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Description
La présente invention concerne un procédé d'halogénation d'hydrocarbures en phase gazeuse;, particulièrement un procédé de chloration d'hydrocarbures oléfiniques au moyen de chlore gazeux, en présence d'une matière adsorbante et, éventuellement de catalyseurs. <EMI ID=1.1> l'éthylène, au moyen de chlore gazeux, en présence d'une matière adsorbante et, éventuellement;, de catalyseurs, sans qu'il soit nécessaire de séparer le diohloréthane avant de le soumettre à la pyrolyse dans un dispositif différent. Un autre objet de l'invention est un procédé de préparation de 3 chlorpropène (chlorure d'allyle) par la pyrolyse du dichlorpropane obtenu par la chloration du propylène, au moyen de chlore gazeux, en présence d'une matière adsorbante, et, éventuellement, de catalyseurs, sans qu'il soit nécessaire de séparer le dichlorpropane avant de le soumettre à la pyrolyse dans un dispositif différente La Demanderesse a découvert que par introduction de chlore gazeux et d'éthylène ou de propylène dans un rapport moléculaire sensiblement égal à '/le la réaction de ohloration s'effectuait immédiatement si les réactifs gazeux étaient introduits dans un lit mobile de matière adsorbante, éventuellement 'en présence de catalyseurs. La Demanderesse a encore découvert que l'on pourrait effectuer, dans le même lit mobile, la pyrolyse du dichloréthane ou <EMI ID=2.1> éthylène ou du propylène, et recueillir avec d'excellents rendements, du chlorure de vinyle ou du chlorure d'allyle. Les avantages d'un tel procédé apparaissent clairement. En raison de la chaleur dégagée par l'adsorption du chlore sur la matière du lit mobile et de la chaleur dégagée par la réaction de chloration des oléfines, il ne faut pas prévoir des moyens spéciaux de chauffage pour maintenir la température de .pyrolyse des hydrocarbures chlorés saturés, puisque les calories dégagées ' ' sont véhiculées par le lit mobile à l'endroit de leur utilisation. De plus, la température sera régulièrement répartie tout le long de la section droite de la zone de réaction, c'est-à-dire qu'il n'y aura pas de gradient de température comme c'est le cas dans les procédés utilisés jusqu'à ce jour, où les zones de réaction sont chauffées ou refroidies extérieurement. Dans le procédé de l'invention, la totalité de la chaleur est transmise par l'intérieur du réacteur, et en raison de ce fait, les matériaux nécessaires à la construction des réacteurs sont des matériaux ordinaires, non coûteux, à l'inverse des matériaux utilisés dans les procédés connus jusqu'à ce jour. Un autre avantage du procédé est la simplicité de réalisation du réacteur, alors que jusqu'à présent, on a proposé des réacteurs de forme compliquée pour éviter des pointes de température excessive dans les zones de réaction. Comme matière adsorbante, on choisit, de préférence, le charbon actif; mais on peut encore utiliser le charbon de bois, le charbon animal, le gel de silice ou d'alumineo Comme catalyseurs, on choisit les catalyseurs connus favorisant la chloration et la déshydrochloration, par exemple les chlorures métalliques tels que les chlorures de baryum, de cobalt, de nickel, de zinc, de manganèse de fer, de cuivre, etc... L'invention est expliqués en détail avec référence à la figure unique du dessin annexé. Il doit être bien entendu que cette figure est donnée uniquement à titre illustratif et qu'elle ne limite en rien la portée de l'invention, qui est susceptible de nombreuses variantes ne sortant pas de son cadre. La figure unique du dessin annexé représente, très schématiquement, un dispositif de réalisation du procédé de l'invention. <EMI ID=3.1> adsorbante, par exemple du charbon actif. Ce dernier descend d'un réservoir de charge 3, pénètre en 4 dans le réacteur 1 et en sort au 5 d'où il est ramené dans le réservoir de charge 3 par la soufflerie 6 et la conduite 7. Pour la facilité de l'exposé, on considérera les zones suivantes du réacteur, prises du haut vers le bas: une zone 8 de réfrigération, une zone 9 d'adsorption du chlore et de chloration; une zone 10 de pyrolyse et une zone 11 d'où sont évacués les produits finis et où la matière adsorbante se retrouve dans <EMI ID=4.1> té de produits chlorés peut rester adsorbée sur la matière adsorbante et ne serait désorbée qu'à température plus élevée. Certains de ces produits chlorés, notamment le dichloréthane ou le dichlo,rpropane peuvent être recyclés, il suffira d'introduire au début de l'opération, un très léger excès de chlore correspondant à la formation de ces produits, et, par la suite, on opérera avec des quantités de chlore et d'oléfine sensiblement dans le rapport moléculaire correspondant aux produits chlorés séparés du cycle de fabrication. La zone 8 est pourvue d'un système de réfrigération 12 dont le but est d'amener la matière adsorbante à une température favorisant l'adsorption du chlore. La zone 9 porte la tubulure d'entrée du chlore 13 et la tubulure d'entrée de l'oléfine 14. Dans cette zone est prévu le dispositif de réglage de la température 15 qui est destiné à fournir, éventuellement, des calories au début de l'opération. La zone de pyrolyse 10 est pourvue d'un dispositif 16 de réglage de la température qui est destiné soit à faire l'appoint de calories nécessaires à la pyrolyse, soit à fournir de frigories. Le dispositif est réglé automatiquement en fonction de la température à maintenir dans cette zone, température qui dépend des produits que l'on veut obtenir. <EMI ID=5.1> duits obtenus, lesquels sont, par la suite, condensés et rectifiés. Le chlore est introduit en 13 et s'adsorbe très rapidement sur les particules de matière adsorbante et descend vers les zones inférieures. L'éthylène est introduit en 14 et la chloration de cette oléfine démarre aussitôt. En raison de la chaleur dégagée par l'adsorption du chlore sur la matière mo- <EMI ID=6.1> évacué en 17. Les gaz obtenus sont recueillis, condensés et on sépare le chlorure d'hydrogène formé, qui peut alors être renvoyé dans une colonne où circule un-.lit de matière adsorbante et où est introduit de l'acétylène pour former ainsi de nouvelles quantités de monochloréthylène. Une partie du chlorure d'hydrogène peut être utilisée comme véhicule pour la remontée de la matière adsorbante au-dessus du réacteur. Le dichloréthane non décomposé peut éventuellement être recyclé pour être transformé en monochloréthylène. Cet hydrocarbure chloré est obtenu <EMI ID=7.1> troduit dans le réacteur. On opère de la même façon avec le propylène, mais dans ce cas, on <EMI ID=8.1> si on le désire$ réchauffer les réactifs en les faisant passer dans un échangeur thermique dont la source de chaleur est constituée par le lit mobile à refroidir après la zone de pyrolyse. On recueille, alors, du chlorure d'allyle avec un rendement élevé. Le dichlorpropane éventuellement non transformé peut être recyclé. Les avantages du procédé apparaissent nettement; il nécessite un appareillage simple, d'encombrement minime. Comme il n'existe pas de gradient de température le long de la section droite du réacteur et que la majeure partie de la chaleur est produite par la réaction de chloration de l'oléfine, et, en outre, que la totalité de la chaleur est transmise par l'intérieur du réacteur, les matériaux de construction dudit réacteur ne devront pas être choisis parmi: les matériaux spéciaux peu économiques puisque ne se pose plus aucun problème de corrosion. REVENDICATIONS. <EMI ID=9.1> lièrement de chloration d'oléfines au moyen de chlore gazeux, caractérisé en ce que la réaction s'effectue dans un lit mobile de matière adsorbante et, éventuellement, en présence de catalyseurs. <EMI ID=10.1>
Claims (1)
- talyseurs, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le chlore et l'oléfine sont mis en oeuvre dans un rapport moléculaire sensiblement égal à 1/1, etle <EMI ID=11.1>talyseurs, suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le chlore et l'oléfine sont mis en oeuvre dans un rapport moléculaire sensiblement égal à 1/1, et le dichlorpropane est soumis à la pyrolyse dans le même dispositif sans être séparé du lit mobileoProcédé suivant les revendications 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que la matière adsorbante est choisie parmi le charbon actif, le charbon de bois, le charbon animal, le gel de silice ou d'alumineo<EMI ID=12.1>choisit, de préférence, le charbon actif comme matière adsorbante.<EMI ID=13.1>tenu conformément au procédé suivant l'une quelconque des revendications 2 et 4-608. A titre de produit industriel nouveau, le 3.ohlorpropène (chlorure d'allyle) obtenu conformément au procédé suivant l'une quelconque des reven-<EMI ID=14.1>
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5488190A (en) * | 1992-04-21 | 1996-01-30 | Elf Atochem S.A. | Prepartion of vinyl chloride by ultrapyrolysis of 1,2-dichloroethane |
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1959
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- 1959-01-06 FR FR783400A patent/FR1229724A/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5488190A (en) * | 1992-04-21 | 1996-01-30 | Elf Atochem S.A. | Prepartion of vinyl chloride by ultrapyrolysis of 1,2-dichloroethane |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH390233A (fr) | 1965-04-15 |
| NL106307C (fr) | 1900-01-01 |
| FR1229724A (fr) | 1960-09-09 |
| NL234854A (fr) | 1900-01-01 |
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