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"Préparation de charges d'alimentation oléfiniques d'alkylation".
La présente invention est relative à la préparation d'alimentations d'alkylation oléfiniques améliorées destinées à être utilisées dans la préparation de composés alkylarylés connus sous le nom d'alkylats détergents. L'invention se rappor- te plus particulièrement au traitement d'oléfines polypropylé- niques C9-C24' en particulier C12-C15' par l'enlèvement sélec- tif de petites quantités de composants empêchant l'alkylation.
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encore
Plus particulièrement/, la présente invention est relative au traitement de fractions riches en C12 ou tétrapropylène prépa- rées par la polymérisation de propylène en présence d'un cata- lyseur phosphorique pour enlever sélectivement de petites quan- tités de matières qui ont des effets inhibiteurs, de sorte que des quantités moindres de catalyseur d'alkylation sont nécessai- res dans la réaction du tétrapropylène avec du benzène.
Par tétrapropylène, tétramère ou fraction de polypro- pylène C12' on désigne une fraction de polymère de propylène bouillant, d'une façon générale, dans la gamme d'environ 340 à 430 F. Une telle fraction contiendra habituellement principale- ment des polymères C12 avec des quantités moindres de polymères de points d'ébullition inférieurs et supérieure .
La présente invention comprend, de préférence, le trai- tement d'hydrogénation modérée sélective de charges d'alimenta- tion tétrapropyléniques sans hydrogénation importante des poly- mères oléfiniques, pour former une alimentation d'alkylation oléfinique supérieure, et la préparation de l'alkyl benzène C12 Dans le domaine des détergents synthétiques, des alkyl aryl sul- fonates solubles dans l'eau constituent un produit commercial courant à l'heure actuelle et ce type de détergent constitue plus de 60% de tous les détergents synthétiques produits.
Ces alkyl aryl sulfonates anioniques entrent en compétition non souplement avec des savons mais aussi avec divers autres déter- gents anioniques, tels que les sulfates d'acides gras , des dé- tergents non ioniques, tels que les types polyéther alkyl aryli- que ou polyét@er d'acide gras, et des détergents cationiques, tels que les composés d'ammonium quaternaire.
Les alkyl aryl sulfonates, qui sont les produits ter- minaux des intermédiaires produits par la présente invention, sont généralement préparés en alkylant un aromatique avec les oléfines en présence du catalyseur de Friedel-Crafts A1C13 Initialement,on utilisait une couche de boue de catalyseur qui, dans les procédés de la technique antérieure, exigeait un
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complément de A1C13 aussi élevé que 6 à 7% en poids par rapport à 1'alimentation tétramère. L'alkyl benzène est ensuite mis en réaction avec de l'acide sulfurique pour former un acide sul- fonique qui est neutralisé avec une matière caustique pour for- mer l'alkyl benzène sulfonate de sodium fini.
Ce sulfonate déter-
Gent dans la mise en pratique commerciale est évidement com- biné avec divers constituants de détergents, tels que le sulfate de sodium, la carboxyméthylcellulose, divers phosphates de so- dium, etc.
Les mono-oléfines employées comme alimentation dans la préparation de l'akylat sont, de préférence, une fraction de tétrapropylène ou une fraction riche en oléfines C12 , bien qu'on puisse utiliser des polypropylènes C9-C24.Les polypro- pylènes sont préparés dans une installation de polymérisation u qui comprend un réacteur bourré d'acide phosphoriqe sur du kiesolguhr ou autres supports habituels. Généralement, l'acide phosphorique est présent en des quantités de 50 à 90% en poids, calculées en tant que P205 Comme alimentation à l'installation de polymérisation, il est préférable d'employer une oléfine ga- zeuse légère qui est principalement du propylène. En réalisant la réaction avec du propylène, le tétramère est produit comme un sous-produit de la fabrication d'essence per fractionnement du produit polymère.
Occasionnellement, il est également dési- rable de produire des oléfines C7 en quantités importantes à titre de charges d'alimentation oxo et similaires et, dans ce cas, de petites quantités de butylènes sont ajoutées à l'alimen- tation à l'installation de polymérisation. Il sera entendu que le produit polymère comprend diverses oléfines ayant environ 6 à 24 atomes de carbone par molécule et évidement les oléfi- nes ainsi produites varient en ramification, généralement d'une oléfine substituée par monoalkyle à des produits à fortes rami- fications dans le cas d'oléfines à poids moléculaire élevé.
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En général, on fait passer l'alimentation de propylène dans le réacteur au taux de 0,05 à 1 gallon par heure par livre de cata- lyseur et le réacteur de polymérisation est maintenu à des tem- pératures comprises entre 250 et 600 F et à des pressions de 200 à 2000 livres par pouce carré ou plus. Un produit de polymé- risation particulier comprendra du tétramère en une quantité de
10 à 25% en volumes par rapport au polymère total. Ce procédé général est bien connu en pratique et désigné généralement par polymérisation U.O.P.
La fraction de tétramère particulière em- ployée est essentiellement une fraction choisie suivant son effet sur le produit détergent; cependant, une fraction de tétrapropylène convenable typique qu'onpeut employer pour produire des produits d'alkyl benzène extre@@mement avantageux aura une gamme d'ébullitions de, par exemple, 2100 à 260 F à 50 mm de Hg.
Le propylène ainsi produit est ensuite mis en réaction avec du benzène ou des aromatiques s imilaires en présence de Aloi . Un des procédés commerciaux convenant le mieux consiste à utiliser du A1C13 sous forme d'une dispersion ou boue avec des hydrocarbures de poids moléculaire élevé. En vue de produira sélectivement un pourcentage élevé de composés de monoalkyl benzène comparativement au dialkyl benzène et au polyalkyl benzène, on utilise un rapport élevé du benzène à l'alimenta- tion oléfinique, par exemple du tétrapropylène. De tels rap- ports benzè/ne/tétramère peuvent être de l'ordre de 2 à 20/1.
Le benzène alkylé est ensuite fractionné en un alkylat léger, un alkylat lourd et un alkylat détergent. L'alkylat dé- tergent peut avoir une gamine d'ébullitionsde, par exemple 415 à 610 F, bien que la température puisse varier suivant les spé- cifications particulières des divers fabricants de détergents.
Un facteur économique important pour le fabricant de benzène alkylé est la quantité de catalyseur A1C13 qui est nécessaire pour catalyser la réaction. Un but principal de
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la présente invention est de procurer une charge d'alimentation de polypropylene améliora pour cette réaction d'alkylation de manière que la quantité de catalyseur d'alkylation nécesseire soit sensiblement diminuée par rapport aux procédés de la technique antérieure. Un autre but de la présente invention est de procurer un procédé de préparation d'alkyl benzène convenant pour la fabrication de détergents, dans lequel des quantités relativement petites de catalyseur d'alkylation sont nécessaires.
On a maintenant trouvé que les polypropylènes et spé- cialement une fraction de tétrapropylène, employés pour l'alkyla- tion de benzène, peuvent parfois contenir des quantités de ma- tières inhibitrices qui diminuent l'efficacité du catalyseur A1C13 à un degré important. On a trouvé que les matières inhi- bitrices sont difficiles à identifier. Leur effet, cependant, est montré par le rendement décru d'alkylat par poids unitaire de catalyseur A1C13 utilisé.
Un procédé spécialement avantageux et préféré pour l'en- lèvement des composants empêchant l'alkylation comprend le traitement modéré des polypropylènes avec de 1' hydrogènn pré- sence d'un catalyseur d'hydrogénation sélectif, tel que du pla- tine supporté sur un gel de silice. La présence occasionnelle de matières inhibitrices est difficile à expliquer car divers tests et traitements chimiques n'ont pas réussi à isoler ou déceler convenablement ces composants.
Pour la clarté de la description de l'invention, on se référera maintenant au dessin,qui montre un schéma simplifié d'installation pour la fabrication d'alkylat détergent en par- tant de la production de tétrap ropylène. Une forme de réalisation particulière sera expliquée avec référence au dessin. Une alimen- tation de propylène fraîche après avoir été lavée par une matière caustique et de l'eau pour enlever les impuretés,est envoyée
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dans le réacteur de polymérisation primaire 1 par la conduite 2.
Le réacteur 1 est, de préférence, bourré d'un catalyseur d'acide phosphorique sur kieselguhr, comprenant 75% en poids d'acide phosphôrique calculé en tant que P2O5. Généralement, l'alimen- tation de propylène comprendra des quantités importantes de propane, par exemple 40 à 60 moles%. Le polymère comprenant des oléfines de 6 à 24 atomes de carbone est retiré du réacteur 1 par la conduite 3 et envoyé d'ebord à un appareil enlevant le propane 4, dans lequel le propane est enlevé par la conduite 5.
Le réacteur 1 est maintenu à environ 400 F et à une pression effective de 675 livres par pouce carré avec un taux de circula- tion de 0,25 gallon d'alimentation totale par heure par livre de catalyseur. Le polymère total est alors enlevé de l'appareil 4 par la conduite 6 et envoyé à travers une série de tours de fractionnement 7, 8 et 9 en vue de la récupération de polymère léger, par exemple C3-C11 par la conduite 10, une fraction riche en tétramère par la conduite 11 et un polymère de poids moléculaire élevé par les conduites 12 et 13.
Une portion à point d'4bullition relativement élevé de ce qui constitue la fraction riche en tétramère, à savoir une portion contenant la plus grande partie des polymères de propylène C13-C15' peut être recueillie avec les polymères C12 ou être récupérée sous forme d'une fraction séparée prise de la tour 9 par la conduite 13. L'entièreté ou des portions de la fraction riche en tétra- mère suivant la présente invention peuvent ensuite être envoyées par la conduite 21 à une zone d'hydrofining 14 bourrée d'un catalyseur ou contenant un catalyseur comprenant 2% en poids de platine sur un gel de silice.
Si seuls les polymères oléfini- ques de point d'ébullition supérieur venant de la tour 9 doivent recevoir le traitement d'hydrofining, ils peuvent être envoyés à la zone 14 par la conduite 13, et la portion riche en C12 à point d'ébullition inférieur de la fraction de tétramère peut
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être enlevée en fermant la vanne 18 et en retirant ladite por- tion par la conduite 19, la vanne 20 étant ouverte. Les condi- tions régnant dans la tour d'hydrogénation sélective 14 peuvent varier entre 40 et 500 F; par exemple 80 F et entre 0 et 100 livres par pouce carré, par exemple 25 livres, avec une durée de séjour de 5 à 250 minutes, per exemple 80 minutes. L'hydrogène gazeux est admis par la conduite 15.
Le produit ayant subi l'hydrof ining qui est alors de qualité alkylate sensiblement améliorée est ensuite envoyé par la conduite 16 vers une instal- lation d'elkylation courante, non représentée, et les produits d'alkylation sont traités , si on le désire, et fractionnés pour récupérer les fractions d'alkylat désirées. De l'hydrogène est recyclé par 15A.
Il aéra entendu que le procédé décrit c-avant pour la production de polypropylène est de forme simplifiée et peut comprendre divers courants de recyclage, traitements de purification supplémentaires- et étages de distillation dans l'ensemble du procédé. Bien que la technique préférée pour l'amé- lioration de la qualité des polypropylènes consiste en un hydro- fining sélectif avec du platine sur de la silice, de la silice- alumine, de l'alumine, du kieselguhr, du charbon de bois et d'autres supports, on peut employer divers autres catalyseurs d'hydrogénation sélectifs. Généralement, le platine ou autre composant métallique hydrogénant actif du catalyseur est em- ployé en une quantité de 0,5 à 10% en poids par rapport au support. Des rapports en dehors de cette gamme peuvent être uti- lisés, si on le désire.
On peut utiliser d'autres catalyseurs, par exemple le nickel, le palladium, etc,qui¯ peuvent être sup- portés ou non sur des supports courants, tels que ceux décrits ci-avant. Le traitement sélectif est, de préférence, réalisé en phase liquide. Cependant, si on le désire, on peut employer
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une réaction en phase vapeur du catalyseur désiré. D'une façon générale, l'un quelconque des catalyseurs très actifs qui agis- sent à de basses températures inférieures à 500 F avec de basses pressions d'hydrogène peuvent être utilisés, pour autant que leur utilisation pour le traitement ne produise pas une quantité importante de changement dans les polymères oléfiniques, tel qu'un craking ou une saturation de la double liaison éthyléni- que.
L'étage d'alkylation peut être un étage courant utili- sant, de préférence, un rapport oléfine C12 (tétramère)/benzène de 1/2 à 20, par exemple 1/8, à une termérature de 40 à 80 F, par exemple 55 F, et une pression de 0 à 75 livres par pouce carré, par exemple 20 livres. Pour d'autres informations géné- rales et détaillées, en ce qui concernée procédé d'alkylation en lui-même, on peut se référer au brevet U.S.A. accordé à W.J.
Paltz, sous le n 2.667.519.
Pour déterminer l'efficacité du traitement pour l'éli- mination d'effets inhibiteurs non désirés, on utilise un test montrant la quantité d'alkylat formée avec une quantité mesurée de catalyseur sous des conditions comparatives . Les efficacités relatives de le réaction peuvent alors être comparées pour arriver aux chiffres qui montrent le mérite relatif du polymère pour l'alkylation. Ces chiffres correspondent @vec les efficacités d'alkylation dans des opérations à grande échelle.
Une série de tests ont été réalisés sur une fraction de tétramère qui demendait une amélioration et sur les portions de ladite fraction améliorées par le traitement d;hydrofining de la présente invention. Dans les traitements, des vérifications ont été faites sur des tenpératures et sur des périodes de temps pour des quantités simifires de catalyseurs d'hydrogéna- tion. L'hydrogène était mis à barboter à travers le tétramère en présence du catalyseur spécifié.
Chaque échantillon de trai- tement ayant reçu un traitement d'hydrofining et l'échantillon
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témoin n'ayant pas reçu de traitement étaient mis en réaction séparément avec du benzène utilisé dans la même proportion et des quantités mesurées de catalyseur pour déterminer le degré relatif d'alkylation obtenu per gramme du catalyseur. Le ta- bleau suivant montre les résultats.
TABLEAU I
EMI9.1
<tb> Traitem.ent <SEP> de <SEP> tétrapropylène <SEP> à <SEP> la <SEP> pression <SEP> Mérite¯ <SEP> d'alkuylation
<tb>
<tb>
<tb> atmopshérique <SEP> Degré <SEP> relatif <SEP> d'al-
<tb>
<tb>
<tb> g <SEP> temp. <SEP> Minu- <SEP> kylation,% <SEP> par <SEP> r
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Catalyseur <SEP> F <SEP> tes <SEP> de <SEP> A1C1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Pas <SEP> de <SEP> traitement <SEP> du <SEP> ttra-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> mère <SEP> initial <SEP> préparé <SEP> sui-
<tb>
<tb>
<tb> vant <SEP> l'exemple <SEP> ci-avant <SEP> - <SEP> - <SEP> 19,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2% <SEP> de <SEP> platine <SEP> sur <SEP> gel <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> silice <SEP> 80 <SEP> 10 <SEP> 27,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> 30 <SEP> 30,3
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> 30 <SEP> 35,
7
<tb>
<tb>
<tb> 80 <SEP> 60 <SEP> 37
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 2% <SEP> de <SEP> platine <SEP> sur <SEP> alumine <SEP> 80 <SEP> 80 <SEP> 28,6
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nickel <SEP> 210 <SEP> 80 <SEP> 26,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Catalyseur <SEP> Adams
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (noir <SEP> de <SEP> platine) <SEP> 80 <SEP> 240 <SEP> 23,2
<tb>
<tb>
<tb> 210 <SEP> 120 <SEP> 21,7
<tb>
Les tests suivants étaient réalisés dans une unité d'hydrofining en continu et les mérites relatifs des produits étaient déterminés de la manière décrite .
TABLEAU II Fraction de tétrapropylène (19,2% de mérite; non traitée); pression effective de 375 livres par pouce carré; taux d'ali- mentation 0,5 v/v/heure; catalyseur d'hydrogénation sélectif :
70% de Ni sur kieselguhr bourré dens la tour.
EMI9.2
<tb>
Température <SEP> Hérite <SEP> en <SEP> % <SEP> du <SEP> tétramère <SEP> ayant <SEP> subi
<tb>
<tb> F <SEP> l'hydrofining
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 300 <SEP> 31,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 215 <SEP> 31,3
<tb>
Les résultats de tests des tableaux I etII montrent que le traitement dthydrofining modéré donnait l'amélioration dési- rée de la qualité des fractions de polypropylène, telle qu'indi- quée par l'augmentation relative d'alkylation obtenue par unité
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de quantité du catalyseur, en utilisant le catalyseur d'hydro- génation actif sous des conditions modérées, de préférence des températures de la gamme de 80 à 300 F. La quantité d'hydrogène consommée était très petite.
Ceci est confirmé par le fait qu'une analyse au spectromètre ne montre pas de différence marquée quelconque entre les composants de la fraction de tétraère avant et après hydrofining. La composition totale des oléfines Ce à
C15 restait pratiquement inchangée. Il n'y avait pas de chenge- ment important dans les autres composants présents, ni de for- mation importante d'hydrocarbures saturés.
Des études ont été faites sur des traitements chimiques divers des fractions de tétrmére avec divers scides, par exme- ple H2SO4' H3P04, du phénol plus 2% de H2SO4' des argiles adsorbantes, par exemple Attapulgus , terres à diatomées, gel da silice, sodium, etc, mais les résultats obtenus montraient peu ou pas d'amélioration de la quantité du tétramère treité par rapport au tétramère non traité. Les traitements étaient rélisés avec les agents de traitement en utilisant une agita- tion énergique, diverses températures, également avec diffé- rents degrés de rigueur en ce qui concerne les concentra- tions.
Ces tests et diverses analyses montrent qu'il est diffi- cile d'attribuer l'effet inhibiteur à un type particulier quelconque de composé, telqu 'une dioléfine, une oléfine cycli- que, ou une oléfine contenant du soufre. De telles souillures sont présentes en très petites quantités et seraient enlevées par les traitements chimiques mentionnés. Il y a un inconvé- nient à utiliser l'un quelconque des traitements chimiques, autres que l'hydrofining modéré, car ils peuvent introduire de nouvelles souillures, formées par réaction, par exemple des produits saturés, des polymères supérieurs et des hydrocarbures oxygénés.
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Bien ou'en général, il n'y ait pas de corrélation en- tre la gamme d'ébullitions/globale et la qualité des fractions de tétrmère, on a trouvé que la portion à point d'ébullition élevé d'une fraction de tétramère peut nécessiter l'améliora- tion de la qualité plus que la portion à point d'ébullition inférieur. Par portion à point d'ébullition élevé, on désigne les derniers 30 à 40% distillés. Par exemple, en partant a avec une fraction de têt mère ayant un mérite de tétramère de 19,2% comme montré au tableau I; la portion de 35% à point d'ébl. lition supérieur de cette fraction tend à avoir une cote de méritE qui est quelque peu inférieure, en moyenne entre 12 et 19%.
En conséquence, dans la récupération d'une fraction de tétramère à partir de la réaction de polymérisation de propylène, les composants à point d'ébullition élevé s'élèvent à environ un tiers de la fraction totale riche en tétramère peuvent être re- cueillis sous forme d'une fraction ou courant séparé, ensuite soumis à l'hydrofining pour améliorer leur qualité et faire ainsi des économies sur la quantité de matière traitée. Après le trsitement d'une portion des polymères, le produit résultant ayant subi un hydrofining peut être remélangé avec les composants de polymère de point d'ébullition inférieur.
Il est reconnu que le polymère de propylène peut être formé à partir de fractions de propylène qui contiennent de petites quantités variables de butylènes normaux mais, de préfé- rence, avec des quantités relativement petites d'usobutylene. e Cepndant, on a trouvé que la présence des butylènes ne forme pas essentiellement les composants inhibiteurs.
De la difficulté d'identifier le type d'inhibiteur ou substance désactivant le catalyseur, qui serait présent en une quantité extrêmement petite, on peut considérer qu'une telle substance est très puissante ou peut être sous forme d'un précur- seur ou dérivé précédent qui est très réactif et subit un chan- gement durant l'alkylation pour former la matière désactivant le catalyseur.
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Des échantillons de polymères de propylène riches en C12 ont été réalisés, de manière à contenir une quantité particu- lière d'oléfines et d ioléfines cycliques, ensuite analysés par une/spectromerie en masse à basse tension (.S.) et par des ana- lyses aux infrarouges avant et après hydrofining. Ces analyses ne montraient aucune différence importante avant et après hydrofining avec un catalyseur de platine sur du SiO2 à 80 F pendant 30 minutes. Ceci est illustré par le tableau suivant .
TABLEAU III
EMI12.1
<tb> Avant <SEP> Après
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> n <SEP> traitement <SEP> hydrofining
<tb>
<tb>
<tb> Echatillon <SEP> A <SEP> B
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Mérite <SEP> d'alkylation <SEP> 19,2% <SEP> 35,7%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Analyse <SEP> M.S.
<SEP> -oléfines <SEP> totales <SEP> (CnH2n)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C15 <SEP> 2,5 <SEP> 3,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C14 <SEP> 5,6 <SEP> 5,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C13 <SEP> 12,1 <SEP> 12,2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C12 <SEP> 61,1 <SEP> 59,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C11 <SEP> 9,5 <SEP> 9,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C10 <SEP> 1,8 <SEP> 2
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C8-9 <SEP> 1,2 <SEP> 1,4
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Total <SEP> 93,8 <SEP> 93,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Oléfines <SEP> ou <SEP> dioefines <SEP> cycliques
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (cnH2n-2)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C15 <SEP> 1 <SEP> 0,8
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C14 <SEP> 1,3 <SEP> 1,5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C13 <SEP> 1,7 <SEP> 1,7
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> C12 <SEP> 2,2 <SEP> 2,
3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Total <SEP> 6,2 <SEP> 6,3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Teneur <SEP> en <SEP> hydrogène, <SEP> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> 14,19 <SEP> 15,25
<tb>
Les analyses montraient que pratiquement, dans les limites d'erreurs possibles, le changement par l'hydrofining de la teneur en oléfines était pratiquement nul ou très faible, c' est-à-dire, pas plus d'environ 1%, et le traitement d'hydrofi- ning améliorant grands ment la qualité de l'échantillon en ce qui
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concerne son mérite d'alkylation (production d'alkylat par gram- me de catalyseur).
Un test d'indice de brome sur les deux 4-chan- tillons montrait une différence légère niais non marquée, d'envi- ron 112 pour l'échantillon A à environ 98 pour l'échantillon B, en considérant que l'indice de brome déterminé suppose des er- ruurs expérimentales et est notablement modifié par une cer- taine quantité d'insaturation et également par d'autres légers changements de poids moléculaire et de réactivité dus aux légers changements de structure.
Les polypropylènes peuvent contenir, en plus des hydro- carbures oléfiniques, une petite quantité de paraffines et de naphtènes formés dans le procédé de polymérisation. Des analyses montraient que l'hydrofining ne produisait aucune augmentation importante de la teneur en naphtènes, ce qui montre que les olé- fines cycliques n'étaient pas nécessairement saturées à un degré important pour améliorer la qualité d'alkylation. Ces études et d'autres sur les effets de l'hydrofining montrent que la quantité d'hydrogène chimiquement absorbé par l'alimentation durant le traitement peut être maintenue en dessous de 0,1 à 0,6% en poids en réalisant une amélioration désirée de 50% à près de 100% de la qualité d'alkylation des polypropylènes.
Par exemple, pour une fraction de polypropylène ayant une teneur en hydro- gène calculée et analysée de 14 à 14,2%, l'hydrofining rendait la teneur en hydrogène supérieure de moins de 1%, de manière que le produit ayant subi l'hydrofining ait, de préférence, une teneur en hydrogène d'environ 14,2 à 14,4%, de préférence 14,25 à 14,35 en poids, bien que, même si la teneur en hydrogène est convienne supérieure, par exemple jusqu'à 15,35%, l'alimentation pour l'alkylation.
On notera que, dans l'hydrofining, une petite quantité de paraffines ou de naphtènes pouvait être formée; cependant, jusqu'à un certain point, les hydrocarbures saturés sont conve- nablement enlevés durant la distillation fractionnée del'alkylat,
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enécialement lorsque la fraction d'alkylat est prise à des points de fractionnement prévus pour éliminer les paraffi- nes et naphtènes de point d'ébullition relativement inférieur.
REVENDICATIONS
1. Un procédé pour améliorer la qualité alkylante d'une charge d'alimentation polypropylénique pour alkylation, conte- nant des polypropylènes de la gamme C9-C24' qui consiste à sou- mettre cette/charge d'alimentation polypropylénique à un hydrofi- ning modéré qui laisse pratiquement inchangée sa teneur oléfini- que, de sorte que des quantités moindres de catalyseur d'alkyla- tion formé par du chlorure d'aluminium sont nécessaires dans l'alkylation de benzène avec la charge d'alimentation qui a ainsi f été soumise à hydrofning.
2. Un procédé suivant la revendications., dans lequel les conditions d'hydrofining sont réalisées avec in catalyseur d'hy- drogénation actif à de basses températures et pressions d'hydro- gène pour augmenter légèrement la teneur en hydrogène de la char- ge d'alimentation mais avec moins d'environ 1% de changement dans leneur en composant monooléfinique de la charge d'ali- mentation.