges devant par exemple ren- dre la surface de la pellicule rugueuse.
Pour recouvrir des surfaces d'aluminium selon le procédé de l'in- vention, on étend sur cette surface, qui peut par exemple être celle d'une tôle d'aluminium, une couche d'épaisseur quelconque, selon désir, de la- que renforçant l'adhérence; on fait sécher et applique ensuite en couche de l'épaisseur désirée, par exemple au moyen d'une buse linéaire, la pâte de polyvinyle préparée selon des procédés connus. La gélification se fait alors à chaud, de préférence pendant 10-30 mina à 150-180 C. A cet effet, dans le cas de tôles ou des bandes, il-est indiqué de les faire pas- ser à travers un canal chauffants Après la gélification de la pâte, le film ainsi obtenu peut encore être laqué, imprimé ou muni d'impressions en relief.
Lorsqu'il s'agit de recouvrir de matière plastique des profilés ou des pièces moulées en aluminium, l'application se fait de préférence par immersion ou par pulvérisation au pistolet. Il est alors indiqué de rendre la pâte polyvinylique plus fluide par addition par exemple d'un vo- lume égal de dilutif, par exemple de benzine à point d'ébullition de 140- 180 C; cette dilution ne produit pas une solution vraie, mais une disper-
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sion de la solution originale.
Lorsque la surface d'aluminium a été recouverte d'une couche spongieuse de matière plastique, il est bien entendu toujours possible de recouvrir cette couche elle-même d'une couche compacte de matière plastique.
REVENDICATIONS.
1. - Procédé de revêtement de surfaces d'aluminium par des matiè- res plastiques à base de produits polyvinyliques appliqués sous forme pâ- teuse, caractérisé par le fait qu'avant l'application de la pâte, une so- lution de copolymères de chlorure de vinyle, d'acétate de vinyle et d'aci- de maléique et de résines éthoxyliques faiblement polymérisées est étendue sur la surface d'aluminium et séchée.
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According to US Pat. Nos. 2,710,821 and 2,728,703, plastic sheets based on polyvinyl products are glued to metal surfaces using a layer of tacky lacquer. plastic sheet makes the process more expensive than those in which the plastic material is applied directly to the metal in the form of a solution or a paste. In addition, it is extremely difficult to reliably avoid any inclusion of air when gluing of the plastic sheet.
The coating of sheets of aluminum or aluminum alloys with polyvinyl products by application of the latter in dough form has so far not led to satisfactory results, the adhesion being insufficient. As is known, the pastes of polyvinyl products are for example prepared by mixing polyvinyl chloride, prepared by an emulsion polymerization process, with a mixture of gelatinizing and non-gelatinizing plasticizers also containing substances preserving against aging and light, as well as dyes, pigments and, as desired, swelling agents making it possible to obtain spongy coatings o After gelation in an oven at approximately 160-18000,
the paste hardens and forms a film which, however, does not adhere to the aluminum and can be easily detached. It has already been proposed to coat the surface of the aluminum with a bonding product before the application of the paste; however, we did not manage to achieve the required adhesion
The Applicant has found that it is possible to increase the adhesion of the layer of vinyl products applied in pasty form by coating the aluminum surface beforehand with a lacquer consisting of a solution of vinyl chloride copolymers, vinyl acetate and maleic acid as well as weakly polymerized ethoxylic resins, said lacquer layer being dried before the application of the paste. These copolymers and ethoxylic resins are known products which are on the market.
The adhesion can still be significantly increased by adding to the lacquer described above a solution of hydroxylated linear polycondensed polymers of terephthalic acid, glycols and triols, the solvent being, for example, butyl glycolic ester. or methyl glycol acetate; Only a polycondensate having a number of OH groups greater than 200 and which is therefore soluble in these solvents is suitable.
Among other things, you can use the following recipe:
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<tb> Example <SEP> 1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Parts-by-weight
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> copolymer of <SEP> chloride <SEP> and <SEP> acetate
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> from <SEP> vinyl <SEP> and <SEP> maleic acid <SEP> <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Resins <SEP> ethoxylic <SEP> weakly <SEP> polymerized <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Polycondensate <SEP> of terephthalic acid <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> of <SEP> 1-7-heptanediol <SEP> and <SEP> of <SEP> glycerin <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dioctyl <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> (plasticizer) <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> glycolic <SEP> butyl <SEP> <SEP> ester (as <SEP> solvent
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> of the <SEP> polycondensate)
<SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methyl ethyl ketone <SEP> 30
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methyl isobutyl ketone <SEP> 5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methyl glycol <SEP> <SEP> <SEP> <SEP> 36
<tb>
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The polycondensate is first dissolved in the glycolic butyl ester and is then added to the remainder of the solution and mixed. The lacquer also prepared can be applied to the aluminum by any known method.
Instead of the polycondensate of terephthalic acid, glycols and triols dissolved in butyl glycolic ester or methyl glycol acetate, it is possible to add chromic acid or chromic acid to the lake with equal success. phosphoric acid, preferably in an amount of 0.1 to 0.5 part by weight. A recipe for a lacquer of this type is the subject of example 20
EMI3.1
<tb> Example <SEP> 2.
<tb>
<tb>
<tb>
Parts-weight
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Copolymer <SEP> of <SEP> chloride <SEP> and <SEP> of acetate <SEP> of
<tb>
<tb>
<tb> vinyl <SEP> and <SEP> maleic acid <SEP> <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Resins <SEP> ethoxylic <SEP> weakly <SEP> polymerized <SEP> 10
<tb>
<tb>
<tb> Methyl ethyloetone <SEP> 40
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Methylisobutyloetone <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Toluene <SEP> 20
<tb>
This mixture is brought to the boiling point under reflux for about 3 hours; after cooling, 0.5 part-weight of chromic acid is gradually added with stirring., The lacquer thus obtained gives good adhesion to the aluminum.
In addition, both the polycondensate according to Example 1, and chromic acid or phosphoric acid according to Example 2, can be replaced by hydroxylated organic acids, such as salicylic acid or lactic acid. , or by the esters of these acids.
Example 3
To the lacquer described in Example 2 is added, instead of chromic acid, from 0.1 to 1.5 part by weight of salicylic acid with stirring.
The lacquers described, in accordance with the invention, can also be supplemented with pigments or other fillers which are intended, for example, to make the surface of the film rough.
To cover aluminum surfaces according to the process of the invention, a layer of any thickness, according to desire, of the surface, which can for example be that of an aluminum sheet, is spread over this surface. that enhancing adhesion; the polyvinyl paste prepared according to known methods is dried and then applied in a layer of the desired thickness, for example by means of a linear nozzle. The gelation is then done hot, preferably for 10-30 mina at 150-180 C. For this purpose, in the case of sheets or strips, it is advisable to pass them through a heating channel. gelation of the paste, the film thus obtained can also be lacquered, printed or provided with relief prints.
When it comes to coating aluminum profiles or castings with plastic, the application is preferably done by immersion or by spraying with a gun. It is then advisable to make the polyvinyl paste more fluid by adding, for example, an equal volume of dilutive, for example benzine with a boiling point of 140-180 C; this dilution does not produce a true solution, but a dispersal
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sion of the original solution.
When the aluminum surface has been covered with a spongy layer of plastic material, it is of course still possible to cover this layer itself with a compact layer of plastic.
CLAIMS.
1. - A process for coating aluminum surfaces with plastic materials based on polyvinyl products applied in pasty form, characterized in that before the application of the paste, a solution of copolymers of Low polymerized vinyl chloride, vinyl acetate and maleic acid and ethoxylic resins is spread over the aluminum surface and dried.