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Publication number: BE573561A
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Description


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  "Produit pour empêcher la corrosion des métaux par les agents oxydants contenant du chlore, et procèdes pour la Bise en oeuvre de ce produit 
On sait que les solutions de produits oxydants contenan du chlore, en particulier le bioxyde de chlore et le chlorite de sodium, sont des agents corrosifs puissants pour les métaux. 



   En particulier, dans l'industrie du blanchiment, seuls les appareils en grès sont utilisables au contact de ces agents en solution acide, car les aciers,   même   inoxydables, donnent lieu dans ces conditions à d'intenses phénomènes de corrosion. 



   On a déjà proposé de remédier à ces phénomènes par l'adjonction aux solutions considérées de pyrophosphates alca- lins ou d'acide phosphorique. Mais les résultats obtenus retar- dent insuffisamment cette corrosion pour pouvoir justifier 

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 l'adoption de matérel en acier   peur     les   opérations   techniques   de blanchiment 
On a déjà proposé également   l'introduction   dans les solutions considérées, d'acides qui   dérivent   des   oxydes   de l'azote et (ou) de leurs sels, et plus   particulièrement   du ni- trate de zodium Méammoins, ces corps, même à forte dose (du même ordre que l'agent de blanchiment¯, ne protègent d'une fa- çon satisfaisante qu'en phase liquide.

   Il s'ensuit donc une attaque importante du matiriel en phase vapeur, la corrosion ayant lieu préférentiellement dans cette phase sapeur. De plus, cet état de choses proscrit la possibilité d'effectuer l'opéra- tion de blanchirent en phase vapeur, ce qui limite le développe- ment de la technique du   blanchiment*   
La présente invention a pour objet un produit pour embê- cher la corrosion des métaux (ferreux en particulier) par des agents oxydants contenant du chlore ou des produits chlorés (chlorite de sodium et bioxyde de chlore en particulier), agissant en phase liquide ou en phase vapeur. 



   Ce produit inhibiteur consiste essentiellenent en un phosphate organique obtenu par condensation d'acide ortho- phosphorique sur l'azote d'une substance organique contenant un atome azoté salifiable tel qu'une amine, une amide, une base hétérocyclique azotée, par exemple. 



   Ce phosphate organique peut être utilisé seul, ou en mélange avec de l'acide orthophosphorique ou un phosphate quelconque. 



   Au lieu d'utiliser directement un phosphate tel que défini ci-dessus, on peut utiliser, comme inhibiteur, un corps donnant par oxydation le phosphate organique cherché. Il est facile de concevoir en effet que, au contact de l'agent oxydant considéré, toutes les combinaisons oxygénées du phosphore peuvent, à la limite, se transformer en orthophosphates. 

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   Le produit inhibiteur suivant l'invention   peu!--   être   Mélangé 1   telle solution oxydante   considérée   contenant des produits chlorés, que cette solution soit utilisée ensuite en   phass   liquide ou en phase vapeur. 



   Ce produit inhibiteur peut également, dans le cas   d'en-   ploi de la solution chlorée en phase vapeur, être amené séparé- ment en phase vapeur, ses vapeurs se mélangeant alors aux vapeur de la solution chlorée. 



   On pourrait également envisager d'enduire de l'inhibi- teur considéré la paroi du métal à protéger de la corrosion par l'agent oxydant contenant du chlore. 



   Ces différents procédés d'utilisation de l'inhibiteur considéré ne sont d'ailleurs nullement limitatifs. 



   L'inhibiteur suivant l'invention a l'avantage de proté- ger parfaitement en phase liquide; de protéger efficacement en phase vapeur;   d'être   à dose égale, plus efficace que le nitrate de   sodium;   de pouvoir se présenter éventuellement scus l'aspect de solide pouvant être incorporé, conne le nitrate, à l'agent de blanchiment. 



   L'agent   oxydant   corrosif peut être, sans que cette   nomen-   clature soit limitative : a) d'une façon générale, un corps oxydant contenant du chlore (chlore, bioxyde de chlore, chlorite par exemple); b) en pariculier, une solution de ces corps dans l'eau (par exemple du chlore sous forme d'eau de chlore); c) en particulier,une solution utilisée en milieu acide (par exemple du chlorite de sodium en milieu   chloridrique   ou acétique); d) en particulier, une solution servant, soit au blan- chiment dans le textile (chlorite par exemple) ou la papeterie (bioxyde de chlore par exemple), soit à l'oxydation chimique, par exemple à l'oxydation des matières colorantes, soit à la désinfection ;

   / 

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 e) et, en particulier, tout agent travaillant en phase vapeuro 
Le métal à protéger peut être un acier inoxydable (Cr-Ni-Mo: 18-8-2) par exemple, ou tout métal ordinaire, tel, par exemple, que les aciers à faible teneur en éléments d'addi- tion, Acier au Cr-Mo- par exemple (désignation normalisée 25 CD 4S 
On indique ci-après, à titre non limitatif, un exemple de préparation d'un inhibiteur suivant l'invention, constitué, par exemple, par un phosphate basique de triéthylamine de xyli- dine, de pyridine, ou d'isopropylamine. 



   Dans un ballon contenant une quantité connue d'acide orthophosphorique, on ajoute goutte à goutte, en agitant et en refroidissant, une quantité d'amine ou de pyridine calculée pour avoir une molécule de H3 PO pour trois molécules d'amine ou de pyridine. Le phosphate précipite au fur et à mesure de l'addition. La réaction terminée, on laisse refroidir et on sépare les cristaux de phosphate. 



   Un tel inhibiteur, qui est cristallisé, peut être éven- tuellement incorporé au produit de blanchiment. On peut ainsi réaliser des mélanges de chlorite de sodium et de produits inhi- biteurs définis selon l'invention, directement utilisables dans les installations de blanchiment, ou plus généralement d'oxyda- tion. 



   On donne ci-après, à titre non limitatif, deux exemples d'application (comparés à du nitrate de sodium) d'inhibiteurs selon l'invention, dans le cas du blanchiment à l'aide de chlorite de sodium en solution aqueuse acide (et de son produit de décomposition par la chaleur, le bioxyde de chlore). 

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   ler Exemple :   Essais sur éprouvettes en acier inoxvdable 
Les solutions de chlorite de sodium sont à 3 g/litre. 



  Le pH des solutions est abaissé à 3 par addition d'une quan- tité suffisante d'acide fornique, Les essais durent 5 jours. 



  Les solutions sont renouvelées tous les jours. La température est maintenue à 80  C pendant la journée (8 heures); pendant la   nuit)   les solutions sont à température ambiante. Les éprouvettes d'essais sont des plaquettes en acier inoxydable 18-8 contenant 2 % de molybdène. 



   Ces éprouvettes sont suspendues et plongent à moitié dans les solutions de chlorite de sodium. La partie supérieure des plaquettes est ainsi en phase gazeuse. 
 EMI5.1 
 
<tb> 



  DOSE <SEP> : <SEP> PROTECTION <SEP> EN <SEP> PHASE <SEP> -: <SEP> PERTE <SEP> EN <SEP> POIDS
<tb> INHIBITEUR <SEP> en <SEP> :-------------------- <SEP> : <SEP> DES <SEP> EPROUVETTES
<tb> : <SEP> g/litre <SEP> : <SEP> LIQUIDE <SEP> GAZEUSE <SEP> . <SEP> (en <SEP> mg)
<tb> 
 
 EMI5.2 
 :---------------:----------:---------:----------;------------------. 
 EMI5.3 
 
<tb> 



  NITRATE <SEP> DE <SEP> @ <SEP> @ <SEP> @
<tb> SODIUM <SEP> 3 <SEP> : <SEP> bonne <SEP> mauvaise <SEP> 64
<tb> ----------------- <SEP> ---------- <SEP> --------- <SEP> ---------- <SEP> ------------------- <SEP> 
<tb> 
<tb> PHOSPHATE <SEP> 3 <SEP> : <SEP> très <SEP> bonne <SEP> 16
<tb> BASIQUE <SEP> DE <SEP> : <SEP> bonne <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.4 
 :

   PYRIDINE :----------:---------:----------:---------------¯ 
 EMI5.5 
 
<tb> très <SEP> bonne
<tb> 1 <SEP> : <SEP> bonne <SEP> 32
<tb> 
<tb> 0,3 <SEP> : <SEP> bonne <SEP> mauvaise <SEP> 45
<tb> 
 
 EMI5.6 
 :¯---------------- ---------- --------- --------- :---------------¯--- 
 EMI5.7 
 
<tb> PHOSPHATE <SEP> BASI-: <SEP> très
<tb> 
<tb> QUE <SEP> D'ISOPROPY <SEP> 3 <SEP> : <SEP> bonne <SEP> bonne <SEP> 22
<tb> 
<tb> LAMINE
<tb> 
 
 EMI5.8 
 : ----------------,----------:---------,---------- ------------------- 
 EMI5.9 
 
<tb> 
<tb> PHOSPHATE <SEP> BASI <SEP> 3 <SEP> : <SEP> bonne <SEP> mauvaise
<tb> QUE <SEP> de <SEP> TRIE¯
<tb> THYLAMINE
<tb> 
 
 EMI5.10 
 :----------------:----------:---------:----------:------------------- :

   SANS INHIBITEUR ... : mauvaise : mauvaise 66 g , g g . o. 0 ca 
A la dose de 3 g/litre, le nitrate de sodium ne donne qu'une protection en phase liquide. 



   A cette mène dose, le phosphate basique de pyridine donne une protection supérieure tanten phase liquide qu'en phase gazeuse. A une dose trois fois plus faible, la 

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 protection est encore supérieure à celle donnée par le nitra- te. A une dose dix fois moindre, on obtient une protection équivalente. 



  2ème Exemple : Essais sur éprouvettes en acier au chrome-   molybdène.   



   Les solutions de chlorite sont à 10 g/litre et à   5 g/litre   en bifluorure d'ammonium; le pH des solutions est abaissé à 3,5 par addition d'acide formique. Les essais du- rent'une heure. La température est maintenue à 80  C. Les éprouvettes sont des plaquettes en acier à faible teneur en chrome et en molybdène (désignation française normalisée 25 CD 4s) Elles sont entièrement immergées dans la solution. 
 EMI6.1 
 
<tb> INHIBITEUR <SEP> DOSE <SEP> POIDS <SEP> DE <SEP> L'EPROU
<tb> 
 
 EMI6.2 
 :

   en \lETTE AU FERTE iE POIDS 
 EMI6.3 
 
<tb> g <SEP> litre <SEP> ' <SEP> DEPART <SEP> (en <SEP> gr)
<tb> 
<tb> (engr)
<tb> 
 
 EMI6.4 
 :------------------:------------:------------------ .####-...., 
 EMI6.5 
 
<tb> NITRATE <SEP> DE
<tb> 
<tb> SODIUM <SEP> 10 <SEP> 11, <SEP> 3918 <SEP> 0,032
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> PHOSPHATE <SEP> BASI-
<tb> 
<tb> QUE <SEP> DE <SEP> XYLIDINE <SEP> la <SEP> 7, <SEP> 8963 <SEP> 0,008
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> PHOSPHATE <SEP> BASI-
<tb> 
<tb> QUE <SEP> DE <SEP> TRIETHY- <SEP> la <SEP> 7, <SEP> 6596 <SEP> 0,008
<tb> 
<tb> LALME
<tb> 
 
 EMI6.6 
 :

   ------------------:------------:------------------:------------------ 
 EMI6.7 
 
<tb> PHOSPHATE <SEP> BASI-
<tb> 
<tb> QUE <SEP> DE <SEP> PYRIDINE <SEP> 10 <SEP> 7, <SEP> 2489 <SEP> 0,000
<tb> 
 
 EMI6.8 
 :-------------------:------------:------------------------------------. 
 EMI6.9 
 
<tb> TEMOIN <SEP> 12, <SEP> 074 <SEP> 0,051
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1.- Produit pour empêcher la corrosion des métaux, et notamment des métaux ferreux ordinaires ou inoxydables par des agents oxydants contenant du chlore ou des produits chlcrés et agissant en phase liquide ou en phase vapeur, consistant essen- tiellement en un phosphate organique obtenu par condensation d'acide orthophosphorique sur l'azote d'une substance organique contenant un atome azoté salifiable.

2.- Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait que l'atome azoté salifiable est une amine.

3 Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait que l'atome azoté salifiable est une amide.

4 Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait que l'atome azoté salifiable est une base hétérocycli- que azotée.- 5 Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait qu'il est mélangé avec de l'acide orthophosphorique ou avec un phosphate quelconque.

6. - Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait que le phosphate organique est obtenu à partir d'un corps donnant par oxydation le phosphate.

7.- Produit tel que revendiqué en 1), caractérisé par ce fait qu'il est obtenu sous forme cristallisée.

8.- Procédé'd'utilisation du produit tel que revendiqué en 1), consistant à mélanger ce produit à la solution oxydante considérée contenant des produits chlorés et utilisés en phase liquide ou vapeur.

9.- Procédé d'utilisation du produit tel que revendiqué en 1), consistant à l'amener séparément en phase vapeur et à mélanger ses vapeurs aux vapeurs de la solution chlorée. <Desc/Clms Page number 8>

10.- Procède d'utilisation du produit tel que revendi- qué en 1), consistant à enduire de ce produit la paroi du métal à protéger de la corrosion par l'agent oxydant conte- nant du chlore.

11.- Application du produit tel que revendiqué en 1), au blanchiment, à l'oxydation chimique des matières coleran tes ou autres, à la désinfection, que le travail de l'agent oxydant contenant du chlore s'effectue en phase liquide ou en phase vapeur..