BE571331A - - Google Patents

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BE571331A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B37/00Preparation of polysaccharides not provided for in groups C08B1/00 - C08B35/00; Derivatives thereof
    • C08B37/006Heteroglycans, i.e. polysaccharides having more than one sugar residue in the main chain in either alternating or less regular sequence; Gellans; Succinoglycans; Arabinogalactans; Tragacanth or gum tragacanth or traganth from Astragalus; Gum Karaya from Sterculia urens; Gum Ghatti from Anogeissus latifolia; Derivatives thereof
    • C08B37/0087Glucomannans or galactomannans; Tara or tara gum, i.e. D-mannose and D-galactose units, e.g. from Cesalpinia spinosa; Tamarind gum, i.e. D-galactose, D-glucose and D-xylose units, e.g. from Tamarindus indica; Gum Arabic, i.e. L-arabinose, L-rhamnose, D-galactose and D-glucuronic acid units, e.g. from Acacia Senegal or Acacia Seyal; Derivatives thereof
    • C08B37/0093Locust bean gum, i.e. carob bean gum, with (beta-1,4)-D-mannose units in the main chain branched with D-galactose units in (alpha-1,6), e.g. from the seeds of carob tree or Ceratonia siliqua; Derivatives thereof

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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On connaît le moyen de traiter de l'amidon avec du chlore élémentai- re. Les produits de transformation obtenus ne se dissolvent pas dans l'eau froi- de. A la cuisson dans de l'eau chaude, on obtient des solutions plus   ou,   moins visqueuses qui ne sont pas coulantes. 



   On a trouvé que, lorsqu'on traite des polysaccharures qui contien- nent comme éléments principaux des galactomannanes ou pentoses, comme par   exem-   ple de la farine de guarana, de la farine de caroube, des gommes végétales, etc, avec de l'halogène libre, de préférence avec du chlore, on obtient des produits qui, dans leurs propriétés, diffèrent essentiellement de l'amidon traité au chlo- re. Les matières obtenues d'après le procédé se   dissolvent   parfaitement et clai- rement dans l'eau froide et donnent des solutions coulantes à grande viscosité ou gélatines,qui s'emploient avec très grand succès pour différents usages tech- niques.

   Ces matières se distinguent surtout par ce fait qu'elles ne se précipi- tent pas de leurs solutions par l'action de sels, comme l'alun et autres sels tanniques et qu'elles peuvent être employées, avec différentes valeurs pH, en milieu acide, neutre et alcalin. 



   Dans le traitement des polysaccharures mentionnés, avec par exemple du chlore, on peut faire en sorte de traiter le polysaccharure sous forme sèche et finement divisée avec du chlore gazeux; il est absorbé alors, en règle géné- rale, une quantité telle de chlore que le produit final en contient environ 1 à 5 %. 



   Dans beaucoup de cas, il convient de suspendre le polysaccharure sous forme finement divisée en un solvant non aqueux, par exemple dans du métha- nol ou dans un autre alcool, hydrocarbure, hydrocarbure chloré ou produit sembla- ble et d'amener ensuite de l'halogène dans cette suspension. La transformation terminée, on élimine soit par distillation soit par décomposition chimique, l'ha- logène libre éventuel, on sépare ensuite par filtrage, essorage ou procédé équi- valent le polysaccharure traité du liquide-suspension et on sèche de la manière habituelle. On   peut ...aussi   séparer d'abord le polysaccharure traité et éliminer ensuite l'halogène libre excédentaire par chauffage ou, par exemple, par broyage avec des matières réductrices. Dans chaque cas, on obtient des produits qui pos- sèdent les propriétés décrites ci-dessus. 



   Le procédé de l'invention peut être employé à des températures va- riant entre 0  et le point   d'ébullition   de l'agent de suspension. Si on emploie des appareils appropriés, on peut aussi dépasser ces températures : il faut seu- lement veiller à ce que la température de décomposition du polysaccharure ne soit pas atteinte. Le procédé peut s'employer à la pression atmosphérique, sous pression réduite ou avec surpression. Pour des raisons économiques, il convient, dans la plupart des cas, de travailler à la pression atmosphérique. 



   Dans certains cas, la durée du traitement joue aussi certain rôle. 



  Souvent, une durée de traitement de 1/2 à 4 heures convient. Si on veut par exem- ple obtenir un épaississant à partir de'farine de guarana, par traitement au chlore, il convient de choisir une durée de traitement de 1 1/4 à 2 heures. 



   On réussit en général, en modifiant la durée du traitement et la tem- pérature du traitement, à influencer profondément les propriétés des produits finals. 



   La transformation des polysaccharures avec l'halogène peut se faire 'en milieu neutre, acide ou basique. La-valeur pH désirée peut être obtenue par addition d'acides inorganiques ou organiques ou par addition d'alcalins, par exemple de lessive de soude aqueuse et concentrée. On peut aussi, pour régler la valeur pH, utiliser des sels, par exemple des sels à action modératrice. Les pro- priétés des produits finals peuvent aussi être influencées par le choix de la valeur pH au cours de la transformation. 



   Il est possible aussi, en maintenant des conditions de réaction ap-   propriées,   d'arriver à la transformation en présence d'eau. On peut humidifier de 

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 la farine de guarana avec de l'eau ou une lessive de soude aqueuse, l'addition d'eau ou de lessive aqueuse étant fonction de la composition de la farine de gua- rana et pouvant aller jusque   40 %   environ, sans que soit perdue la composition poudreuse. 



   Lorsqu'on traite avec du chlore élémentaire des polysaccharures sous forme finement divisée, en particulier des polysaccharures contenant en ordre principal des galactomannanes ou pentoses, on obtient des dérivés de ces poly- saccharures qui, selon l'invention, peuvent être employés avec grand succès com- me épaississants pour liquides en particulier aqueux. Entrent en ligne de compte comme liquides aqueux, outre les solutions, les dispersions de toutes sortes, par exemple les suspensions, émulsions, etc. 



   Les matières obtenues selon le procédé de l'invention peuvent être employées, de façon connue, dans tous les cas où il y a lieu à obtention de solu- tions à grande viscosité ou gélatineuses, par'exemple d'épaississants, pour   l'im-   pression de textiles, d'anti-précipitants pour les couleurs et les vernis, d'em- pois pour l'industrie textile, d'apprêts pour l'industrie du cuir, de matières de remplissage (charges) pour la fabrication du papier, d'épaississants pour l'in- dustrie alimentaire, ainsi que dans l'industrie pharmaceutique et des cosmétiques (fabrication de sels et de   crêmes   pour la peau); dans l'industrie céramique, etc. 



  Pour tous ces usages, les matières obtenues selon le procédé de l'invention peu- vent s'employer soit seules soit mélangées entre elles ou avec   d'autres.   



   Les épaississants selon l'invention peuvent être employés comme épaississants dans l'industrie textile en général, comme liants en   fonderie,   com- me matières d'addition à des denrées alimentaires, comme apprêts pour les texti- les, comme épaississants pour les cosmétiques, comme agents auxiliaires de flotta- tion, dans les industries du cuir, des détergents, alimentaires, du papier, de la porcelaine, des couleurs et vernis, des huiles minérales, du charbon, des ex- plosifs ainsi que pour les cosmétiques, la pharmacie, le travail des métaux, la préparation des minerais, etc. 



   Dans l'exposé ci-dessous, on trouvera des exemples de réalisation de produits obtenus conformément à l'objet de l'invention. 



  EXEMPLE 1.- 
On suspend dans 150 litres de méthanol 100 kg de farine de guarana et on traite à 50 - 60  pendant 1 1/2 heure avec 3,2 kg de chlore. On essore et on sèche. Le produit final séché gonfle très bien et donne un épaississant à grande viscosité et pauvre en cendres. 



   En ajoutant au méthanol certaines quantités de lessive de soude, on peut régler à volonté la valeur pH du produit final, à 5, 7 ou 9 par exemple. 



    EXEMPLE   2.- 
On suspend dans 600 litres de chlorure   d'éthylène.300   kg de farine de caroube et on traite à 55  pendant 2 heures avec 4,8 kg de chlore. On élimine en- suite l'excédent de chlore par chauffage dans le vide puis on filtre et on sèche le produit final. On obtient un épaississant à grande viscosité et coulant. 



    EXEMPLE   3. - 
On pétrit en une poudre spongieuse dans un mélangeur   Werner-Pfleide-   rer de 5 m3 de capacité, 400 kg de farine de guarana et 32 kg de soude caustique (sous forme de lessive de soude à 30 %). Sur cette poudre, on fait agir à 55 - 60 , le mélangeur continuant à fonctionner,   6,8kg   de chlore. On obtient un épaissis- sant facile à sécher et légèrement jaunâtre, coulant et d'un bon rendement. 



  EXEMPLE   4.-   
On suspend dans 250 litres de dioxane 100 kg de gomme de cerisier fi- 

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 nement broyée et on traite à la température ambiante avec 1,1 kg de chlore. On élimine alors le chlore libre de la façon décrite. Après filtrage, on sèche la poudre de façon habituelle et on peut l'employer comme épaississant. 



  EXEMPLE 5. - 
On suspend dans 180 litres de méthanol 100 kg de farine de guarana puis on ajoute 4 kg de soude caustique sous forme de solution aqueuse concen- trée. On introduit alors du chlore dans cette suspension, à 55 - 60 , jusqu'à ce que disparaisse la réaction alcaline. L'alcalinisation et l'introduction de chlo- re peuvent être répétées une ou plusieurs fois. Le produit de la réaction est travaillé comme décrit ci-dessus et, après séchage, il donne par dissolution dans de l'eau un bon apprêt coulant. 



    EXEMPLE   6. 



   On suspend dans 150 litres de méthanol 100 kg de farine de guarana et on traite à 50 - 60  pendant 1   1/2   heure avec 3,2 kg de chlore. On essore et on sèche. On mélange 100 kg de sable argentifère présentant le même degré d'hu- midité qu'au sortir de la carrière, avec 0,5 kg du produit obtenu et on utilise de la façon habituelle pour fournir des noyaux de fonderie. On obtient des mou- les résistant aux chocs et aux fortes sollicitations. On peut diminuer la quan- tité de   l'addition   si on la coupe avec les liants usuels. 



  EXEMPLE   7.-   
On suspend dans 250 litres de dioxane 100 kg de gomme de cerisier fi- nement broyée et on traite à la température ambiante, avec 1,1 kg de chlore. On élimine l'excédent de chlore libre, on filtre la poudre et on la sèche. On mé- lange avec 120 grammes d'eau, 150 grammes de pâte Suprafix RRD brun d'indanthren (C 1 73410) et 60 grammes de glycérine. On met à cet effet dans 475 grammes d'eau une solution de 25 grammes du produit obtenu avec la gomme de cerisier, 100 gram- mes de sulfoxylate de soude   formaldéhydé   et 70 grammes de potasse. La pâte ain- si fabriquée peut être employée pour l'impression des tissus de coton. 



  EXEMPLE 8. - 
On suspend dans   180   litres de méthanol,, 100 kg de farine de guarana puis on ajoute 4 kg de soude caustique sous forme de solution aqueuse concentrée. 



  On introduit alors dans cette suspension, à 55.- 60 , du chlore jusqu'à ce que disparaisse la réaction   alcaline.   Pour finir, on élimine le chlore libre, on filtre et on sèche. 



   Pour fabriquer de la crême glacée, on mélange intimement 70 parties en poids de poudre de lait entier, 20 parties de sucre, 5 parties de jaune d'oeuf, 1 partie d'arome et 4 parties du produit de transformation du guarana décrit plus haut; on dilue de la façon habituelle avec de l'eau ou du lait puis on con- gèle dans la machine à glace. 



  EXEMPLE 9. - 
On suspend dans 600 litres de chlorure d'éthylène 300 kg de farine de caroube et on traite à 55  pendant 2 heures avec 4,8 kg de chlore. On élimi- ne ensuite l'excédent de chlore par chauffage dans le vide puis on filtre et on sèche le produit final. 



   On dissout dans 100 litres d'eau 2 kg du produit de transformation ci-dessus et 1/2 kg d'huile rouge turc. On emploie cette solution comme apprêt    pour tissus d'habillement en fibrane ; peut être appliquée de la façon habi-   tuelle sur un foulard (2 cylindres). 



  EXEMPLE 10.-   @   
On verse 775 grammes d'eau distillée sur 40 grammes d'un produit de 

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 transformation du guarana obtenu d'après l'exemple 1. On laisse reposer 3 heu- res en remuant souvent. Le fluide visqueux obtenu est alors filtré à la mousse- line. Dans cette pâte, on introduit en remuant 200 grammes de glycérine, 10 gram- mes d'esprit de vin, 2 grammes d'un produit de conservation et 1 gramme d'huile de parfum. La pâte homogénéisée est employée comme épaississant pour les cosmé- tiques. 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé pour la fabrication de dérivés de polysaccharures, ca- ractérisé par le fait qu'on traite avec de l'halogène élémentaire, de préférence avec du chlore, des polysaccharures sous forme finement divisée contenant en ordre principal des   galactomannanes   ou pentoses.

Claims (1)

  1. 2. - Procédé, suivant la revendication 1, caractérisé par le fait que le traitement se fait en présence d'un solvant non aqueux.
    3.- Procédé, suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait que le traitement se fait à une température située entre 0 et le point de décomposition du polysaccharure.
    4. - Procédé, suivant l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que le traitement se fait en présence d' eau.
    5. - Procédé, suivant l'une des revendications 1 à 4, caractérisé par le fait que le traitement se fait pendant 1/2 à 4 heures.
    6. - Emploi des produits obtenus, suivant les revendications 1 à 5, comme agents d'épaississement ou d'imprégnation dans les industries textile, du cuir, du papier, pharmaceutique, des cosmétiques, alimentaire, des détergents ou céramique, soit seuls soit mélangés entre eux ou avec d'autres matières.
    7. - Emploi comme épaississants obtenus, suivant les revendications 1 à 5, pour liquides de toutes sortes, en particulier dans l'industrie textile.
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