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Info

Publication number: BE567467A
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Description


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  La   présente]invention   concerne un procédé de prépa- 
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 ration de dicarbainates de .2-dialcoyl-1.3-propane-diols répondant à la formule générale : 
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 dans laquelle les substituants R1 et   R,   qui peuvent être identi- ques ou différents, représentent des groupes alcôyliques ou cyclo- alcoyliques n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone. 

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   Les dicarbamates de ce type ont pris beaucoup d'importance comme sédatifs ces dernières années. 



   Ces   dicarbamates   ont été obtenus en faisant réagir à froid avec le phosgène des 2.2-dialcoyl-1,3-propane-diols, en présence d'un agent liant les acides; puis en faisant réagir avec l'ammoniac l'ester de l'acide chloroformique ainsi formé. Dans cette méthode connue, les rendements sont mauvais et le phosgène est d'un emploi malaisé, en particulier parce qu'il est extrême- ment toxique. 



   Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait pré- parer les dicarbamates de 2.2-dialcoyl-1,3-propoane-diols de ce ty- .pe sans utiliser de phosgène et avec des rendements notablement plus, élevés que par la méthode au phosgène en faisant réagir le   2.2-dialcoyl-1.3-propane-diol   correspondant avec un uréthane de formule : 
R3 OCONH2 dans laquelle R3 est un groupe   alcoylique   n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone. 



   Avec le   2.2-diméthyl-1.3-propane-diol   et le méthyl- uréthane (carbamate de méthyle) comme substances de départ,   la,,   réaction se fait selon le schéma réactionnel suivant : 
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Selon la présente invention, la réaction est avan- tageusement effectuée en dissolvant les composes à faire réagir dans un solvant organique inerte, puis en chauffant la solution au reflux en présence d'un   alcoolate   d'aluminium   cornue   catalyseur. 



   L'uréthane est de préférence choisi de façon que l'alcanol formé par la réaction ait un point d'ébullition inférieur à celui du diol servant de matière de départ. L'équilibre peut 

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 alors être déplacé par distillation vers la droite du schéma réac- tionnel, ce qui accroît le rendement en dicarbamate. On utilise de préférence l'éthyl-uréthane ou le méthyl-uréthane. 



   On se sert de'-préférence, comme solvant organique, de benzène ou de toluène mais on peut aussi utiliser d'autres sol- vants à la condition qu'ils restent inertes dans la réaction et   qulils   aient un point d'ébullition   suffisamment   bas pour qu'au cours de la réaction et de la distillation de l'alcanol formé, la température ne s'élève pas trop, ce qui pourrait décomposer l'u- réthane La température est avantageusement maintenue dans la réac. tion entre 80 et 100  
Le butylate tertiaire d'aluminium et l'isopropylate d'aluminium se sont montrés des catalyseurs particulièrement appro- priés. 



   Les produits obtenus par ce procédé .ne sont toute- fois protégés par le présent brevet que dans la mesure où ils ne sont pas destinés à servir de remèdes. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention. 
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  EXE:.PLE z On dissout 132 g de .2-diéthyl-propane-diol (1 mo- lécule) et 200 g   d'éthyl-uréthane   (2.25 molécules) dnas 600 cm3 de toluène et on place cette solution dans un ballon de 1 litre muni d'une colonne de distillation efficace (20 à 25 plateaux). 



  On chasse toute trace d'humidité par la colonne,puis on ajoute une solution de 10 g de butylate tertiaire   d'aluminium   dans 100 cm3 de toluène et on poursuit la distillation en   réglant   le reflux de fa- con à maintenir la température, en tête de la colonne, au-dessous de   8283  .   En 20 à 24 heures, il distille un mélange de toluène et d'éthanol dans une proportion renfermant 2 molécules environ d'é-   @   thanol. Si. l'on estime cela nécessaire, on ajoute'au cours de la réaction une petite proportion ¯de toluène extra sec. 



   Lorsque la température de distillation   ne   peut plus 

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 être maintenue au-dessous de 100  en augmentant le reflux, la réaction est terminée et le mélange est refroidi à la température ordinaire; on essore ensuite à la trompe les cristaux séparés.On obtient 198,5 g de dicarbamate de diéthyl-propane-diol. Ce produit est pratiquement pur, sauf une petite quantité d'hydroxyde d'alu- minium. 



   Par recristallisation dans 20 parties d'eau bouil- lante à laquelle on a ajouté 5% de charbon actif, on obtient 175g de carbamate de   diétliyl-propane-diol   pur fondant à   149-150 .   



   Valeur calculée N = 12,8% 
Valeur trouvée N =   12,65   % . Rapporté au diéthyl-propane-diol, le rendement   théc     rique correspond à 218 g de produit ; lerendement réel est donc   de 81 %. 



  EXEMPLE   2.   



   On dissout 88 g de 2.2-méthyl-n-propyl-propane-diol (0,67 molécule) et 133 g d'éthyl-uréthane (1,5 molécule) dans 500 cm3 de toluène anhydre,puis on traite la solution comme dans   l'exem-   ple 1, en présence de 10 g de butylate tertiaire d'aluminium comme catalyseur. 



   On obtient 139g et, après recristallisation dans 20 parties d'eau bouillante,   122 g   de dicarbamate de   .2-méthyl-n     propyl-propane-diol   de point de fusion 105,5 -106  Le rendement théorique correspond à   14-5   g, de sorte que le   rende.lent   réel s'élè- ve à 84   % environ.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

Valeur calculée : N =12,8% Valeur trouvée : N = 12, 6 % R E S U M É La présente invention comprend notamment : 1 ) Un procédé de préparation-de dicarbamates de 2.2-dialcoyl-1,3-propane-diols répondant à la formule générale : <Desc/Clms Page number 5> EMI5.1 dans .laquelle les substituants R1 et R2, qui peuvent être identi- @ ques ou différents, représentent des groupes alcoyliques n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone, procédé selon lequel on chauffa @ au reflux une solution du 2.2-dialcoyl-1.3-propane-diol correspon- dant dans un solvant inerte avec un uréthane de formule :

R3OCONH2 dans laquelle R3 désigne un groupe alcoylique n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone.

2 ) Des modes de mise en oeuvre du procédé spécifié sous'1 présentant les particularités suivantes, prises séparément ou en combinaison a- on effectue la réaction en présence d'un alcoola- te d'aluminium comme catalyseur ; b- on part d'un uréthane donnant un alcanol de point, d'ébullition inférieur à celui du dialcoyl-propane-diol utilisé.

3 ) A titre de produits industriels nouveaux, les dicarbamates de 2.2-dialcoyl-1.3-propane-diols obtenus selon le procédé spécifié sous 1 et 2 .