CH382137A - Procédé d'hydrohalogénation - Google Patents

Description

  



  Procédé   d'hydrohalogénation   
 La présente invention concerne un procédé de préparation de monochloréthylène par   hydrohalogé-    nation de l'acétylène au moyen de chlorure d'hydrogène.



   Le   monochloréthylène obtenu    par le procédé selon l'invention peut servir à la préparation du 1,1,2  trichlor-éthane    par la chloration, au moyen de chlore gazeux, du   monochloréthylène.   



   Le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que   l'hydrohalogénatiom    se fait dans un lit mobile de matière   adsorbante,    en présence de catalyseurs.



   La synthèse du   monochloréthylene    par l'hydrochloration de l'acétylène, au moyen de chlorure d'hydrogène, est une réaction fortement   exothermi-    que. Dans les procédés connus on avait l'habitude d'éliminer les calories qui se dégagent et qui provoque. nt la volatilisation du catalyseur, par exemple le chlorure mercurique. On a toujours estimé qu'il convenait, à cet effet, des systèmes réfrigérants puissants d'autant plus que le refroidissement des zones de réaction s'est toujours fait extérieurement, jusqu'à présent.

   La température est de ce falt, irrégulièrement répartie le long de la section droite de ces   zo-      nes.    En raison de la grande quantité de chaleur dégagée, il faut d'abord o. pérer l'hydrochloration de l'acétylène dans une première zone, en présence d'une quantité de catalyseur insuffisante pour provoquer la réaction complète. afin d'éviter que la température n'atteigne des valeurs élevées, les réactifs dilués par le   monochloréthylène formé dans cette    zone étant dirigés vers une autre zone où la réaction est achevée en présence d'une quantité de catalyseur convenable à concentration plus élevée.



   On a maintenant constaté que par l'introduction d'acétylène et de chlorure d'hydrogène dans un Et mobile de matière adsorbante en présence de cata   lyseufs, on po. uvai. t opérer directement en présence    de la quantité convenable de catalyseur pour former le   monochlorethylène et ce    sans avoir à redouter la volatilisation du catalyseur. On a constaté, en outre, que la température était régulièrement répartie tout le long de la section droite des zones de réaction et qu'il n'était pas nécessaire d'avoir recours à des systèmes de réfrigération puissants, étant donné que l'on peut disposer ces systèmes à l'intérieur de ces zones.



   Comme matière du lit mobile, on choisit, de préférence le charbon actif. Mais on peut utiliser toute autre matière poreuse telle que le charbon de bois, le charbon animal, le coke, les gels de silice ou d'alumine. On choisit des catalyseurs appropriés qui sont supportés par la matière   adsorbante. Parmi    les   catalyseurs, H convient    de citer les chlorures métalliques et particulièrement le chlorure mercurique.



   Le   monochlorethylène    obtenu est généralement évacué du lit mobile, lavé et condensé. On peut introduire du chlore dans le lit   mobile pour chlorer,    en phase gazeuse, le monochlorethylène préparé par   l'hydrochloration de l'acétylène et obtenir de    la sorte du 1,1,2-trichlor-éthane qui peut tre évacué du lit mobile et   condensé.Onpeutencorereprendrele      monochloréthylèns pour le transformer em    1,1,2  trichlor-éthane,    par exemple, en le   Tefroidissant    et en l'introduisant dans un pied de 1,1,2-trichlor  éthane où il subit la chlor. ation    au moyen de chlore gazeux. Cette opération s'effectue dans un compartiment spécial du mme. dispositif.



   Le 1,1,2-trichlor-éth, ane est recueilli et peut servir, par exemple, à la préparation de   1,      1-dichlor-    éthylène par distillation en présence   dfun    lait de chaux, de soude caustique ou de potasse caustique.



   Un avantage non négligeable du procédé est de pouvoir tre réalisé en continu, les produits qui n'ont pas réagi pouvant tre recyclés. 



   Exemple
 La figure   neproduit, strès schématiquement,    un   dispositif dans lequel cm réalise le procédé, objet    de l'invention.



   Dans l'appareil 1 circule du haut vers le bas, un lit de matière adsorbante 2, par exemple du charbon actif supportant le catalyseur, tel que le chlomre   mercurique, présent à, raison de    2 à 5 % en poids de mercure par rapport à la matière   adsorbante.   



     Gette dern. ière descend d'un réservoir    de charge 3, pénètre dans le réacteur en 4 et en sort en   5.    Elle est ramenée dans le réservoir de charge par l'inter  médiaire    de la soufflerie 6 et de la conduite 7.



  Comme fluide moteur pour la remontée de la ma  tière adsorbante,    on choisit, de préférence, du chlorure d'hydrogène. Celui-ci est amené par la conduite 10, où est dérivée une partie du chlorure d'hydrogène entrant dans l'appareil. Ce chlorure d'hydrogène est évacuéen 20 et récupéré.



   L'appareil comprend du haut vers le bas : une première zone pourvue d'un'réfrigérant 8, une zone d'introduction du chlorure d'hydrogène et de l'acé  tylène      portant les tubulures Id'entfée    9 et 11 de ces gaz, la zone de réaction pourvue d'un dispositif de réfrigération 12, et la zone d'évacuation du mono  chloréthylène    pourvue de la tubulure 13 de sortie de ce gaz.



   La   matière adsorbante    descendant dans l'appareil 1 est d'abord refroidie à température convenable par le dispositif 8 où circule de   l'eau.    Par les   tubu-    lures 9 et   11,    on introduit du chlorure d'hydrogène et de l'acétylène   dans un rappoTt moléoulaire    1/1.



  Le   chloorure d'hydrogène peut provenir    de toute source : chlorure de synthèse directe ou chlorure d'hydrogène résultant de chlorations organiques, par  ticulièrement le chlorure d'hydrogène formé lors    de la préparation de tri-et de   perchloréthylène    par la chloration directe de l'acétylène dans un lit mobile de matière   adsoXan, te.    On pourra ainsi coupler les deux appareils, le premier servant à la préparation de tri-et de perchloréthylène, te chlorure d'hydrogène récupéré étant éventuellement épuré avant   d'tre    introduit dans le dispositif servant à   l'exécu-    tion du procédé conforme à'l'invention.



   Du fait que la synthèse du   monochloréthylène    à   a    partir d'acétylène et de chlorure d'hydrogène est exothermique, il est nécessaire de refroidir assez énergiquement. la zone de réaction, principalement pour éviter la volatilisation du catalyseur. Mais en raison du mouvement des particules du   ht    de l'efficacité du dispositif de   ré & igération    12 disposé au coeur   mme    de la zone de   réaction, il n'exis-    tera aucun gradient de température le long   de. la    section droite de cette zone.

   De plus, on maintint très aisément la température entre 100 et   110o    C et l'on constate que   l'on    peut opérer directement à une concentration en catalyseur convenant à l'achèvement de la réaction.



   Le   monochloréthyleneforméestalorsévacué    de l'appareil 1 par la conduite 13. Il est, par la suite, lavé et condensé.



   On peut prévoir la formation de   1,    1,2-trichloréthane dans le lit mobile mme ; en pareil cas, on injecte le chlore en 14 et la réaction a   lieu an    phase gazeuse à   unetempératurecomprise    entre 130 et 1500 C. En 13, on   ev. acuer. a. le 1, 1, 2trichlar-ethane    et on pourra recycler les produits qui n'ont pas réagi.



   Le 1,1,2-trichlor-éthane obtenu peut tre dirigé, par la conduite 15, vers le distilleur continu 16 où il est transformé en   1,      l-dichlor-éthylène,    le distiller est alimenté en lait de chaux en 17. En 19, le lait de chaux ayant réagi avec le   1,      1,-trichlor-éthanc    est évacué du distiller 16. On. recueille le   1,      1,-dichlor-    éthylène en 19 ; il est soumis, par la suite, à une (rectification. La caustifioation peut également se faire au moyen de   NaOH    ou de KOH.



   On peut encore recueillir le monochloréthylene, le refroidir et l'introduire dans un pied de 1,1,2  trichlor-éthane disposé dans une    enceinte réfrigérée se trouvant au pied du réacteur. Par introduction de chlore gazeux dans cette enceinte, on prépare, à une température comprise entre 20 et   30  C,    du 1,1,2  trichlor-éthane, éventuellement    en présence de cata  lyseurs tels    que le fer.



   REVENDICATIONS
   I.    Procédé de préparation du monochloréthylene   par hydrohalogénation de l'acétylène par le chlorure    d'hydrogène, caractérisé en ce que   l'hydrohalogéna-    tio, se fait dans un lit mobile de matière. absorbante, en présence de catalyseurs.

Claims (1)

1. II. Utilisation du monochloréthylene obtenu par le procédé selon la revendication I, pour la préparation du 1, 1,2 t. richlar-athan, caracterise en ce que la réaction de chloration est effectuée en phase gazeuse par introduction de chlore dans le lit mobile dans une zone inférieure à la zone de formation du monochloréthylene.

   SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé suivant la revendication I, caractérisé en ce que la matière adsorbante est le charbon actif, le charbon de bois, le charbon animal, le coke, le gal de silice ou d'alumine, de préférence, le charbon n actif.

   2. Procédé. suivant la revendication I, caractérisé en ce que les catalyseurs sont des chlorures métalli- ques, de préférence, le chlorure mercurique.

   3. Procédé suivant la sous-revendication 2, caraotérisé en ce qu'on utilise une quantité de chlorure mercurique non inférieure à 2 % en poids de mercure par rapport à la matière adsorbante.

   4. Utilisation suivant la revendication II, carac- térisée en ce que la réaction est effectuée dans un pied de 1,1,2-trichlor-éth. ane disposé dans une en ceinte réfrigérée faisant partie du récipient dans lequel se fait la réaction d'hydrochloration de l'acé tylène.

   5. Utilisation suivant la revendication II, carac térisée en ce que la réaction de chloration en phase gazeuse est effectuée à une température compnse entre 130 et 1500 C.

   6. Utilisation suivant la sous-revendication 4, ca- ractérisée en ce que la réaction de chloration dans un pied de 1,1,2-trichlor-éthane se fait à une tempé- rature comprise entre 20 et 300 C, éventuellement en présence de catalyseurs, tels que le fer.