BE580925A

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Publication number: BE580925A
Authority: BE

Description


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  Préparation de sels métalliques de produits de réaction   sulfuras   de phosphore-hydrocarbures. 



   La présente invention se rapporte à des perfectionnements à la préparation de produits de réaction neutralisés d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure et plus particulièrement à des perfectionnements à la neutralisation de produits de réaction d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure à l'aide d'un composé métallique basique. 



   Des produits de réaction neutralisés d'un sulfure de phos- phore et d'un hydrocarbure, en particulier de polymères oléfiniques, sont utilisés sur une grande échelle comme additifs de lubrifiants dans la préparation de lubrifiants perfectionnés pour moteurs à combustion interne. L'utilisation de telles matières dans des com- positions lubrifiantes est décrite dans les brevets américains 

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 n s 2.316.080 et 2.316.082 accordés le 6 avril 1943 à Clarence 
4.Loane et James   W.   Gaynor.

   Ces brevets décrivent une neutralisa- tion de produits de.réaction d'un sulfure de phosphore et d'un polymère oléfinique et de produits de réaction d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure par traitement par divers agents de neutralisation à environ 100-400 F   (38-204 C).   Si, en général, on ne rencontre aucune difficulté à neutraliser ces produits de réac- tion de la façon en usage jusqu'à présent, on a constaté que lorsqu'on neutralise ces produits de réaction par une quantité de composés métalliques basiques qui aurait pour résultat une composi- tion basique ayant un rapport pondéral métal à phosphore de l'ordre de 3 à environ 10, on se heurte à des difficultés en raison des mauvaises vitesses de filtration qui réduisent le rendement et aug- mentent les coûts de fabrication.

   Cosse on utilise des quantités de plus en plus grandes de carburants ayant des teneurs élevées en soufre, il devient nécessaire de disposer de lubrifiants qui sont basiques et qui soient plus efficaces comme agents de neutralisatior. de composés acides et qui agissent comme détergents pour disperser des particules de carbone, résine, etc., qui se trouvent dans l'huile lubrifiante. On sait qu'en augmentant les teneurs en métal, et, par conséquent, la basicité, d'un additif du type décrit ici, on augmentera efficacement l'aptitude de l'huile à neutraliser les acides formés par la combustion du carburant.

   On sait également que la manière la plus économique d'augmenter la teneur en métal   d'une   huile lubrifiante contenant un additif du type ici décrit est   d'accroître le rapport métal :phosphore del'additif et non d'ac-   croître la quantité totale d'additif présent dans l'huile pour obtenir le niveau désiré de la teneur en métal. 



   Un procédé d'accroissement du rapport métal:phosphore de l'additif consiste à neutraliser le produit de réaction hydroli- sé du sulfure de phosphore et de l'hydrocarbure à l'aide d'un composé métallique basique en présence d'un mélange d'un alcanol de bas poids moléculaire à une température ne dépassant pas la température de reflux du mélangeeau-alcanol. Ce procédé de pré- 

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 paration est décrit'et revendiqué dans le brevet américain n  2. 806.022 accordé le 10 septembre 1957 à A.R. Sabol. Bien que le procédé décrit dans ce brevet donne un produit ayant un rapport métal :phosphore accru, on a constaté que le produit obtenu n'a pas quelquefois la limpidité désirée   c'est-à-àire   qu'il est quelque peu trouble. 



   Cela étant, la présente invention a pour buts de procurer: un additif pour huiles lubrifiantes, ayant un rapport 
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 ,Jétal:phosphore éleeé et une bonne limpidité; un procédé plus efficace de neutralisation de produits de réaction d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure à l'aide d'un composé métallique basique ; un procédé perfectionné pour accroître le taux d'utilisa- tion d'un composé métallique basique dans la neutralisation de pro- duits de réaction d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure ; un procédé pour neutraliser le produit de réaction d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure à l'aide d'un composé métallique basique, qui permette d'obtenir un produit pratiquement limpide, facilement filtrable et ayant un rapport métal:phosphore élevé. 



   D'autres buts et avantages de la présente invention res- sortiront de la description ci-après. 



   Dans le procédé connu de neutralisation décrit dans le brevet américain 2.806.022,supra, le produis de réaction hydroly- sé d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure est neutralisé à l'aide d'un composé basique dans la gamme d'environ 3 à environ 15 parties, en poids, de métal par partie de phosphore présent dans le produit de réaction sulfure de phosphore-hydrocarbure, en pré- sence d'environ 0,5 à environ 2, de préférence 1, moles d'eau par mole de métal et d'environ 2 à environ 20 moles d'un   alcanol,   à 1 à 3 atomes de carbone, par mole du métal utilisé dans la neutra- lisation. La neutralisation est exécutée à la température de reflux ou au-dessous de la température de reflux du mélange. 



   Suivant la présente invention, le procédé de neutra- 

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 lisation ci-dessus est modifié et perfectionne 2.':'::l d¯'3.-::ti::.:::::'-:: 1-x.J buts précités en hydrolysant le produit ds r4az ili>;- du j... y,'¯ 1ù phosphore et de l'hydrocarbure à une te;:pé:r-a::'.1.r.:; ;' :: .r3:

   33.-' (l49"C) à environ 500 F z6o C" et en soumettant le produit ^;t:aß- lysé, avant neutralisation à un prétrai tement par chauffage avec un alcanol ou avec un mélange d'eau et d'un arcanol pendant Oj2- à 5 heures, de préférence pendant environ 1/2 heure, dans des con- ditions de température de reflux de l'al-canol ou du mélange -:au- alcanol, en ajoutant un magma dans l'huile du composé set-allique basique au mélange traité au reflux et. en C :â?1¯ L:? t le c41anie .¯...¯¯ ces conditions de température de reflux pendant environ 1 à 1 ::.::.:- res, de préférence pendant environ 3 heures. La température est en- suite portée à environ 350-450oP 17Î-...3,. .r'. de préférence 2li 00 F f 0!,,'C), et l'alcool et l'eau sont chassé.; par dis le produit neutralisé chauff9 peut être ensuite filtré si oi: 1< =.J- sire.

   Le produit de réaction hydrolysé 3u¯r-LÎ.-e ::la pho.3pho:::'2-::Y.' :.::--- carbure peut être rais en contact avec une argile ..1d30rba!l:a 0:. traité autrement avant le prétraiten=3;t pour séparer les CO?33 inorganiques de phosphore et les composés organiques je phosç,1:o:r de bas poids moléculaire. 



  Pour préparer le produit de réaction .sulfure '.le ?ho':3:--- hydrocarb,L,re, on fait réagir l'hydrocarbure av..:e un sulfura j phosphore,tel que PS3, 4. "3' 4 7 ou l'au-re-7 - ?:! 'üï s '" '- '" -'" -- .'. -'" - - re <:- préférence le pentasulfure de phosphore;, PZS5. 



  Le constituant hydrocarboné de cette réaction est décrit en détail dans les brevets américains n s .31.J5J, 2.3116.032 3 2.316.083 accordés à Loane et consorts le 6 avril 19,43. En br-?f, l'es constituants hydrocarbonés sont de préférence des 01J2 :1'l1.y-drocarbur-as nonooléfiniques ou C"¯-. :1él&g:;;s .:'-3 ,::.olT:o?:::2S -:'-- oléfiniques et de polymères iso-monooléfiniques ayant d0S oi': soléculaires allant d'e22323'CDZ'i Û à environ 50C-:}I)" de pl"-i""il::::'2.:' d..¯;nvil'on 5ï30 à environ 10000, issus de la polY:.1>riz:'.:::'i. ;?1:/#1='J- carbures onoolfinique2 et/ou d-b,,ldrôcarbi-ir,-3s i:;O-O':'0:. c'::::

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 de bas poids moléculaires, tels que les g.=Jpi=il;#==s #;,==..?-%i¯=x, ;15 asyleneSj ou les copoly"!:"1::';,:-es obr.,,,:;tls =,a=. - .¯=.-",E:;.= ¯.;=i=j, de dehydrocarbures contenant -5 is'-)--:jj-.,-?l?:'¯r: ¯<= :noYlooléfines contenant soins s 6 atomes d =#rr=,=-:=. 1-= .-*i¯i==Yz,=s peuvent être obtenus par la polyaérisation de j::? lfin-25 ;.; mélanges d'oléfines en présence d'u..."1 c= ;éal j7 s eti# -1 que 1 > ,1 e 1 1 = sulfurique, l'acide phosphorique, le fluorure .à* to=.r, ie c;.lj:"r-3 d'aluminium ou d'autres catalyseurs lia"-, ail3gu:-g s 1= =1; p ; Friedel-Crafts. 



  Un polymère pour la = 4 a c .; i = ;i -;c .* F.ai ='= ;. de phosphore est le produit obtenu en p.>Lj=14=ic.=,¯: - .en gi=i=. li:'i - un mélange dehydrocarbtu-es contenant des bc zi:"L%n=5 3 es j,#ç'==i =;.- ibnes ainsi que des butanes '3t quelues ydr-.rr..-- àn c. -*. .. à une température comprise entre environ -3 . -->2"oôj .i=; ,,#=. ;/ 100 F (38 C), en présence de chlorure fl;'131ai.:i . 



  On peut utiliser des h;àrooJaz.b".=wr =s:.-:=.==>LL,;==¯.¯.= ¯ ¯;¯ finiques tels que des résidus dhuiles É cj-lii¯i=.,= ' h::.-..':- --i¯ ¯= . site, des distillats d'huiles 1>ibriii#n#es, -;:3 ..as±li:;E; =r paraffines. O peut 1ge' enen utiliser les x.==i::1 -# d ccr:- de tous les hydrocarbures pr:5c1tés, dhbi '==.Lc - é= , . - ' ? ,¯ ¯ , les hydrocarbures, avec des hyA-rocarbl-: #=y.ii .";¯=i± =.i", ==,]. d ' ?r-malo gént=r e inorganiques s gnùqj; d ;> e # , rlc 1 çi, '1-::'..' miniUill.1 le chlorure de zincj le fluJi;rx 9 br . '-.':;. 



  P'autres oléfines préiéré es -oeni=v.=i;;.;: = =- .= .# ," ,;=. ¯ =. = i .=¯ i," - ¯¯ ¯ des produits de réaction des sulfures de ji###=h,;.r>, d¯41;1 ;# ic:'., sont des oléfines contenant dans la n-Jléi,ale, g .= .'.cins -?C ':- de carbone dont environ 13 à 18 et de >=4= à=-e<c.* a-c :3ir. 1" ce- zi, tuent une longue chaîne. Ces ol:flrp ;, ii,v #;-, : n = = - ¯ . -; 1 ¯ ¯ d0shydrogénation de para s ' i = , i , ¯ de paraffines ou par la ààSi2±lQsàT2 zi.LôIL -..'.'-;.; i ¯ ¯ de d'halogénures à?a],lg;1,es µ= 1:.-'.'.- :'.Ir.-. '.:"!':- lier de paraffines halos'-3. 



  La présente în:r.enti?i> cc.:J:%#:=à 4g;##;,=;== . 1= ::'.'j i= réaction d'un sulfure de phosphore ;.".Be u:. t,jy=¯=-=.:¯ ;;,>;-=.  ; =.-z=-#¯;/;-. 

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 que tel que, par exemple, le benzène, le naphtalëne, le toluène, le xylëne, le biphényle, etc., ou avec un hydrocarbure aromatique alkylé tel que, par exemple, le benzène portent comme substituant un groupe alkyle contenant au moins 4 atomes de carbone et de pré-   férence   au moins 8 atomes de cafbone, tel qu'une paraffine à longue chaine. 



     De   manière générale, la préparation du produit ce réac- tion sulfure de phosphore-hydrocarbure suivant la présente inven- tion est exécutée de la façon suivante : 
L'hydrocarbure tel, que par exemple, un polymère oléfini- que du poids moléculaire désiré, est amené à réagir avec environ 1 à environ 50% et de préférence avec environ 5 à environ 25%,   d'un   sulfure de phosphore, par exemple p2S5, à une température d'environ 200 F (93 C) à environ 600 F (316 C) dans une atmosphère non oxydan- te telle que, par exemple, une atmosphère d'azote. La réaction est poursuivie pendant environ 1 à environ 10 heures ou davantage et de préférence pendant environ 5 heures.

   La réaction entre le sulfure de phosphore et l'hydrocarbure peut être, si on le désire, exécutée en présence d'un agent de sulfuration comme décrit dans le brevet américain n  2.316.087 accordé à J.W. Gaynor et C.M. Loane le 6 avril   1943.   Le produit de réaction obtenu est ensuite hydrolyse à une température d'environ 300 F   (149 C)   à environ 500 F (260 C) et de préférence à une température de 325 à   375 F   (163-190 C), par un procédé approprié, tel que par exemple, par l'introduction de va- peur d'eau dans la masse réactionnelle.

   Le produit hydrolysé conte- nant des acides inorganiques du phosphore formés au cours de l'hy- drolyse peut être mis en contact ensuite avec une matière adsorban- te telle que l'argile Attapulaus, la terre à foulon, etc., à une température d'environ 100 F   (38 C)   à environ 500 F   (260 C),   corme décrit plus en détail dans le brevet   américains   n    2.688.612   accordé le 7 septembre   1954   à Roger W. Watson, et le produit hydrolysé traité est filtré pour obtenir un filtrat sensiblementexempt d'acides inorganiques du phosphore et de composés organiques du phosphore de bas poids moléculaire. 

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   Avant la neutralisation, le produit de réaction hydroly- sé, avec ou sans traitement par une argile et de préférence dilué avec une huile hydrocarbonée normalement liquide, généralement iden- tique ou analogue à l'huile dans laquelle l'additif fini sera   utilisée   est mélangé avec l'alcanol ou le mélange eau-alcanol est chauffé dans les conditions de température de reflux de   l'alcanol   ot du mélange alcanol-eau, par exemple d'environ 155 F (67 C) à envi- ron   160 F     (71 C)   pour un mélange eau-méthanol, pendant environ 0,25 à environ 5 heures. Dans l'invention ici décrite, on utilise envircn 2 à environ 20 moles de l'alcanol et environ 0,5 à environ 2 moles d'eau par mole du composé métallique basique utilisé pour neutra- liser la matière hydrolysée.

   Si on le désire, une partie de l'alca-   nol   requis ou du mélange eau-alcanol requis peut être utilisée au cours du prétraitement et la partie restante est utilisée dans l'opération de neutralisation subséquente. 



   Le mélange chauffé prétraité, refroidi à une température d'environ 80 F (27 C) à environ   140 F   (60 C), de préférence envi- ron 130 F   (54 C),   si on le désire, est neutralisé ensuite à l'aide d'un composé métallique basique et ce,   comme     on   l'a   indiqué ci-   dessus, en présence d'une partie du mélange alcanol-eau, si on le désire.

   La neutralisation est effectuée à l'aide d'un composé métal- lique basique approprié tel qu'un hydroxyde, carbonate, oxyde ou sulfure d'un métal alcalino-terreux ou d'un métal alcalin tel que par exemple, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, l'oxyde de baryum, l'hydroxyde de baryum, le sulfure de baryum, etc: On peut également utiliser d'autres composés métalliques basiques, par exemple l'oxyde de plomb, l'oxyde mercurique, etc. Il est toute- fois préférable d'utiliser un composé alcalino-terreux tel que l'oxyde de baryum. 



   Le composé métallique basique peut être mélangé directe- ment avec le produit de réaction sulfure de phosphore-hydrocarbure; il est toutefois préférable de former un magna du composé métalli- que basique dans un hydrocarbure normalement liquide d'un type com- 

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 parable à l'huile lubrifiante dans laquelle l'additif sera utilisé. 



  La quantité totale du composé métallique basiçue présent dans le magma doit être d'environ 3 à environ 15 parties en poids da phos- phore présent dans le produit de réaction sulfure de phosphore- hydrocarbure qui sera neutralisé à l'aide de ce composé. 



   La quantité optimum d'eau nécessaire est d'environ 1 mole par mole de composé métallique basique utilisé dans la neutralisa- tion, bien qu'on puisse utiliser 0,5 mole d'eau seulement ou jusqu'à 2 moles d'eau par mole de composé métallique basique. Si on utilise une quantité impropre d'eau au cours de la neutralisation, le produit neutralisé tend à se gélifier et devient de ce fait dif- fieile à filtrer; une quantité d'eau trop grande réduit le taux d'utilisation du baryum et de ce fait les rapports Ea:p sont plus bas. 



   L'alcool utilisé peut être l'alcool méthylique, éthyli-   que ou propylique ; est préférable cependant d'utiliser l'alcool   méthylique. On peut utiliser environ 2 à environ 20 moles d'alcool par mole de composé métallique basique, mais la gamme préférée va d'environ 5 à environ 10 moles d'alcool par mole de composé métalli- que basique utilisé dans la neutralisation. 



   Si on utilise une paltie du mélange eau-alcanol au cours du prétraitement et une partie au cours de la neutralisation, il est préférable, mais non essentiel, d'utiliser des proportions égales du mélange dans chacune de ces opérations ; par conséquent, lorsqu'on se conforme à ce mode opératoire, on peut avantageusement utiliser environ 0,25 à environ 1 mole d'eau et environ 1 à envi- ron 10 moles de l'alcanol par mole de composé métallique basique dans l'opération de prétraitement et dans l'opération de neutralisa- tion. 



     Apres   mélange des ingrédients comme indiqué ci-dessus, la réaction de neutre .sation est de préférence exécutée en chauffant le mélange à une température non supérieure à sa température de reflux pendant environ 1 à environ 5 heures. On utilise un conden- 

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 seur à reflux pour condenser toutes les vapeurs d'alcool et d'eau qui peuvent se produire. Les températures de neutralisation rela- tivement élevées obtenues au reflux ont pour effet d'augmenter la vitesse de réaction et elles sont par conséquent préférables à une neutralisation à très basse température.

   Au bout d'environ 1 à environ 5 heures, la température est portée à environ   400 F     (204 C)   et les vapeurs d'eau et d'alcool passent par le condenseur à reflux, et le produit est ensuite filtré à travers un milieu fil- trant tel que la Celite ou un autre milieu filtrant analogue. 



   L'amélioration de la limpidité réalisée par le procédé de la présente invention est montrée par les exemples donnés ci- après à titre d'illustration. 



    EXEMPLE 1.-    
On fait réagir un   polybutène   ayant un poids moléculaire moyen d'environ 780 avec 15,5% (en poids) de P2S5 à environ 450 F (232 C) pendant environ 5,5 heures. Le produit est hydrolyse par traitement à la vapeur d'eau à 300 F (149 C) pendant environ 5,5 heures et le produit hydrolysé résultant est dilué avec une huile base d'huile pour moteurs   SAE-5W   pour obtenir un produit ayant une teneur en phosphore de   2,71%   (équivalant à 1 sole de phosphore). Ce produit de réaction hydrolyse est appelé Produit A. 



   A un mélange de 1140 g de Produit A et 500 g d'une base d'huile pour moteurs   SAE-5W,   on ajoute 245 g de BaO (1,60   moie)   et'on agite le mélange à environ   75 F   (23 C) pour obtenir un   mélan-   ge complet. On ajoute ensuite au mélange 0,8 mole (23 g) d'eau par mole de BaO et 7 moles (360 g) de méthanol par mole de BaO et le mélange entier est chauffé pendant 3 heures dans des conditions de reflux à 158-160 F   (70-71 C).   Le mélange traité au reflux est   en-   suite chauffé à environ 400 F (204 C) pour chasse ?'eau et le mé- tanol, et le produit neutralisé est filtré à travers de la Celite- Le produit neutralesé séparé a une couleur brun clair et un indice de limpidité sur l'Echelle NET   d'environ   2. 



   L'Echelle NET est une échelle arbitraire de 8 points pour l'évaluation de la limpidité des produits. Sur l'échelle, 

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 une valeur de 0 signifie que le produit est opaque ou trouble et une valeur de 7 signifie que le produit a la limpidité du cristal; d'autres valeurs sont 1-2,translucide; 3-4, transparent; et 5-6, très limpide. 



   EXEMPLE 2.- 
A un mélange de 1140 g du Produit A ci-dessus (exemple 1) et de 500 g d'une base d'huile pour moteurs   SAE-5W,   on ajoute 23 g, d'eau et 360 g de méthanol et on chauffe le mélange dans des con- ditions de reflux à 160 F   (71 C)   pendant 2 heures. La quantité d'eau et la quantité de méthanol utilisées correspondent respecti- vement à 0,8 mole et 7 moles par mole d'oxyde de baryum à utiliser dans l'opération subséquente de neutralisation. 



   Après 2 heures de prétraitement au reflux, le mélange est refroidi à 130 F (54 C) et 245 g (1,6 mole) d'oxyde de   baryum   sont ajoutés et le mélange est chauffé au reflux à   155-160 F     (67-71 C)   pendant 2 heures encore. La température du mélange neutralisé traité au reflux est ensuite portée à environ 400 F (204 C), l'eau et le méthanol sont éliminés et le produit est filtré à travers de la Celite. Le produit neutralisé séparé est de couleur rouge foncé et a sur l'Echelle NET un indice de limpidité de 6-7. 



   Bien que la Demanderesse ne désire être ternie par aucune application   théorique quant   à l'efficacité de l'invention ici décrite, elle croit que lorsque le produit de réaction hydrolysé sulfure de phosphore-hydrocarbure est neutralisé à l'aide de composé métallique basique, il peut se former un sulfure métallique diffici- le à filtrer. Toutefois, lorsque le produit hydrolysé est d'abord chauffé au reflux avec le mélange eau-alcanol, le soufre lié lâche- ment est stabilisé probablement sous la forme d'un thioester, et il se forme moins de sulfure métallique au cours de la neutralisation subséquente. 



   Les produits obtenus suivant la présente invention sont utiles comme additifs pour des compositions lubrifiantes, en par- ticulier pour le graissage de moteurs à combustion interne. 



  Les pourcentages donnés ici et dans les revendications 

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 sont'. sauf indication contraires exprimés en poids. 



   Bien que certains modes et détails d'exécution aient été décrits pour illustrer la présente invention, il est clair qu'on peut y apporter de nombreuses modifications sans sortir de son   cadre. 



  REVENDICATIONS.   



   --------------------------- 
1.- Préparation d'un produit de réaction neutralisé métal- lifère d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure, dans laquel- le on fait réagir l'hydrocarbure avec environ 1 à environ 50% d'un sulfure de phosphore à une température d'environ 200 F (93 C) à environ 600 F   (316 C),   on hydrolyse le produit de réaction résul- tant à une température d'environ 300 F   (149 C)   à environ 500 F (260 C) et on neutralise le produit de réaction hydrolysé à l'aide d'un composé métallique basique, caractérisée en ce qu'on chauffe au reflux le produit de réaction hydrolysé, avant neutralisation, avec au moins une partie d'un mélange de 0,5 à environ 2 moles d'eau par mole du composé métallique basique et d'environ 2 à en- viron 20 moles d'un alcanol, à 1 à environ 3 atomes de carbone,

   par mole du composé métallique basique à la température de reflux du mélange eau-alcanol pendant environ 0,25 à environ 5 heures, on neutralise le produit de réaction hydrolysé traité au reflux à l'aide du composé métallique basique en présence de la partie non utilisée du mélange eau-alcanol, on chauffe le produit neutralisé résultant à une température supérieure à ladite température de re- flux et on élimine l'eau et   l'alcanol.   

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2.- Préparation d'un produit de réaction neutralisé métal- lifère d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure, dans laquel- le on fait réagir l'hydrocarbure avec environ 1 à environ 50% d'un sulfure de phosphore à une température d'environ 200 F (93 C) à environ 600 F (316 C), on hydrolyse le produit de réaction résul- tant à une température d'environ 300 F (149 ) à environ 500 F (260 C) et on neutralise le produit de réaction hydrolysé à l'aide d'un composé métallique basique, caractérisée en ce qu'on @ <Desc/Clms Page number 12> EMI12.1 chauffe .au reflux le proài#ii rie réaction hyT'c.ly:- "<2..:::' 1:-':.'.-:'2.::'::'- sazion, r1 v C un mélange do , 5±> à :.':.a'.ï'i:: 4., -(' 2. ..:) - :..;--'0 .. a ¯ ¯ . du composé métallique basique er .:PeW7iro:;

z? 3 ¯¯. ¯j'¯>' .. ¯ -¯w¯ ¯ ' a1a=zoi , à 1 à environ 3 a toce je rar ::or.G, : -'r ::01.::: 'l' '::'j:: ':J:2 métallique basique, à la température de reflux du #'d.a:::¯i=' 2J.- alcanol pendant environ 0,25 à environ 5 heures, en neutralise =e produit de réaction hydrolyse traité au reflux, à l',:"id.? ::1 ^ :ßr= métallique basique, on chauffe le produit neutralise =3:1:tt une température supérieure à ladite température #e re'1 r -:2: zn élimine l'eau et l'alcanol.

3.- Procédé suivant la revencicat-ion 2 ,= a #i c r 1 =1 > 1 e,; ce que le produit neutralise est chauffé L '.;n":! te:...?:'<o ':.''::'<;0 1' +;,- vi1 on 400 F (204 C) pour éliminer l'eau et l':an01.

.4..- Procédé suivant la revendication ..¯u¯¯ ¯ . ¯ ¯. ¯ c-:'. ce que le sulfure de phosphore est le ,;:e:ta3dfl:..::'.? i>J. ;.-,.3:;.:.;:.:: et l'hydrocarbure est un polybutène ayant ';Il poids ::0:"2:::-..:::'",::'::'7 d'environ 150 à environ 50000.

5.- Procédé suivant la revendication 2, C±1'.F;ù léi'ji:à àr, ce que le composé métallique basique est 1"oxz.àe - b*=>irii.

6.- Procédé suivant la revendication 1, 1=.,;,r ';=i,=,i F ¯.i¯ ce que l'.lcanol est le méthanol.

7.- Préparation d'un produit de réaction J.e'.t.::"3- ::3.-: métallifère du pentasulfure da p103pi1.oe et 1?ian i-.oll!j +.2:.:. b. un pojàst vléculaire d'environ 150 à en-riron 50000, dan? 2-..=,'.:'-,- :;2.2. on fait réagir le polybutène avec environ 1 à environ 3±,1 d.? .¯¯..>. - sulfure de phosphore à une température d'environ 208 F (93C) environ 600 >' (J16 C) on hydrolyse le produit de -r';"0.-i,-.- . ¯ ¯ . ¯.. à une tespérature Ct9 ±'iI '"Jl. 3;J= (149='C) 3, environ :5(;'::;".-:' (...-'., .et on neutralise le produit de reae'ic hydrolyse à ' :..¯ .:''.-' rë 3 à environ 15 5 nrl::L S en poi(3) d-''o;yde de baryum par j¯ .¯;.-;/, poids d'à phosphore présent cans l2 9?vlilit. -:1e l'-e:-:ctiGrl :-=:.;..:.3¯.:.- ro de i? ßt3.b;i) mLL.>.. ca-3ct.S:-3..r' en cu>:):1 ct-¯"::7 -. - f11..1::

le produit de réaction 1?y.;J,i'<ùl-j'<=é, a"7'::.::1t aSa3ti',r..''y¯ = i.: ' a- <Desc/Clms Page number 13> EMI13.1 ::1.; de 0.5 5 à. environ 1- ....:üle5 -j' e:::.-:..-. ;::3..: .'.;ol- .:':' -- ¯ :;' 2 'a " "± 1 1 7 -Ô. r D Il <....---. '2:.r.:.7ir0r. :::-j -:1(;:,::2 -=l-ltl Ç.l'-::'é......:) . ± . i 1¯ E ' OE, .. aç:1':::s ,3-3 carbone pâ.r ±±>-"9 ,' ";

S;r. à"1: É1=w.--,, y.... 2r,±¯ ::.: ¯¯¯..7. reflux: du B.3il e8.u-alcar:.Jl pendant 2T...-ti=:,;-.;. :; ,:::: 2:.-..-.t:..:':,::...::. 1 "¯¯¯ T or. neutralise le produit de réaction hydrolyse ::1:'<..':'2<:'...: reflux à l'aide de l'or.rèe dr c.:^it3.:.''.j on chauffe le ¯¯.s.¯:. ¯.¯¯...... lisé rés;1 anc à une e:Jß #â- :r.¯ S1lpri"3'1::e b. ladi"" -=-';:2':'!.;-= bzz reflux et on élimine l'eau et l'alcar:02.., 3." Prépal'atio=..3'c-n produis de r-c-..i0-: =.#:..rr=:L;,#4 -r4-=.L., lifre d'urt sulfure d9 phosphore el '''.1:: hyd::':.-;a'::.:r=, ::-:s.:.:.:: -" :""':";-=- on fait, i. 1''¯'21T ? a hrrGf:câ ..-;i S' r': $C en;1-=.>n 1 ¯¯ ¯¯¯.. ...... 5-:.;

bzz 3ulÍ'ur' d phosphore à U::'2 e:!:;,{ratue 1 ' e r -. '. ?.o#i 1 '.' 1 ' F ( P± " ? , environ 00 F (316 C):J on hydrolyse le p #.=- .ài#1, L .-¯.....¯ .¯¯ ..¯, .::- tant à uns tcmpér.5.u.re d';3L'7ircn 300 ? , s s r . 3 .. ±7,"Tà,'ùr; ;:-."-' (260oC): et on dilue le produit de réaction é y ¯ .. gO'=µ q.- huile lubrifiante jusqu'à '1.."'1e :'-=::1"31.21' '?î .,2;:):'''' " ..,¯.¯ ¯,. environ 5; on 1 l1eutl"d.'I..ise J. l'aide 7 --' , ¯ . - 2::-)..-.. 1 =¯ = '- ti e s , en poids" à ' .wL<n eotspose :: ß3=..'.' 4-â .¯ r .¯ .¯¯ 2:: ¯¯. ¯. de phosphore présent danB 1- produit .1:- =4.i:i =1,z,, :2i :.-. -j 'p"::0sp:!r):-J:1-"'d::;:-.Jc.ab'lr8, c;;.actJ:is-5f 3n <#-= 1 .= :, - ¯..: ...,. = - le .proc.2i - ;, . ;- +: ... hyroly.= ..:; , ,..; Ya-.'" ..'."...,.''io----.

:1n F1t31±Ll,i:'±: d.'2:J.vi"on D , 5 à :1"Í')l A.. a:')::"-;:.:. ¯ =. -, . , .. ; -1-- '. '--.' ..¯-.....3!. ¯.fJ'Lâ basique et -., - 2:"7:"):l r:"'.7::'':---:..--'"0# , J - , - = ' ....... , TI:Jl}. ?. 1 1 environ z atomes de :;â?': :l#a pe-r ..:.:=' 1. CJà±:1.= ¯.¯ ¯¯..¯ lique basique à la température de reflux du .-.ln,¯: ;. .>.....¯ ¯J.¯ pendant environ 0,25 à en-iron 3 heures,, on n.;ur5.11.;:- le ,.rol':i" ci-=:: ;'t.;ti..::: 1;jrà r;>lj- x t.r-.i;;j -1¯1 rJ:-':"':':': 1. ::.=¯.: ¯:¯:. ; =>-¯; j > .i ..-- 1.. - 1:'-:':': t:;:; :".l":::; .? ).1 !:alr 1 =- ,:,::'-'.J::::.i .: .?¯: -.::' -= 1- 1¯ ¯5 ii 1' = " .1 .. ;z l-':-:1.-':::l 3¯:;. :::":"''¯:':- ? 1.?-. -:-::---.1.;#jr"-:l 1.iÎ É -"'''':'-7''.-='= -:? 1 s i- ;--.-:- e = .. = . 7 > - :, " ¯ ., j .;->.; : y, -J Q"" .>:-' r'"J c.i s--..::. -:'-:0.:;' j --- '¯: ::-'::"/'E:::"':: '-.-2' ':-;...:; -: =;;: --:

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10.- Préparation d'un produit de r.;,:..::::-,.:. '':;'A':'1.::'3" sétallifëre d'un sulfure de phosphore et 3'un iii;>4roca='J.1=#, azns laquelle on fait réagir l'hydrocarbure avec environ. z à environ 50; d'un sulfure de phosphore à u1.e température d'environ 20')-':;- (93 C) à environ 600 F {316 C), on hydrolyse le produit de r ::c i:. résultant à une température d'environ 30<J F (149 C) à environ 500 F (260 C) , et on neutralise le produit de réaction hyj.::'?lY3 d l'aide d'environ 3 à environ 15 F:.rties, en ::,oi'1s, :3.''...l:: '::02:: ;.': métallique basique par partie en poids de phos;r..8r r3e:l 1 #s i= produit de réaction sulfure de phosphore-hydrocarbure, =a:.a;#é.i,= =±, en ce qu'on chauffe au reflux le produit de éîv:,r : é'rv3 avant neutralisation, avec un mélange d-* environ 8,25 à envirc;.

1 mole d'eau par mole du composé métallique b8.:"'::' ..le et :::.' 2;.": :::':':.

1 à environ 10 moles d'un alcanol, à 1 à environ 2. :.c:::es de ::'1:'- bone, par mole du composé métallique basique, à l t;:: :2 reflux du mélange eau-alcanol pendant environ j25 à environ ; :. ¯.. res, on neutralise le produit de réaction hydrolyse traité r2:2- à l'aide du composé métallique basique, en présence Ci' '-'.7i':'JL s,¯v à environ 1 mole d'eau supplémentaire et d'8n'ir:JD à "::-:'-::'":"::;'::1...:.

Lloles d'alcanol supplémentaire, et on chauffe 1-= .)l.'0':U::":: '::::".,:'-: - ; résultant à une température supérieure 3. la -:;'2.::JlJ';::é1t;'''2 'i- r-'L. et on élimine l'eau et l'alcanol.

11.- Préparation d'un produit de réaction neutralisa métallifère d'un sulfure de phosphore et d'un hydrocarbure, s laquelle on fait réagir l'hydroearbur e avec environ 1 0n71:r: 3. d'un sulfure de phosphore à une température :!-'environ 1 ;'>"F. >J>j.5. , à environ 600 F (316 C), or;, hydrolyse le produit 12 réaction -.;'.;-;;- tant à une température d'environ 300 ? (lj9 C) à e::T2.':':-r.. ':::::.' co:

(260 C) et on neutralise le produit de réaction hydrolyse i '.#i;1.i d'un composé ."i.vt3113.f'te basique, caractérisée en ce ':,'1 ':::1 T/:ff- le produit de réaction hydrolyse avant neutrali3tio, 7S W -' 1 ,' ron 2 à environ 20 moles d'un alcanol, à 1 à environ 3 2 ;:-'::>:.:-:;S <Desc/Clms Page number 15> de carbone, par mole du composé métallique basique à la température de reflux de l'alcanol pendant environ 0,25 à environ 5 heures, on neutralise le produit de réaction hydrolysé traité au reflux à 1-'aide du composé métallique basique en présence d'environ 0,5 à environ 2 moles d'eau. par mole du composé métallique basique, on chauffe le produit neutralisé résultant à une température supérieu- re à ladite température de reflux et on élimine l'eau et l'alcanol.