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Publication number: BE567809A
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Description


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   La présente invention concerne un   procédé   de préparation de nouveaux et précieux colorants azoïques inso-   lubles   dans   l'eau, 'ledit   procédé étant caractérisé par le fait qu'on copule une amine diazotée avec une monoamine de la série benzénique copulant en position para par rapport 

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 au groupe aminogène et dans le groupe aminogène de laquelle au moins un atome d'hydrogène est remplacé par un reste cyanalcoxy-alcoylique, les composants de ces colorants étant exempts de groupes acides aquasolubilisants. 



   Comme composants de diazotation, on utilise, de préférence, des amines aromatiques ou hétérocycliques, monoou bi-cycliques. Parmi les amines aromatiques, on citera notamment celles de la série benzénique, par exemple l'aniline non substituée, mais surtout les anilines substituées au noyau.

   Comme substituants appropriés, on citera: des groupes alcoyles, notamment des groupes méthyles ou éthyles, des groupes alcoyles substitués, par exemple des groupes trifluorométhyles, ou des groupes acyles, par exemple des groupes acétyles, des groupes alcoxy, notamment des groupes méthoxy, éthoxy ou cyanéthoxy, des atomes d'halogène par exemple des atomes de chlore ou de brome, des groupes carboxyliques fonctionnellement modifiés, par exemple des groupes carboxyalooyles, notamment des groupes   carbo-"   méthoxy, des groupes carboxylamides ou des groupes ON, des groupes thiocyaniques, des groupes N02, des groupes acylaminogènes aliphatiques, des groupes alcoylsulfones, notamment des groupes méthylsulfones, chlorométhylsulfones, trifluorométhylsulfones ou cyanéthylsulfones, des groupes sulfonamides ou des groupes sulfofluorures. 



   Les amines hétérocycliques sont également appropriées 

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 comme composants de   diazotation   pour le présent   procéder   notamment les aminothiazoles ou les aminobenzothiazoles. 



  Comme exemples, on citera les amines suivantes: 
 EMI3.1 
 le 2-amino-6-méthylaulfonyl-benzothiazole, le 2-amino-6-nitro-benzothiazole, le 2-amîno-6-méthoxy-benzothîazole, le 2-amîno-5-nitrothiazolex le 2-amino-5-cyano-thiazole, le 2-amino-5-oarbôthoxy-thiazole, le 2-amino-4-mêthyl-5-oyanothiazolep le 2-amino-4.5-dîe7anothîazole, le 2-amino-5-nitro-thio(l)-diazole-(3.4). le 2-amino-4-phényl-thio(1)-diazole-(3,5), le 2-anino-4-méthyl-thio(1)-àiazole-(5,5), le 2-amino-4-méthoxy-thio(1)-diazole-(3,5). 



   Comme composants de copulation, on envisage, de préférence, des amines de formule: 
 EMI3.2 
 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un reste alcoylique,   hydroxy-alcoylique,     alcoxy-alcoylique,   acyloxy- 
 EMI3.3 
 alcoylique, halogéno-alcoylîque, cyano-alcoylique ou le reste de formule -CH2CH20CH2CH2CN, R2 représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alcoyle, tri- 

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 EMI4.1 
 fluorométhyle, alooxy, cyanéthoxy ou un groupe acyiaminogéne aliphatique, et R3 un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle 
 EMI4.2 
 ou un groupe alcoxy. 



  Comme exemples de composants de copulation appropria on citera: 
 EMI4.3 
 la N-(p-oyanéthoxy-éthyl)-anilinex la N-m'thyl-N-(-cyanéthoXY-êthy1)-aniline, la N-éthyl-N-(-cyandthoxy-éthyl)-aniline, la N-but11-N-(-cyanéthoxy-éthYl)-anl1ine, la N-hYdroxy-éthyl-N-(-cyanéthoxy-êthYl)-anl1ine# la N-mthoxy-éthYl-N-(-cyanéthoxy-éthYl)-anll1ne, la N-éthoxy-éthyl-N-(p-cyanéthoxy-6thyl)-aniline, la N-CyanéthYI-N-(-cyanéthoXY-éthyl)-anll1ne, 
 EMI4.4 
 la N-bis-(p-cyanéthoxy-éthyl)-aniline, 
 EMI4.5 
 la N-(,-dlfluoéthyl)-N--cyanéthoxy-éthyl-anl11ne, la N-éthyl-li-(p-cyanéthoxy-éthyl)-gniline, la N-éthyl-N-(,-dl-yanéthoxy-proPYl)-anl11ne, la N-b18-(a-hydroxy--cyanéthoxy-éthYl)-anll1ne, la N-bls-(-hydoxy-y-oyan'thoxy-proPY1)-anil1ne, la N-éthYI-N-(-hYdroxY-y-cyanêthoxy-proPYl)-anl11ne, la N-êthyl-N-(,-di-cyanéthoxy-proPY1)-an111ne,

   le 1-[N-éthyl-N-(fi-cyanéthoxy-éthyl)]-amino-2,5-diméthyl- 
 EMI4.6 
 benzene, 
 EMI4.7 
 iel-[N-éthyl-N-(p-cyanéthoxy-éthyl)1-amino-2-méthoXy-5- 
 EMI4.8 
 méthylbenzène. 

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 EMI5.1 
 le 1-[N-éthyi-N-(p-cyanéthoxy-é'chyl)i-amino-3-méthylbenzéne, le 1-[W-éthyl-N-(p-cyanàthoxy-étInyl)]-amino-3-raàthoxwbenzène, 3.6 l-[N-thyl-N-(p-cyan<3tho.xy-éthyl) ! -amino-3-aeétylainobenzène, le 1-[ N-thyl-N-(p-cyânëtho:!y-thyl) -amino-3-'chloyobensen@. 



     Les   composants de copulation   iniques   constituent en majeure partie de nouveaux composas   qui   sont toutefois obtenus d'une manière analogue au procédé connu pour la 
 EMI5.2 
 préparation de la N-(-cyanéthoxy-éthYl)-an11ine par fidd1t1on d'aorylonitrile à des hys'oétbylanilin@s. 



  La diazotation des composants de diazotstion dëfînîs ci-dessus peut avoir lieu   suivant   des méthodes connues en 
 EMI5.3 
 ollea-m6meug par exemple à l'aide d'un acide m1nal notas!- Ment d'acide chlorhydrique, et de   nitrite   de   sodiums   ou par 
 EMI5.4 
 exemple avec une solution d'acide nitrosyl-sulfurîque daas de l'acide sulfurique concentré. 



  La copulation peut également tr3 effectuée d"une manièré connue en elle-m@me; par exemple en milieu neutre à   aoide,   le cas échéant en présence d'acétate de sodium ou de substances tampons analogues influençant la vitesse de copulation, ou en présence de catalyseurs, par exemple de pyridine ou de ses sels. 



   Lorsque la réaction de copulation a eu lieu, les colorants formés peuvent être facilement séparés du mélange de copulation, par exemple par filtration, car ils sont 

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 pratiquement insolubles dans l'eau. 



   Suivant une variante du présent procédé, on parvient également aux mêmes substances finales en faisant réagir sur de l'acrylonitrile, avantageusement en présence d'un catalyseur basique, des colorants azoïques de formule   générale!  
A-N-N-C, dans laquelle A représente le reste d'un composant de diazotation et C un reste benzénique présentant, en position para par rapport au groupe azoïque, un groupe aminogène dans lequel au moins un atome d'hydrogène est remplacé par un reste hydroxy-alcoylique. 



   Les nouveaux colorants azoïques obtenus suivant le présent procédé répondent à la formule générale;
A-N=N-B, dans laquelle A représente le reste d'un composant de diazotation exempt de groupes acides aquasolubilisants et B un reste benzénique exempt de groupes acides aquasolubilisants, portant en position para par rapport au groupe azoïque, un groupe aminogène dont au moins un atome d'hydrogène est 
 EMI6.1 
 remplacé par un reste cyanalcoxy-alcoylique. 



   Ces nouveaux colorants monoazoiques renferment, comme reste A, de préférence un reste aromatique ou hétéro- cyclique, mono- ou   bi-cyclique.   Ils sont très bien appropriés      pour teindre et imprimer par exemple des fibres et des 

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 tissus en esters ou en éthers cellulosiques, mais surtout pour la teinture de la rayonne-acétate, de fibres en triacétate, de fibres en polyesters linéaires et d'objets en   superpolyuréthanes   et en superpolyamides, par exemple des polyamides et des polyuréthanes linéaires synthétiques, ainsi que des tissus mixtes en   fils   de polyamide et de rayonne-acétate. 



   Sont d'un   intérêt   particulier les colorants de formule générale.- 
 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 osno laquelle X, Y, Vs Rie R2 et R3 ont la signification indiquée. 



   Les teintures obtenues sur les objets   indiques   avec ces nouveaux colorants se caractérisent par la pureté particulière et la vivacité de leur nuance et par de bonnes 
 EMI7.3 
 sOlidités, notamment par une vyiidité élevée à la' subl1- mation et à la   lumière.   



   L'invention est décrite plus en   citait   dans lea exemples non limitatifs qui suivent. Dans ces   exemples,   et sauf indication   contraire.,   les parties et pourcentages s'entendent en poids et les températures sont   indiquées   en degrés centigrades. 

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   Exemple 1 ----------- 
Dans 30 parties d'eau et 30 parties d'acide chlor- hydrique concentre, on dissout 13,8 parties de   l-amino-4-     nitrobenzène.   Après avoir ajouté 80 parties de glace, on in- troduit 6,9 parties de nitrite de sodium et agite jusqu'à ce que la solution de diazoique soit limpide et presque incolore. 



     On   verse la solution de diazoïque ainsi obtenue 
 EMI8.1 
 dam ene solution de 21,8 parties de N-éthyl-N-(fi- Yan4thoxy- 't¯J-an1line et ee 40 parties d ide chlorhydrique bi- normal. En ajoutant-une solution saturée d'acétate   de   sodium, on précipite le colorant sous la forme d'une poudre rouge qui teint la rayonne-acétate, le "nylon",   1   triacétate et le "térylène", en des nuances rouge-écarlate. 



   La   N-éthyl-N-(p-cyanéthoxy-éthyl)-aniline   utilisée comme composant de copulation dans cet exemple peut être obtenue comme suit: 
 EMI8.2 
 A 16,5 parties de N-éthyl-N-(p-hydroxy-éthyl)-amino- benzène, on ajoute 2 parties   d'une   solution   d'éthylate   de sodium (5 parties de sodium dans 100 parties   d'éthanol),   puis chauffe à 40-45 . On ajoute ensuite goutte à goutte   10   parties d'acrylonitrile de manière que la température réactionnelle ne dépasse pas 60 , puis on agite pendant quelque temps   enoore à     40-45 .   

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   Le produit brut peut être utilisé directement (après titrage) pour la préparation de colorants, ou être   purifié.par   distillation sous vide. 



   Ce produit distillé est un liquide incolore qui bout à   196-1980   sous une pression de 12 mm de mercure. 



   Les composants de copulation   utilisas   dans les exemples qui suivent peuvent être obtenus suivant le même procédé. 



   Exemple 2 -----------
Dans 60 parties d'acide sulfurique concentré dans lequel on a dissous 6,9 parties de nitrite de sodium, on introduit par portions, 17,25 parties de 1-aminc-2-chloro-   '-nitrobenzène.   En versant sur 400 parties de glace, il se forme une solution jaune limpide. 



   On copule la solution de diazoïque ainsi obtenue, comme dans l'exemple 1, avec 21,8 parties de   N-éthyl-N-     (p-oyanéthoxy-éthyl)-aniline.   Le colorant formé teint la rayonne-acétate, le "nylon", le   triacétate   et le "térylène" en de$ nuances rouge-rubis, 
Exemple 3   ----------  
Comme décrit dans l'exemple 2, on diazote et copule 
 EMI9.1 
 21,6 parties de l-amino-4-nitrobenzène-2-méthylsulfone. Le colorant formé teint les fibres Indiquées dans l'exemple 2 en des nuances rouge-bleu. 

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   Exemple 4 -----------
Dans 60 parties d'acide sulfurique concentra dans lequel on a dissous 6,9 parties de nitrite de sodium, on introduit, par portions, 20,5 parties de 1-amino-2-chloro- 
 EMI10.1 
 bénzéne-4-méthyl-Bulfone. 3i1 versant sur 400 parties de glace, il se forme une solution limpide, jaune d'or. On ajoute lentement la solution de diazoïque ainsi obtenue à 
 EMI10.2 
 une solution de 17p4 parties de N-éthYI-N-(-c1andthoxy- éthyl)-aminobenzène dans 40 parties d'acide   chlorhydrique   binormal. 



   Le colorant formé teint la rayonne-acétate, le "nylon" le triacétate, le "térylène", en des nuances rouge-orange. 



   Exemple 5 -----------
On diazote comme dans l'exemple 2, 16,3 parties de 
 EMI10.3 
 1-ammo-2-ogano-4-hitrobenzène, On ajoute lentement cette solution de diazoïque à une solution de 24,3 parties de N-p-o7anéthyl-N-(13-oyanéthoxy-dthyl)-aniline dans 40 parties d'acide chlorhydrique   binormal.   En ajoutant une solution saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant.

   Ce dernier teint la rayonne-acétate, le   "nylon",   le triaoétate et le "térylène" en des nuances   rouge-rubis*   

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 Exemple 6 ----------- 
 EMI11.1 
 A 17,1 parties de 1-aminobenzéne-4-méthylsulfone, 25 parties d'une solution tétranormale de nitrite de sodium et 30 parties de glace dans 40 parties   d'eau.   on ajoute 25 parties d'acide chlorhydrique   concentré.  On ajoute lentement la solution de   diazoique   jaune d'or, limpide, à 
 EMI11.2 
 24,8 parties de 1-X-méth7l-l-[N-(P-cyanéthoxy-éthyl)-aminol- 3-méthyl-6-méthoxybenzène en solution dans 40 parties d'acide chlorhydrique binormal. En ajoutant une solution saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant.

   Ce dernier teint la rayonne-acétate, le   "nylon",   le triacétate et le "térylène" en des nuances rouge-orange. 



   Lorsqu'elles sont   diazotées   suivante les indications de cet exemple et copulées avec les composante de copulation de la colonne II du tableau ci-après, les aminés mentionnées dans la colonne I dudit tableau fournissent des colorants   teignant   la rayonne-acétate, le "nylon", le triacétate et le "térylène" dans la nuance Indiquée dans la colonne III du tableau en question. 

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 EMI12.1 
 



  II III 1 02N-.-.NH O-N C2HiId rouge-orange '-C2R4002H4CN 2  2N-O- rouge ci 3 0N-±j-NH rouge-bleu sa2cH3 CH3os-. - orange hl  2N-O-NH2 O-N ,..0 2 H 4 00 2 H 4 ON rouge-écarlate 61 '02H4OC2H4oN 6  2N-O-NH2 rouge-bleu 01 02N- ci -na orange-brun 1 -m2 le orange-brun 01  2N-O-NH2 O-N 'C2H4002H4CN rouge-écarlate ON 1 Cl "C2H40"2"4"N 

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 EMI13.1 
 II III 9 CH,02S-0-NH2 O...N ,... 2H40C2H4CN orange-jaune \- Cl 1 ''''''c2H4002H4cN Cl  a"4  z 4    10 cx3os-,-NH2 Il ' .' 'l" orange-rouge Cl oew 02nez -RTïi . %0&&3,, CH3 rouez Il  2N-C>-NH2 t)/ 'I5 rouge OH3 Co4OC2X4CN 12 2R,  Ii n rouge-Violet , Cl ci 13 o2N- iFI " orange-brun ' Cl 14  2N-<:

  >-lfiI2 fi violet CN 15 Cx 3 0 2 Sb ' -Nii 2 tt orange-rouge 1 ci 

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Exemple 7 ----------On   diazote,   comme décrit dans l'exemple 1, 13,8 
 EMI14.1 
 parties de l"amlno-4-nitrobenzene. On ajoute la solution de diazoïque à une solution de 30,1 parties de N-éthyl-N- (,-dl-cyanéthoxy-proPY1)-anI1Ine et de 40 parties d'acide chlorhydrique   binormal.   En ajoutant une solution saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant. Celui-ci teint la rayonne-acétate, le "nylon", le   triacétate   et le "térylène" en des nuances rouge écarlate. 



   Si l'on   utilise, à   la place des 13,8 parties de 
 EMI14.2 
 l-amino-4-nitrobenzéne, 17,25 parties de l-amino-2-chloro- 4-nitrobenzène   (diazoté   comme indiqué dans l'exemple 1), il se forme un colorant qui teint les fibres mentionnées en rouge-bleu. 



   Le composant de copulation peut être préparé suivant le procédé décrit dans l'exemple 1, et, suivant les conditions 
 EMI14.3 
 de la réaction, on peut obtenir la N-êthyl-N-(13-hydroxy-yayandthoxy-.propy.)-ani.line ou la N-éthy3.-N-(,y-di..cyan- éthoxy-propyl)-aniline. 



   Exemple 8   -----------  
On diazote, comme décrit dans l'exemple 1, 13,8 
 EMI14.4 
 parties de 1-amino-4-nitrobenzène. On ajoute lentement la solution de diazoïque à 34,7 parties de N-bis-(P-hydroxyy-cyanéthoxy-propyl)-ani11ne dans 40 parties d'acide 

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 chlorhydrique   binormal.   



   Le colorant   précipite   par addition d'une solution saturée   d'acétate   de sodium, teint la rayonne-acétate le   "nylon"t   le triacétate et les fibres de polyesters en des nuances rouge-'orange*
Si l'on utilise comme composant de copulation, à 
 EMI15.1 
 la place du 1-araino-4-nitrobenzène, du l-amino-2-cyano-4-   nitrobenzène   (diazoté comme décrit dans l'exemple 5), il se forme un colorant qui teint les fibres mentionnées en rouge   bleufttre.   



   Exemple 9 -----------
Dans 200 parties   d'alcool,   on dissout   31,4   parties du colorant de formule: 
 EMI15.2 
 ajoute 5 parties d'une solution   d'éthylate   de sodium, chauffe à 40-60  et ajoute 20 parties   d'acrylonitrile.   Au bout de 2 à 3 heures, on peut obtenir le colorant en versant le produit réactionnel dans beaucoup d'eau et en essorant, ou en éliminant le solvant par distillation. 



   Le colorant préparé suivant ce procède est iden- eu colorant obtenu suivant le procédé de l'exemple 1. 

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   Exemple   10     -----------   
On dissout 6 parties de   déhydrothiotoluidine   dans 25 parties en volume d'acide acétique   cristallisable   à 60 . 



  Après   avoir ajouté   20 parties en volume d'acide chlorhydrique à 10% et 25 parties en volume d'eau, on refroidit à 0  et, tout en agitant constamment., on diazoté avec 6,25 parties   en     volume   d'une solution tétranormale de nitrite de sodium. 



  Après avoir dilué la solution de   diazoïque   avec 40 parties en volume d'eau et l'avoir filtrée de façon à ce   qu'elle   soit limpide, on la   verse,   en agitant et en refroidissant à la glace, dans une solution de 5,12 parties de N-méthyl- 
 EMI16.1 
 {13-cyanéthoxY-éthyl)-an1l1ne dans 5 parties en volume d'acide chlorhydrique à 30% et 15 parties en volume d'eau. 



    Apres   avoir tamponné avec de l'acétate de sodium   cristallisé,'   la copulation se termine. 



   Le colorant obtenu constitue une poudre rouge qui teint la rayonne-acétate, le "nylon", le triacétate et le "térylène" en des nuances oranges. 



   Exemple 11   ------------  
On introduit par portions 5 parties de 2-aminothiazole dans 30 parties d'acide sulfurique concentré dana lequel on a dissous   3,5   parties de nitrite de sodium. En versant la solution sur 200 parties de glace, il se forme une solution jaune,, limpide. 

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 On verse la solution de diazoïque ainsi obtenue dans 
 EMI17.1 
 une solution de 11,9 parties de 1-(N méthyi-N-cya.dth.oxy- éthy1)-amido-5-<h1oroÉenzène, Par addition d'une solution saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant sous la forme d'une poudre rouge qui teint la rayonne-acétate,   , le   "nylon", le triacétate et le "térylène" en des nuances brun-orange. 



   Exemple 12 
Dans un mélange de 10 parties en volume d'acide sulfurique concentré dans lequel on a dissous 1,4 parties de nitrite de sodium, et de 20 parties en volume d'acide acétique glacial, on ajoute à 0 , par portions, 2,9 parties de 2-amino-5-nitrothiazole, puis agite pendant 3 heures à
0-5 . 



   Après avoir ajouté une partie   d'urée,   on verse la solution de diazoique limpide ainsi obtenue dans une solution 
 EMI17.2 
 de 4 parties de (N-méthYI-N-oyanétho:y-étY1)-amldobenzène dans 10 parties en volume d'acide acétique glacial, tout en   refroidissant à   la glace. 



   La copulation commence aussitôt à se produire. En ajoutant une solution saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant sous la forme d'une poudre foncée qui teint. la rayonne-acétate, le "nylon", le triacétate et le "térylène" en des nuances bleu rougeâtre. 

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   Lorsque les aminés mentionnées dans la colonne I du tableau ci-après sont diazotées   suivant   les   Indications   de cet exemple et que le   diazoique   est copulé avec les composants de copulation de la colonne II dudit tableau, on obtient des colorants qui teignent la   rayonne-aoétate,   le   "nylon",   le triacétate et le "térylène" en la nuance indiquée dans la colonne III du tableau en question.   ,   
 EMI18.1 
 II III 16 dtihydroth1oto- /5 orange luidine ±J-N '02H4002H40N 17 2-aminothiazole -N 'on3 brun-orange ci N4c 2"4002"4"N -*################ 18 2-amîno-5-nitro- - bleu rougir.- thiazole C-13 bleu rougefttre th1azole O-N '- 2H4oC2H4CN O-N /CH3' violet Cl . 2H4oC2F'4PN :

  -20 If '/C2H40C2H4CN bleu C"3 C-OH4oCO4CN 

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 EMI19.1 
 axa z, 2-amino-5-nîtro- >C2Fi5 bleu rougeâtre thiazole ±-é'5   thiazole -N C2HOC2HCN %"2"4 002H4CN 22 -N(C 2 H OC 2 H CN) 2 bleu rougeâtra CH3 COR40H violet " ..N C2HOH violat C2HOC2HCN 24 " -N C2H5 bleu-violet 3 25 " ( 2 # 2 bleu rougostre Cl ¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯t 26 " ,-N CI2-CHCH2 violet C2HOCHCN ¯¯¯¯¯¯¯¯ 27 -N C2H,OC.H,CN violet t32H,,OC2HCN 28 -N C5 bleu rougegtre CH-CH-CHo-OC2HCN I4 ÔC2HCN 

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 EMI20.1 
 II III 9 2-amino-.5'-nitro- ,c*H4oH bleu ÉÎù  c-i'4' thiazole CIi2-CH-GH20CHCN rougeâtre   aH4CN 30 OCHC2HS bleu ."r-NC2H4C2HCN verdâtre C"3 2H4oo2H4CN 31 .-N(CH2-CldOH-CH20C2HCN) violet OCH, OCR s 3 os 1 OC2X4CN)2 bleu -NtCH2-CH-CH20CHCN bleu C"3 33 -.atatno..$.3nthyl- -.4 violet 5-nitrothiazole '.-.r C 2 pC 2 gCN 34 #\.

   - bleuC2H4C2HCN violet " Ô"É' bleu- <:> -N bleu- '*%C2X4oC2HbCN violet 0""3 .-NtC2HOC2HCN2 bleu CH3 

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 EMI21.1 
 II III 3? 2-amino-4-méthyl- ¯C2H5 rouge thiazole 'C2H40C2H4CN 'ou 38 2-amlno-4-(4'-ni- "CH, rouge tI'o)-phénYlthla- O-N, jaunêttre zole C1 , C2HOC2FIpCN jaunâtre 39 O-N ""C2H5 rouge '02H4oC2B40N rouge 40 2-amino-4(4#-ni- 'C2H5 violet- tro ) -phényl 5- 'C2H4oC2H4CN bleu nitrothiazole 2"4 2"4 bleu OCH- 0""3 bleu Ot -N(C2H40C2H40N)2 bleu CI3 verdttre 42 Il -N(C2H4OC2H4CN)2 bleu-. 



  T" violet Ci h z43 2-amino-4-(4'.. -NC5 rouge chloro)-phényl-5- '0 oc Ii LN bleuté nitrothiazole 2 2. 



  44 2 amino--(   0 -N /C2H 5 rouge chloro)-ph6nyl- O'c rouge thiazole 'C2H40C2H40N thiazole CgHOCCN 45 2-amino-1,3p4- -N CH3 rouge thiadiazole 'C2H40C2H4CN 

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 EMI22.1 
 II III OCR ¯¯ ¯ ¯ ¯ 46 2-amlno-l,3,4- OCR 1 3 rouge thiadiazole O-N(C2H40C2H4CN) CH, 1 47 2-amino-3-nitro- 3 bleu 5-acétylthio- 0 -N phène CHOC2iCN OCH bleuOCH, , bleu- <-N(C2"4oe2"N)2 vert CH3 49 2-amino-5-nitro- "",C2H4CN violet thiazole O-N '02HJj.-O-C2B4CN 50 2-aminc-6- re rose m&thyl-eul- N --:> rose fon7l-benzo- 'C2H4 002H4 eN thiazole 51 2-amino-benzo- 3 rouge thiazole C) . -N, C2H40C2H4CN écarlate thiazole Cl aarlate 52 2-amino-6- <=>-N(C4004CN)2 violet n1tro-benzo- thiazole ""3 

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Exemple 13 -----------Comme 11 est indiqué dans l'exemple 12,on diazote 
 EMI23.1 
 2r9 parties ùe 2-atnino--ri.rbbhiazale.

   Tout en agitant, on ajoute la solution de diazoïque, goutte à goutte, à 0 à une solution dé 4,77 parties de 1-N-ayl-'-eyanaoxy- éfiiyl--am3co-.3-cl.aroienzae. En ajoutant une solution v, saturée d'acétate de sodium, on précipite le colorant sous la forme d'une poudre vert-foncé qui teint la   rayonné-   acétate en des nuances   violettes.   



   Exemple 14 ------------
On dissout dans de l'eau 1 g du colorant obtenu suivant le second paragraphe de l'exemple 1 et mis en pâte avec 1,5 g de   lessive     résiduaire   de cellulose   sulfitique   ou 
 EMI23.2 
 d'acide dâ.nap&by3.tbhane-d.aulQonique ou d'un produit de condensation d'un alcool gras et d'oxyde   d'éthylène,   puis on dilue à 4000 cm3, ajoute 1 cm3 par litre d'acide acétique à 40% et   un     gramme   par   litre d'un   produit de condensation d'un alcool gras et d'oxyde d'éthylène.

   Dans ce bain de teinture   on   teint 100 g d'un   filé   en fibres de polyester 
 EMI23.3 
 pendant une demi-heure à une heure, à i5-2  on obtient une teinture écarlate foncée, d'une très bonne   solidité   à la lumière.

Claims

Revendications Un procédé de préparation de colorants monoazoiques, caractérisé par le fait qu'on copule une amine diazotée avec une monoamine de la série benzénique copulant en position para par rapport au groupe aminogène et dana le groupe amino gène de laquelle au moins un atome d'hydrogène est remplacé EMI24.1 par un reste cyanalcoxy-alcovlique, les composants de ces colorants étant exempts de groupes acides aquasolubilisants.

Le présent procédé peut encore être caractérisé par les points suivants: 1) On utilise comme composants de diazotation des amines mono- ou bi-cycliques de la série benzénique.

2) On utilise comme composants de diazotation des monoamines dont le groupe aminogène se trouve sur un anneau hétérocyclique..

3) On utilise comme composants de diazotation des amines de formule: EMI24.2 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un groupe EMI24.3 N02' un groupe CN, un groupe aicoyisuifone, un groupe chlorométhy1sulfone, un groupe oyan ,:<y' u : ou un groupe cu.onamid, "1 un atome (Phy.:h'Of;&Ú.3> un a.tcr.z..:! ë'I.Io': <Desc/Clms Page number 25> un groupe alcoyle., un groupe alcoxy, un groupe ON$ un groupe EMI25.1 alcoylsulfone, un groupe chlorométhyloulfones un groupe cyanéthylasulfone ou un groupe aulfonamide, et Z un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un groupe alcoyle ou un groupe trifluorométhyle.

4) On utilise comme composants de diazotation des amines hétérocycliques de formule= EMI25.2 dans laquelle V représente un atome d'azote ou le groupe R -@= où R représente un substituant et Z un reste aliphatique ou aromatique qui renferme les éléments cycliques nécessaires pour compléter l'anneau I en un anneau hétérocyclique à cinq chaînons.

@ 5) On utilise des 2-aminothiazole comme composants de diazotation.

6) On utilise comme composants de diazotation des amines de formule : EMI25.3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, un groupe ON ou un reste benzénique.

7) On utilise comme composants de copulation deo aminée de formule; <Desc/Clms Page number 26> EMI26.1 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un reste EMI26.2 alcoolique., hydroxy-alcoylique,, alcoxy-alcoylique, acyloxyalooylique, halogéno-alcoylique, cyanalcoylique ou le reste de formule CH2CH2OCH2CH2CN, EMI26.3 R 2 un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, trifluorométhyle,. alcoxy. cyanéthoxy, un halogène ou un groupe acylaminogène aliphatique et R un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle ou un groupe alcoxy.

8) Dans une variante du procédé, on fait réagir sur de l'acrylonitrile, avantageusement en présence d'un oatalyseur basique des colorants azoïque)% de formule générale: EMI26.4 dans laquelle A représente le reste d'un composant de diazotation et C un reste benzénique portant en position para par rapport au groupe azoïque un groupe aminogène dans lequel au moins un atome d'hydrogène est remplacé EMI26.5 par un reste hydror-aleo3rlique.

II. A titre de produits Industriels nouveaux: 9) Les colorants azoïques exempts de groupes acides aquasolubilisants qui répondent à la formule générale! <Desc/Clms Page number 27> EMI27.1 dans laquelle A représente le reste d'un composant de , diazotation et B un reste benzénique qui présente, en position para par rapport au groupe azoique, un groupe aminogène dans lequel au moins un atome d'hydrogène est remplacé par EMI27.2 un reste cyanalcoxy-alcoylique.

10) Les colorants monoazîques répondant à la formule indiquée sous 9), dans laquelle A représente un reste benzénique.

11) Les colorants monazoiques r4pondant à la formule indiquée sous 9), dans laquelle A représente un reste hétérocyclique.

12) Les colorants monoazolques tels que ceux définis sous 11), où A représente un reste de formule: EMI27.3 EMI27.4 R 1 dans laquelle V représente un atome d'azote ou le groupe -cm où R représente un substituant et Z un reste aliphatique ou aromatique qui renferme les éléments cycliques nécessaires pour compléter l'anneau I en un anneau hétérocyclique à cinq chaînons.

13) Les colorants monoazoîques tels que ceux définis sous 12) où A représente le reste 2-thiazolylique.

14) Les colorants monoazolques tels que ceux définis <Desc/Clms Page number 28> sous 13) où A représente un reste de formule: EMI28.1 EMI28.2 dans laquelle X représente un atome 'd t hydrogène, m groupe alooxy, un groupe ON ou un rente 'benzénique,.- 15) Le colorant monoazoique tel que celui défini sous 10), où A représente un reste de formule:

EMI28.3 dans laquelle X représente un atome d'hydrogène, n groupe NO2, un groupe CN, un groupe alcoylasuflone, un groupe EMI28.4 chlorométhylsultone, un groupe cyanéthylsulfone ou un groupe sulfonamide, Y un atome d'halogène, un groupe alcoyle, un EMI28.5 groupe alcoxy# un groupe CN, un groupe aiaoylaultan8, un groupe chlorom6thyleulfone$ un groupe cyanéthylzultone ou un groupe oulfonamidee et Z un atome d'hyd1"ogènét un atome d'halogène, un groupe alcoyle ou un groupe trifluorométhyle.

16) Les colorants monoazoiques tels que ceux définis sous 9) à 15), où B représente un,reste de formule: EMI28.6 dans laquelle R1 représente un atome d'hydrogène, un reste <Desc/Clms Page number 29> EMI29.1 alooylique, hydï'oxy-alccyliqu@ aleosy-alcoyiique, acylosyalcoyllque, halogéno-alcoy11qu, cyanalcoyllgue ou le reste de formule: -CH2CH2OCH2CH2CN, R2 un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, un groupe tri- EMI29.2 fluorométhylej un groupe alcoxy, un groupe e7an6tlioxy, un halogène ou un groupe acylamînogëne aliphatlque, et R 3 un atome d'hydrogèneun groupe alcoyle ou un groupe alcoxy.

III. Un procédé de teinture et d'impression, caractérisé par le fait qu'on utilise pour sa mise en oeuvre les co- lorants définis sous II.

IV. A titre de produite industriels nouveaux, les matières teinter ou imprimas par la mise en oeuvré du procédé défini sous III.