BE575917A - - Google Patents

Description

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  "PROCEDE POUR L'EPURATION DE L'ACIDE ACRYLIQUE ET DE SES ESTERS". 



  Priorité d'une demande de brevet déposée en République 

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L'acide acrylique est obtenu, en marche indus- tielle, par saponification d'acrylonitrile ou par syn- thèse directe à partir d'acétylène, d'oxyde de carbone et d'eau. L'acide acrylique obtenu par synthèse directe, en particulier, renferme souvent de faibles quantités d'impuretés oxygénées et/ou d'impuretés non saturées. Ces impuretés, qui peuvent par exemple être des cétones, des éthers cycliques ou des hydrocarbures non saturés, se trouvent en de si faibles proportions qu'elles ne peuvent plus être dosées analytiquement ni être décelées par ana- lyse spectrale à l'infrarouge. Elles ont souvent le même ou à peu près le même point d'ébullition que l'acide acry- lique ou forment avec ce dernier un mélange azéotrope. 



  L'acide acrylique ayant en outre tendance à polymériser lors d'une distillation, les impuretés ne peuvent prati-   quement   pas être séparées complètement par cette opération. 



   En marche industrielle, l'acide acrylique est estérifié en présence de traces d'acides forts, tels que l'acide phosphorique, l'acide sulfurique ou l'acide p-toluè- ne sulfonique, comme catalyseurs. Les impuretés passent dans ce cas aussi dans l'ester., pour former dans les con- ditions dans lesquelles s'effectue l'estérification, èncore d'autres impuretés, d'un autre point d'ébullition, par exemple des acétals. 



   Les esters d'acide acrylique préparés par synthè- se directe, à partir d'acétylène, d'oxyde dé carbone et d'alcools, renferment, eux aussi, encore des traces d'im- puretés. Ces faibles quantités peuvent toutefois être décelées par réaction avec coloration qui se produit alors 

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 par addition d'acide sulfurique concentré. Avec l'acide pur et les esters purs il n'y a par contre pas de colora- tion. 



   Quoique les proportions en impuretés ne soient que très faibles, elle gênent parfois considérablement le traitement ultérieur de l'acide acrylique et de ses esters. Les polymères obtenue par réaction en solution à partir d'un tel acide acrylique ou de ses esters, ne sont pas suffisamment stables au stockage, et en particu- lier ils jaunissent   rapidement.   



   Or, on a trouvé qu'on peut épurer l'acide acry- lique brut ou ses esters par traitement avec aes composés à réaction acide, par exemple avec des acides forts, tels que l'acide sulfurique, ou avec des composés   Friedel   Crafts, comme le chlorure d'aluminium ou le fluorure de bore, et en distillant ensuite les produits ainsi traités. 



   On ajoute les composés à réaction acide à raison d'environ 0,5à 10% en poids, rapportés à la quantité to- tale ae l'acide acrylique ou des esters d'acide acrylique à épurer. La quantité dépend des impuretés contenues dans l'acide acrylique ou dans ses esters. Un excès n'est en général pas nuisible. Lorsque les esters ne sont pas préparés par synthèse directe, mais par estérification d'acide acrylique avec des alcools, les composés à réac- tion acide peuvent déjà être ajoutés au cours de l'estérifi- cation. 



   Lorsqu'on emploie,,comme composé à réaction acide, de l'acide sulfurique, celui-ci doit être d'un titre éle- vé ou être même fortement concentré. 



   Il est parfois avantageux, avant d'effectuer la distillation; de laisser au repos pendant peu de temps, c'est-à-dire pendant environ 10 minutes à 2 heures, les esters d'acide acrylique ou l'acide acrylique traités avec 

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 les composés à réaction acide. On distille de préférence sous pression réduite. On peut encore ajouter à l'acide acrylique ou aux esters d'acide acrylique, avant ou pendant la distillation, des stabilisants appropriés, tels que la phénothiazine. 



   L'acide acrylique ou les esters d'acide acrylique épurés conformément à la présente invention, restent inco- lores lorsqu'on ajoute de l'acide sulfurique concentré et se laissent bien polymériser. Leurs polymères ne subis- sent aucune altération de la couleur et les dispersions sont très stables au stockage. 



   Les parties indiquées dans les exemples suivants sont des parties en poids et les pourcent des pour-cent en poids. 



   Exemple 1 
Cn introduit dans la conduite d'amenée de l'ester brut pour obtenir par distillation de l'acrylate de méthy- le pur,du trifluorure de bore gazeux par l'intermédiaire d'un dispositif de dosage, en une quantité de 0,05 à 0,5% rapportée à l'ester brut. Lors de la distillation, on obtient un ester pur d'un indice de coloration = 0, tandis que l'ester distillé sans addition de trifluorure de bore présente un indice de coloration de 50 à 80. Les produits de polymérisation obtenus à partir de l'ester traité par du trifluorure de bore ne jaunissent pas. Les polymères d'esters non traités subissent par contre un fort jaunis- sement. 



   Exemple 2 
On ajoute à de l'acrylate d'éthyle, une quantité de trifluorure de bore correspondant à   0,05%   de l'ester brut. On brasse pendant 10 à 15 heures à température ordinaire. Lors de la distillation on obtient un ester d'un indice de coloration = 0. Les polymères préparés 

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 à partir de cet ester ne présentent aucune trace de jau- nissement. Lorsque, par contre, on distille le ester brut sans l'avoir additionné de trifluorure de bore, l'in- dice de coloration varie entre 50 et 80, et les polymè- res obtenus sont sujets à un fort jaunissement.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé pour la production d'acide acrylique pur ou d'esters d'acide acrylique purs, caractérisé en ce qu'on mélange de l'acide acrylique technique ou ses esters avec des composés à réaction acide et on sépare ensuite par distillation, ae préférence sous pression ré- duite, l'acide acrylique pur ou les esters d'acide acryli- que purs. @