BE573939A - - Google Patents

Description

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  Séparation de polyalkylènes chlorés ou sulfochlorés de leurs solu- tions ou suspensions. 



  La présente invention concerne un procédé perfectionné 
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 pour la séparation des polyalkylènes chlorés ou sulfochlorés de ]ars solutions ou de leurs suspensions dans les solvants organiques. 



   On sait   aue   les   polyalkylènes   chlorés ou sulfochlorés sont obtenus respectivement par action du chlore et du chlore et de l'anhydride sulfureux et/ou du chlorure de sulfuryle, employés seuls, en mélange ou successivement, sur du polyéthylène "haute" ou "basse pression" ou sur d'autres polyalkylènes tels que le polypropylène ou des copolymères. 



   On opère généralement en suspension ou en solution dans des liquides tels que le tétrachlorure de carbone, le 1. 1.2.2 
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 tétrachloréthane ou le mono.chlorbenzène, comme il est préconisé, par exemple, dans le brevet belge n  561.764. -.. '''''..Jo --."''''' #¯¯..- n ..-"': .0/'1.. "-:'" :::: .', '-:: ..  :.-' -:"'.# Il est connu de précipiter les polyalkylènes chlorés ou 

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 sulfochlorés de leurs solutions ou de leurs suspensions organioues au moyen d'un alcool, par exemple le   méthanol.   Un tel procéda présente le désavantage, au point de vue économioue, d'exiger la manipulation et la récupération de grandes quantités de mélanges de liquides organiques. 



   Il est connu également de précipiter les polyalkylènes chlorés ou sulfochlorés en introduisant petit à petit la solution ou la suspension dans de l'eau se trouvant à une température suf- fisamment élevée pour provoquer l'évaporation du solvant, un incon- vénient majeur de ce procédé réside en ce que le polymère, en con- tact avec l'eau chaude, se ramollit et s'agglomère en une masse qui emprisonne du solvant et/ou des composés résiduaires dont l'élimination ultérieure s'avère particulièrement difficile. 



   La présente invention vise à éviter ce dernier inconvé- nient et concerna un procédé de séparation de polyalkylènes chlorés ou sulfochlorés de leurs solutions ou de leurs suspensions dans un solvant organique, consistant à introduire petit à petit ladite . solution ou ladite suspension dans de l'eau portée à une température. appropriée à l'élimination du solvant, et caractérisé en ce que le milieu aqueux précipitant contient un colloïde protecteur. 



   Le procédé suivant l'invention est applicable avec succès aux solutions et aux suspensions de tout   polyalkylène   chloré ou sulfochloré dans un solvant organique. Il est particulièrement avantageux pour la séparation des produits de la sulfochloration des polyéthylènes dits basse pression de leurs solutions ou de leurs suspensions dans un solvant organique qui est généralement le 1. 1.2.2 tétrachloréthane, le tétrachlorure de carbone ou un mélange ; de ces deux substances. Ces polyéthylènes sulfochlorés ont une teneur en chlore de 270-350 g/kg de polymère et une teneur en soufre de   5-45   g/kg de polymère; ils sont obtenus, lors de leur fabrica-      tion, sous forme d'une solution ou d'une suspension dans un solvant organique titrant 40-90 g de polymère par litre de solvant. 



   Rien n'empêche d'appliquer le procédé à des   polya@kylènes   

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 chlorés ou sulfochlorés ayant des concentrations en chlore et en soufre différentes de celles qui sont indiquées. 



   Pour réaliser le   procède   suivant l'invention, on intro- duit la solution ou la suspension organique du   polymère   dans un distributeur pourvu d'un tube effilé à sa partie inférieure. La température dans le distributeur est maintenue à   25-60 C -   éven- tuellement, on peut maintenir cette température à une valeur légè- rement inférieure à la température d'ébullition du solvant - et on laisse alors couler par le tube effilé du distributeur, la solution ou la suspension organique du polymère goutte à goutte ou sous 
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 forme d'un filet liquide, à raison de 400-3500 cm,/h, dans le- milieu. aqueux pr,;cipi tant, contenu dans un ballon bouilleur et soumis à agitation.

   La hauteur de chute de la solution ou de la suspension organique, c'est-à-dire .la distance entre l' extr,'-:1.i t inf/ "ieure du tube effilé du distributeur et   la   surface supérieure du milieu précipitant est de 15-75   cm.   
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 L'eau mise en oeuvre au début de l'opération à rcison de 3-6 L contient un colloïde protecteur, à l'état   dispersé,   utilisé à la   concentra tion   de 0,25-5   g/L.     Comme     exemples     rie   colloïde 
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 protecteur on peut citer l'amidon soluble, l'éther ni<Ft?iyiique de la cellulo'.e, les copolymères à blocs de glycols 't':1Yl nic:.ue et uropyléniaue, la gélatine alimentaire, le stéarate et le silicate de sodium et, de pr4frence, l'alcool polyvinylioue.

   Le milieu aqueux est à une température au moins égale au point d'ébullition du solvant organique si ce dernier bout au-dessous de   100 C.   Dans le 
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 cas où le solvant du polyal'yylène chloré ou sulfochlorés bout à une température supérieure à 100 C, la dispersion aqueuse est portée à l'ébullition. Généralement, la température de la dispersion aqueu- 
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 se est maintenue à $3-9$oC. Elle atteint f-inaleirent 101-102 C, après élimination totale du solvant de la suspension ou de la solu- tion organique de polymère. 



   En cours d'opération, il se dégage un mélange de vapeurs   'd'eau   et de solvant organique dont la composition dépend de la - 

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 tension de vapeur de ses constituants. Il arrive ainsi   [11.1.' en   cours d'opération, on soit parfois   amène   à ajouter au   l1=ilè.a   de nouvelles , 
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 Quantités d'eau et éventuellement de colloïde, pouvant attei-nd.re, respectivement, 1 L/h et 5 g/h. 
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  Dans de pareilles conditions d'opération de s1paration, le polynère précipite sous forme de flocons spongieux de 1-5 m>t1 ou sous forme de grains fins très facilement lavables. 



   Les   exemples décrits   ci-dessous illustrent le   procède   de séparation faisant l'objet de l'invention. Il doit être bien 
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 entendu qu'ils ne lilxitent en rien la portée 0(" l'invention qui est susceptible de variantes ne sortant pas de son cadre. 
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  ;,, t..ï;L... 1.- On introduit dçns un distributeur nsintenu environ ?5 C, une solution dans 1.1.2.2 tétrachlor4thne comportant par litre 50 g d'un poly't.iylèie "basse pression" su-Lfocli7Lort titrant 300 g   Cl/k   et 26 g S/kg. On la.isse couler la solution organicue, d'une hauteur de 40 cm, dans un ballon bouilleur contenant initia- 
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 lement 3,5 L d'eau chaude dans laquelle se trouve de l'r-::ther "l(othy- lique de cellulose, à l'état dispersa à la concentration de 5 g/L d'eau. 



   La dure d'introduction de   la   solution organique est de 5 1/2 h, à raison de   430   cm3/h.   En   cours d'opération, on   scoute   de nouvelles quantitésde   colloïde   à concurrence de 5 g/h. 
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  En fin d'op4ration, le polymère est complètement précipi- té sous forme de grains très fins. 



  EXEMPLE   2.-   #######      
On introduit petit à petit la solution organique envisa- gée à l'exemple 1 à raison de 360 cm3/h, pendant 1/4 h dans de l'eau à 98 C contenant 1 g/L d'un copolymère à blocs de   lycols   éthylénique et   propylénique.   La hauteur de chute de la solution 
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 cr¯anii¯'üe est fixée à 40 cm. La tempera tuf-e dans le ballon bouilleur en fin d'opération, atteint 101 C. Le polymère se sépare sous forme de particules très divisées. 

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  EXEMPLE 3.- 
On laisse couler petit à petit,   d'un   distributeur mainte- nu à environ 25 C, une solution à 40 g/h   dans   le 1.1.2.2 tétrachlor- :ahane d'un poly4thylène   sulfochlor.   titrant 298 g C1/kg et   26   g ; S/kg, dans 6 L d'eau à   7 C,   contenant 1 g d'alcool polyvinylique par litre. La solution est introduite pendant 4 1/2 h à raison de   445   cm3/h. Le polymère se sépare sous forme de flocons spongieux de 1-3 mm, très facilement lavables. 



    EXEMPLE   4.- 
On procède, au moyen du même milieu précipitant que dans l'exemple 3, à la séparation d'un polyéthylène sulfochloré titrant 350 g Cl/kg et 20 g S/kg d'une solution dans le   tétrachlorure   de carbone   comportant   50 g de polymère par litre de solvant. Le poly- mère est finalement   précipité   complètement sous forme de flocons spongieux de 5 mm aisément lavables. 



   REVENDICATIONS      
1.- Procédé de séparation de   polyalkylènes   chloresou sulfochlorés de leurs solutions ou de leurs suspensions dans un solvant organique, consistant à introduire petit à petit ladite solution ou ladite suspension dans de   l'eau   portée à une températu- re appropriée à l'élimination du solvant,   caractérise   en ce Que le milieu anueux précipitant contient un colloide protecteur.

Claims (1)

1. 2. - Procéda de séparation suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le colloïde protecteur est choisi parmi l'alcool Dolyvinylique l'éther méthylique de la cellulose, les copolymère: à blocs de glycols éthylénique et propylénique, l'ami- don soluble, la gélatine alimentaire, le stéarate de sodium et le silicate de sodium.

   3. - Procéda de séparation suivant les revendications 1 et 2, caractérisé en ce que le milieu aqueux précipitant contient 0,25-5 g de colloïde protecteur par litre d'eau.

   4.- Procède de séparation suivant les revendications 1-3, <Desc/Clms Page number 6> EMI6.1 caractérisé en ce aU le poljr;,ière à s;parer ne ses solutions ou ; ' orn,'¯".-ues est un oly.tnßl ne !lbasse pression" sulfochloré.