BE578748A - - Google Patents

Description

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  Procédé d'oxydation. 



   La présente invention se rapporte à un procédé d'oxyda- tion et plus particulièrement à un procédé dans lequel des com- posés aromatiques substitués par des groupes aliphatiques sont oxydés en composés carboxyliques aromatiques.correspondants. 



   Le procédé-par lequel des composés aromatiques alkyl-sub- stitués sont oxydés au moyen d'oxygène moléculaire en acides carbo- xyliques aromatiques correspondants est bien connu. L'oxydation peut être exécutée dans tout milieu inerte approprié, tel que l'eau, et la source d'oxygène peut être n'importe quel gaz contenant de l'oxygène ou l'oxygène pur lui-même. Pour l'efficacité de la réaction, il est souhaitable d'ajouter comme catalyseur certains métaux à valence variable, et un perfectionnement tout récent est celui revendiqué dans les brevets anglais n    804.612,   807.091 et   @10.020,   à savoir l'introduction de quantités mineures d'ion 

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 bromure dans le système. 



   Bien qu'on puisse réaliser une conversion en acides aromatiques d'environ 90% dans une opération par charges simples, il s'est toutefois avéré nécessaire de recycler des liqueurs- mères pour éviter la perte du produit résiduel. Cette recirculation des liqueurs-mères ne donne pas entière satisfaction à cause d'une accumulation d'impuretés mineures et de certains métaux, en géné- ral le fer, entraînés par la corrosion des récipients de réaction. 



  Un procédé satisfaisant de traitement des liqueurs-mères purgées est par conséquent indispensable. 



   On a découvert qu'un procédé qui comporte la concentra- tion de ces liqueurs mères, suivie de la réaction du concentré avec de l'acide nitrique donne de très bons résultats. Il est possible ainsi de réaliser une nouvelle quantité de l'acide carboxylique aromatique, portant ainsi le rendement global au proche voisinage du rendement théorique. Le procédé de l'invention a, en outre, l'avantage de faciliter la récupération des métaux catalyseurs et du brome du procédé d'oxydation lorsque c'est nécessaire. 



   Cela étant, la présente invention procure un procédé de conversion d'un benzène substitué en para par des groupes aliphatiques en acide téréphtalique, caractérisé en ce que l'oxy- dation est d'abord exécutée dans un acide monocarboxylique comme solvant à l'aide d'oxygène moléculaire en présence de brome et d'un métal lourd comme catalyseur et, après la séparation de l'aci- de téréphtalique brut produit au cours de cette réaction, les liqueurs-mères sont concentrées et le concentré est de nouveau oxydé par de l'acide nitrique. 



   Ces procédés d'oxydation se sont avérés extrêmement in- téressants pour la production d'acide téréphtalique à partir soit de para-xylène, soit de   para-di-isopropylbenzène.   Le procédé préfé- ré de réalisation de l'invention consiste principalement à oxyder du para-xylène ou du para-di-isopropylbenzène dans l'acide acéti- que en utilisant de l'oxygène gazeux ou de l'air en présence de 

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 brome en association avec du cobalt et/ou du manganèse. Cela peut se faire par charges séparées ou de manière continue, l'acide téréphtalique formé étant séparé à intervalles appropriés .

   Une vidange de liqueur-mère est faite à l'achèvement de chaque cycle; celle-ci est évaporée dans un appareil de distillation à charges séparées et le concentré est traité par de l'acide nitrique à 20 - 60% à température et sous pression élevées. Le brome peut être récupéré à ce stade du distillat. Au refroidissement, une nouvelle quantité d'acide téréphtalique se sépare. Le cobalt et le manganè- se sont avantageusement récupérés des résidus finals sous forme de leurs nitrates. 



   La présente invention est illustrée par l'exemple ci- après. 



  EXEMPLE.- 
Un   oxyde   du para-xylène à l'aide d'air à 200 C et sous une pression manométrique de 315 livres/pouce carré (22,15   kg/cm2)   dans de l'acide acétique comme solvant en utilisant comme cataly- seur du bromure de cobalt/bromure de manganèse. On fait passer de l'air à travers la solution jusqu'à la cessation de l'absorption d'oxygène. Le rendement isolé en acide téréphtalique à partir du para-xylène s'établit à 90% du rendement théorique. La recircula- tion de la liqueur-mère à l'autoclave et un passage d'air n'assurent aucun nouvel accroissement du rendement. 



   La liqueur-mère est ensuite concentrée par distillation de l'acide acétique et le résidu est chauffé avec de l'acide nitrique aqueux à 30% jusqu'à ce qu'il ne se libère plus de brome. 



  Le mélange est finalement chauffé à 180 C, sous pression, pendant 30 minutes. Au refroidissement, on sépare une nouvelle quantité d'acide téréphtalique, ce qui porte le rendement total à partir du para-xylène à 97%.     

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1.- Procédé de conversion d'un benzène disubstitué en position para par des groupes aliphatiques en acide téréphtalique, caractérisé en ce que l'oxydation est d'abord exécutée dans un acide monocarboxylique comme solvant au moyen d'oxygène moléculaire en présence de brome et d'un métal lourd comme catalyseur et, après la séparation de-l'acide téréphtalique brut produit au cours de cette réaction, les liqueurs-mères sont concentrées et le con- centré est de nouveau oxydé par de l'acide nitrique.

   2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le benzène disubstitué en position para par des groupes aliphatiques est le para-xylène.

   3. - Procédé de conversion du para-xylène en acide téré- phtalique, en substance comme décrit ci-dessus dans l'exemple.

   4.- Àcide téréphtalique préparé par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précédentes.