BE581065A

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Info

Publication number: BE581065A
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Description


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  Procède de polymérisation et/ou de copolymérisation de composés contenant une insaturation éthylénique et polymères et/ou copo- lymères ainsi obtenus. 



   La présente invention concerne un procédé de polymérisa- tion et/ou de copolymérisation de composés contenant une insatura- tion éthylénique ainsi que les polymères et/ou copolymères obtenus par ce procédé, dans lequel il est fait usage de nouveaux cataly- seurs constitués par des dérivés organiques du bore qui sont suscep- tibles de permettre la polymérisation et/ou la copolymérisation des dits composés à basses températures. 



   Jusqu'à présent, il était connu d'utiliser certains déri- vés organiques du bore pour conduire ces polymérisations et/ou co- polymérisations à des températures supérieures à 0 C. Ainsi ASHIKARI (J. Pol. Scien. 1958,   28,   avril, p. 641) a décrit la poly- mérisation de certains composés vinyliques, à 40 C, en présence d'acides dialkyl boriniques. L'utilisation de ces catalyseurs ne 

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 permet toutefois pas   coopérer   la polymérisation à des températures inférieures a 0 C, procédé souhaitable lorsqu'on désire obtenir ces polymères à structure bien régulière, des   proauits   très cristallins et thermiquement très stables. 



   La demanderesse a maintenant découvert qu'il est possible d'effectuer de telles polymérisations et/ou copolymérisations à des températures notablement inférieures a0 C lorsqu'on utilise   confie   catalyseur un composé choisi parmi le groupe des anhydrides dialkyl boriniques. 



   Le procédé, faisant l'objet de l'invention, consiste à polymériser et/ou copolymériser des   composés   de formule générale 
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 dans laquelle R1 et R2 représentent de l'hydrogène, des radicaux hydrocarbonés saturés ou non saturés ou des atomes et/ou groupements polaires tels que les halogènes, les groupements ester, éther, nitrile ou les radicaux hydrocarbonés substitués par les halogènes, au moins un des R1 et R2 étant un groupement polaire, en présence . d'un catalyseur constitué par un dérivé organique du bore de for- . mule R2-B-O-BR2' dans laquelle R' est un radical hydrocarboné quelcon- que. 



   Ces catalyseurs induisent des polymérisations trèsactives à des températures comprises entre - 30 C et 70 C. Toutefois, on préfère effectuer la polymérisation à des températures extrêmement basses, inférieures à - 30 C, températures auxquelles les anhydrides dialkyl boriniques sont encore actifs. 



   Parmi les composés susceptibles d'être polymérisés ou co- polymérisés conformément au procédé selon l'invention, il convient de mentionner, entre autres, le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, les esters vinyliques tels que l'acétate de vinyle, les acrylates et méthacrylates d'alkyle, le nitrile acrylique, etc. 

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   La quantité de catalyseurs à mettre en oeuvre est de l'ordre de O,O1 à 3 % en poids de la quantité du ou des monomères à polymériser. ' 
La polymérisation ou la copolymérisation peut être con- duite en masse, ou en présence de solvants. 



   Parmi les catalyseurs applicables au procédé faisant l'objet de l'invention, il convient de signaler, entre autres, les anhydrides de bore diéthyle, dipropyle, diisopropyle, dibutyle,   diisobutyle,   ditertiobutyle. 



   La demanderesse a observé que l'on peut éventuellement accroître l'activité des catalyseurs par adjonction d'une faible quantité d'oxygène. La proportion   d'oxgyène   à introduire dans le milieu de réaction est généralement de   0,001   à 0,01% en poids du ou des monomères à polymériser. 



   Parmi les avantages afférents à l'utilisation des cata- lyseurs selon   l'invention,   il convient de signaler : la prépara- tion de polymères à structure régulière par polymérisation à basse température et la préparation de copolymères solubles par polymé- risation en solution. De plus, à températures modérées, ces cata- lyseurs possèdent une activité surprenante. 



   Le procédé selon l'invention est illustré par l'exemple suivant qui ne limite en rien la portée de l'invention car elle est susceptible de variantes qui ne sortent pas de son cadre. 



    EXEMPLE   
Dans un ballon de verre de 2 L à 3 tubulures équipé d'un agitateur et d'un thermomètre, on introduit successivement à l'abri de l'air et de l'humiditié : - 1500 gr de chlorure de vinyle liquide et sec maintenu à la tem- pérature de - 40 C - 1,33 gr d'anhydride dibutyl borinique - 0,04 gr d'oxygène. 



   Durant quatre heures on maintient le milieu à - 40 C, sous atmosphère   d'az&te   pur et sec, la pression totale étant égale 

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 à la pression atmosphérique, puis on filtre le milieu de réaction. 



  On recueille de la sorte 11 gr de polychorure de vinyle. 



   Lorsque, toutes autres conditions étant égales, on remplace l'anhydride dibutylborinique par   1,42   gr d'acide dibutyl borinique, on ne recueille pas de polychlorure de vinyle après quatre   heures     dressait     REVENDICATIONS.    
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  1. Procpd4 de polymérisation et/ou de eopd3risat3on 1 fôSipo9é9 contenant une insaturation éthylenique répondant à la Formule générale 
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 AMis taqùoilq ni et R2 rêpr'!9ntnt de l,vdn des l"a,1.Wt iiplroéa#bani$à 9àtu+;s on non 3atur4s ou des atomes et/ou groupe- nt1 pÓlàireé tels que les hAlogn.9) les groupeaents ester. 4ther ou 1\i trtb ou des t8.dicttU hyàrééàrbôn4s substitues per les halo- gu au moins un des 1\). et K étmt un group¯en.t polaire. oar8.o" EàPiµ.< èn é4 que 1 p 1T'd1'1jat1on et/ou la copol11'r1.slltl.on eat èftétUg én GS'6hô d.un ta11.eur con8t1tu par un dér1 orga.. 



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Claims

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5. Procédé suivant la revendication 1, caractérisa en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation sont effectuées en masse.

6. Procédé, suivant la revendication 1, caractérise en ce que la polymérisation et/ou la copolymérisation sont effectuées en milieu organique.

7. Procédé suivant la revendication 1, caractérisa en ce que le catalyseur est activé par adjonction n'oxygène dans les proportions de 0,001 à 0,01% en poids du ou des monomères à polymériser.

8. Procédé suivant la revendication 1. caractérisé en ce que le monomère à polymériser est le chlorure de vinyle.

9. A titre de produits industriels nouveaux, les poly- mères'et/ou copolymères obtenus conformément au procédé suivant l'Une quelconque des revendications 1 à 7.

10. A titre de produits industriels nouveaux, les pcly- chlorures de vinyle obtenus conformément au procédé suivant la revendication 8.