BE577543A - - Google Patents

Description

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  Procédé de polymérisation et/ou de conpolymérisation ae composés con- tenant une   insaturation   éthylénicue et polymères ainsi ootenus . 



   La présente invention concerne un procdédé   .le   polymérisation et/ou de copolymérisation ne composés contenant une insaturation éthylénique, ainsi que les polymères et/ou   copolymères     ootenus   par ce procédé, dans lequel il est fait usage ae nouveaux catalyseurs actifs et susceptiples de permettre la polymérisation et/ou la co- polymérisation aesdits composés a casses températures. 



   Le procédé,   faisant   l'objet de l'invention, consiste à polymériser et/ou à copolymériser, a une température inférieure à - 20 C, des composés de iormule générale 
 EMI1.1 
 dans laquelle R et R' représentent ae   1''hydrogène,   des radicaux   hy@rocarbonés   saturés et non saturés ou des atones et/ou groupements 

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 polaires tels que les halogènes, les groupements ester, éther, nitrile ou les radicaux   hyarocaroonés   substitués par les halogènes, au moins un des R et R' étant un groupement polaire, en présence d'un catalyseur constitué par un dérivé organique au   uore de   formule R"BX dans laquelle R" est un radical hyarocarooné   quelcon-   que et X un halogène. 



   En général, on préfère   operer   la polymérisation à une tem- pérature comprise entre -30 et - 60 C. 



   Parmi les composés susceptibles   d'être   pllumérisés ou copo- lymérisés conformément au procédé selon 1'invention, il convient   ae   mentionner, entre autres,   -Le   chlorure   ae   vinyle, le chlorure de vinyliaène, les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, le méthacrylate de méthyle,   -Le   nitrile acrylique. 



   La quantité de catalyseur à retire en oeuvre est   ae   l'or- dre de 0,1 à 3% en poids de la quantité au monomère ou   aes   mono- mères a polymériser. 



   La polymérisation ou la copolymérisation peut être conduite en   niasse,   ou en présence de solvants. 



   Parmi les catalyseurs convenant pour   .l'exécution   du procédé faisant l'objet de l'invention, il convient de signaler, entre autres, les chlorures de Dore   dialkyle   tels que les chlorures de bore diéthyle, dipropyle, diisopropyle, dibutyle,   diisobutyle,   ditertiobutyle. 



   La demanderesse a observé que l'on peut éventuellement accroître l'activité des catalyseurs par adjonction d'une faible quantité d'oxygène. La proportion   d'oxygène   à introduire dans le milieu de réaction est généralement de   0,001     à   0,01% en poids du ou des monomères à polymériser. 



   Les produits obtenus conformément au procédé de l'invention se distinguent de ceux obtenus par les procédés habituels par un taux de cristallinité généralement plus élevé et par une stabilité thermique améliorée. 

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   Le procédé selon   l'invention   est   illustra  par l'exemple suivant qui ne limite en rine laportée de celle-ci car elleest susceptible de variantes qui ne sortent pasde son cadre. 



    EXEMPLE.-   
Dans un ballon de verre de 2 L à 3 tubulures équipe d'un agitateur et d'un thermomètre, on introduit successivenent, à l'abri de   l'air   et de l'humidité :   - 1500   gr de chlorure de vinyle   liquide   sec maintenu à la tempé- rature de - 40 C. 



    - 2   cm3 (1,72 gr) de chlorure de bore dioutyle. 



  - 0,112 gr d'oxygène. 



   On maintient le milieu durant quatre heures, à -40 C, sous atmosphère d'azote pur et sec, la pression totale étant égale à la pression atmosphérique, puis on filtre le   milieu   de réaction. On recueille de la sorte 49 gr de polychlorure de vi- nyle caractérisé par un poids moléculaire élevé   (Indice K   de FICKENTSCHER: 98) et un taux de   cristallinité   notablement plus élevé (20-25%) que celui des polychlorures de vinyle usuels. Le polymère obtenu peut, en outre, être utilisé à une   température   voisine de 100 C sans subir de déformation importante. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. 1. Procédé de polymérisation et/ou de copolymérisation de composés contenant une insaturation éthylénique répondant à la formule générale EMI3.1 dans laquelle R et R' représentent de l'hydrogène, des radicaux hydrocarbonés saturés ou non saturés ou des atomes et/ou groupements polaires tels que les halogènes, les groupements ester, éther ou nitrile ou les radicaux hydrocarbonés substitués par les halogènes, <Desc/Clms Page number 4> au moins un des R et R' étant un groupement polaire, caractérisé en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation est effectuée à une température inférieure à - 20 C en présence d'un catalyseur constitué par un dérivé organique du oore répondant à la formule générale R#BX dans laquelle R" est un radical hydrocarboné quelconque et X un halogène.

   2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation est conduite à une température comprise entre - 30 et - 60 C.

   3. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est un halogénure de bore dialkyle.

   4. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est le chlorure de bore dioutyle.

   5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité de catalyseur mise en oeuvre est de 0,1 à 3% en poids de la quantité du ou des monomères. à polymériser.

   6. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation est effectuée en niasse.

   7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation est effectuée en milieu organique.

   8. Procédé suivant les revendications 1 à 7, caractérisé -en ce que le monomère à polymériser est le chlorure de vinyle.

   9. A titre de produits industriels nouveaux, les polymères et/ou copolymères obtenus conformément au procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7.

   10. A titre de produits industriels nouveaux, les poly- chloruresde vinyle à taux de cristallinté élevé et à- résistance thermique améliorée obtenus conforméent au procédé suivant la re- vendication 8. <Desc/Clms Page number 5>

   11. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le catalyseur est activé par adjonction d'oxygène dans les proportions de 0,001 à 0,01 % en poids du ou des monomères à polymériser.