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Publication number: BE581177A
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Description


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  "Procédé de fabrication de diaryleétones." 
La présenta invention se rapporte à un procédé de fabri- cation de   diaryloétones   particulières. 



   Elle concerne une réaction entre un composé aromatique   particulier   et un acide benzoïque substitué en positions 2 et 6 particulier, dtune manière qui sera décrite plus complète- ment dans ce qui va suivre. Les acides   benzoïque s   substitués en 2,6 servant de   réactifs   dans cette invention peuvent être représentés par la formule suivante: 
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 R1 et R2 représentent individuellement des groupes alkyle 

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 comprenant de l è s cornes de carbone, dans   lesquels 'la   type à trois atomes de carbone a la structure iso, et ces groupes peuvent être des groupes méthyle, éthyle et isopropyle.

   Dans n'importe quel composé, R1 et Ra représententde préférence le même groupe alkyle, mais ils peuvent représenter des groupes différents, dans le cadre de la définition que l'on vient de donner. R3, R4 et R5 peuvent représenter des composants identi- ques ou différents et ceux-ci, considérés individuellement, comprennent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle ayant un ou deux atomes de carbone,   c'est-à-dire   méthyle ou éthyle, un groupe   n-alkoxyle   comprenant de 1 à   21   atome s de carbone, un groupe phénoxyle, ou bien un groupe phénoxyle portant comme substituants de 1 à 5 groupes, de préférence des groupas orien- tant en ortho et en para.

   Typiquement, outre les groupes alkyle que l'on vient d'indiquer, R3, R4   et %   peuvent être des grou- pes:   méthoxyle,   propoxyle, butoxyle, ootoxyle, déooxyle, dodé- 
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 ooxyle, tétradécoxyle, octadêcoxyle, eioosoxyle, henéioosoxy1e, phénoxyle, 12.-chlorophênoxYle, péthoxyph6noxyle, !!!-n1 trophé- noxyle, 12....néthYlphénoXY1e, eto... 



   En outre, quand R3 et R4 représentent des atomes   d'hydro-   gène, alors R5 peut également représenter des groupes alkyle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone, ayant une quelconque des structures connues, mais de préférence ramifiée, comme: isopropyle, butyle tertiaire, hexyle, octyle, nonyle, décyle tertiaire, undécyle et   dodécyle   tertiaire. En outre, il est possible que R3 et R5 pris collectivement, ou R4 et R5 pris col-   leotivement,   représentent un pont ayant pour formule: -O- (CH2)n-O- dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 10, de préférence entre 1 et 2. En outre R1 et R3 pris collectivement, ou R2 et R4 pris collectivement, ou les daux, peuvent représenter des ponts comprenant de 3 à 13 atomes de carbone=.

   Quand R1 

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 et Ba. a1 qti&,Bst.! représentent tous deux des ponte, il est alors nécessaire que le mmbre total d'atomes de car- bone dans les deux ponts soit au moins égal à 7. Le term3   "ponts",   dans le sens où il est pris ci-dessus, comprend tant les   atomes   de carbone dans une chaîne droite que leschaînes portant des substituants alkyle, ainsi que c'est évident pour l'homme de Part.

   Bien qu'il soit préférable et habituel que ces ponts soient entièrement de nature hydrocarbonée, il est tout à fait admissible qu'ils renferment des hétéroatomes, tels que de l'oxygène, du soufre et de l'azote, ces hétéroato- mes se trouveront dans des groupes éther, thioéther, amino ou amino substitués, avec cette restriction que ces hétéroatomes ne doivent pas être placés en position ortho par rapport au. groupe carbonyle et également qu'il y ait au moins deux atomes de carbone entre chacun des hétéroatomes présenta. Il peut y avoir dans ces ponts autant   d'hétéroatomes   que la chose est possible dans les limites de la définition et de la restriction ci-dessus, mais il y aura généralement dans n'importe quel pont séparé seulement un ou deux hétéroatomes.

   Si les ponts dont on vient de parler renferment un atome d'azote amino, sa valenoe résiduelle peut être satisfaite soit par un atome d'hy- drogène, soit par un groupe alkyle comprenant de 1 à 22 atomes de carbone, comme un groupe méthyle, éthyle, butyle, octyle,   dodécyle,   octadécyle et eicosyle. Il sera en général préférable que ces ponts soient de nature hydrocarbonée, par exemple des ponts   tétraméthylène,   hexaméthylène, octaméthylène,   dodécamé-   
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 thylène ou triàécaméthyléne; et quand l'un d'eux est un pont tétraméthylène, l'autre peut être un pont   triméthylène,   comme on l'a indiqué plus haut.

   Ces ponts peuvent également renfoncer des substituants alkyle, dans la limite du nombre d'atomes de carbone cité plus haut, comme par exemple 1,1,4,4-tétraméthyl- 
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 t6tram6thylène,l-méthyltriméthylène, etc... 



   Des représentants types des acides benzoiques disubstitués en 2,6, utilisés comme réactifs, comprennent les acides: 2,6- 

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 diméthylbenzoiquee 8-êthl 8-aëtl3ylbe,nzrique, 2,3,5,6-trimé- thylbenzolque  3-éthyl--2,5,6-triméthylbenaIque, 2,3,4,5,6- pentaméthylbenzoique, 4-6thyl-Ze3,5,6-t6traméthylbenzoique, 4-broo--2,3,5,6-tétraméthylbenzoiqua, 4-méthoxy-2,3,5, 6-tétra- m8thylbenzolque, 4-phsnoxy-.g,3,5,B-tétram3thylbenzoique, 4- i sopropyl-2, 6-di mé thylbenzol que, 4-tert.

   butyl-, 6-diné thßl- benzoïque, 4-(alpha, alpha-dinéthyl)décYl-2,6-diméthYlbenzo2que 2 , 6-àiméthyl-5,4-néthyléne dioxybenzoique, , 6-diméthyl-3,4- hexaméthY1àned10xybenzoIqu&, 1,2,3,4,5,6,7,8-octahydroanthraoènt 9-carboxylique, 2,3-hexaméthylène-5,6-hexaméthylènebenzotoque, 1,&,3,4,5,6,7,8-ootahyàio-2-azaanthraoéne-9-caiboxylique, 1,2, 3,4,5,6,7,8-octahydro-8-méthyi-$-azeanthraaènQ -9-carboxylique, 3,4,5,6,7,8-hexahydro-2 L[ff-7 ozeanthraaène -9-aarbozylique, 1, 2,3,4,5,6t7,8-ootshydro-2,7-dîazaanthraoène--g-carboxylique, 1, 2 ,3,4,5, 6,7,8-ootahydro-2,7-diméthyl-2,7-diazaanthnaaéne-9- carboxylique, 1,2,3,4,5, 6,7,8-octahydro-1->zaanthraoére -10- carboxylique, &,3,4, 5, 6,7,8-heptahydro-l-oxaBnthiaoéne -10-oai- boxylique, 1,3,4,5,7,8,9,10-octahydro-naphth,3-7 /5,7 oxaazepine-11-oarboxyli que , 2,3,4,5,6,7,

  8-heptahydro-1-thiattn- t'aoène-10-oarboxylique, lp2,3#4 5,6 7,8-heptahydro-8-oma-7- azaanthraoéne -9-oaiboxyli qxe , 2,3,4,5, 6,7,8-hepteiydro-I-oza- azaanthraaène-10-carboyli que, 5,6,7,8-tétrahydrobenzC'Yiso.. indoline-9-carboxylique, 1,3,5, 6,7,8-hezalydrobenz-rf -iso- thianaphténe-9-carboxylique, 2,7-àinéthyl-1,2,3,4,5,6,7,8-oota- hydroanthraoène-9-carboxylique, et 2-méthyl-1,2,3,4,5,G,7,8- octahydroanthraaêne-9-carboaylique. 
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  L'autre réactif utilisé dans le présent procédé, le composé aromatique particulier, peut être représenté par la formule: 
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Les symboles W, X, Y et Z peuvent représenter des atomes d'hydrogène ou des groupes alkyle à   1     à 3   atomes de carbone, dans lesquels l'élément à trois atomes de carbone a une struc- ture iso, dans n'importe quelle combinaison possible d'atomes d'hydrogène et de groupes alkyle tels qu'on les a définis.   'Si   deux ou trois de ces symboles seulement représentent des atomes d'hydrogène, alors celui ou les deux qui restent peuvent repré- senter des groupes alkyle ayant jusqu'à 12 atomes de carbone, comprenant toutes les structures connues, telles que normale, iso et tertiaire.

   Il est également possible qu'il y ait un ou deux atomes de chlore ou de brome présents, à condition qu'ils soient les seuls   ubstituants,   Il est en outre possible qu'il y ait un ou deux substituants n-alkoxyle dans lesquels la par- tie alkyle comprend de 1 à 21 atomes de carbone ou un ou deux groupes phénoxyle ou un ou deux groupes phénoxyle portant de 1 à 5 groupes substituants, de préférence des groupes orien- tant en ortho ou en -para. 



   W, X, Y et Z sont typiquement représentés, conformément à la définition ci-dessus, en plus des groupes méthyle, éthyle et isopropyle cités plus haut, par des groupes butyle, pentyle, hexyle, nonyle, décyle et dodéayle dans n'importe laquelle des structures spatiales connues,   méthoxyle,     éthoxyle,   propoxyle,   heptoxyle,   octoxyle,   dodécoxyle,   ootadécoxyle, eicosoxyle, 
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 phénoxyle, J2.,"ohlorophénoxyle, p-méthoxyphénoxyle, a-introphé- noxyle, p-méthylphénoxyle, etc... 



   Le réactif aromatique que l'on vient de définir est typi- 
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 quement représenté par le benzène, le 1,2,3,4-tétraméthylben- zèna., le m-xylùne, 1=o--aylène, le 1,2,3-triméthylbenzène, le 1,3>4-triméthylbenzéne, le toluène, l'anisol, le 1,2-diméthoxy- benzène, l'octadécyl phényl éther, le 2,4-d.t-butyl benzène, le 1-m.êthyl--3 tert-dodécylbenzène, le 1,2-dîchlorobenzène, le 1,3--diehlorobenzène, le 1-bromo-3-ahlorobenzène, le chloroben- zène, le bromobenzèna et le diphényléther. 

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   On effectue la présente réaction dans la gamme de   tempé-   raturés comprise entre 25 et   235 0   environ, depréférence entre 50 et   200 C,   avec cette restriction que dans cette gamme il faut opérer à une température à laquelle le réactif portant le groupe oarboxyle sait débarrassé de son groupe carboxyle. on peut déterminer cette température par le fait que le réactif portant le groupe carboxyle, une fois débarrassé de son groupe carboxyle, peut être en général extrait ou isolé du milieu ré- actionnel par des procédés connus et qu'on peut souvent le re- connaître au fait qutil est volatil ou sublimable. on poursuit la réaction jusqu'à ce que le groupe carboxyle ait été pour ainsi dire complètement éliminé du réactif portant le groupe oarboxyle;

   la réaotion est à ce moment achevée et on obtient les rendements les plus élevés. L'homme de l'art sera. à même de déterminer facilement la température nécessaire dans la gamme définie plus haut, en partant des données de l'invention. 



   On utilise de préférence un excès de l'hydrocarbure aro- matique servant de réactif. Il est nécessaire, pour que la réaotion s'achève avec succès, de faire réagir deux équivalents de l'hydrocarbure aromatique avec un équivalent du réactif car-   boxylé,   et on préfère utiliser un excès d'hydrocarbure aromati- que en plus de la quantité nécessaire pour se combiner aveo le réactif carboxylé, de manière à obtenir des rendements maxima en produits désirés. 



   On peut, ainsi   qu'il   est évident pour l'homme de l'art, utiliser un équivalent de deux hydrocarbures aromatiques dif- férents avec un équivalent du. réactif carboxylé pour former un mélange de trois produits, deux symétriques et un asymétrique. 



  On préfère utiliser deux équivalents dtun seul hydrocarbure aromatique de manière à réduire au minimum les problèmes de séparation de produit. on effectue généralement la réaction sous la pression atmosphérique, mais on peut, si on le désire, opérer sous pression réduite, ainsi que la chose est évidente pour 

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 l'homme de l'art, en appliquant les principes de cette in- vention. 



   La présente réaction exige un catalyseur étroitement dé- fini, comprenant du pentoxyde de phosphore, de l'acide phos- phorique à au moins 85 %, des combinaisons de pentoxyde de phosphore et de l'acide phosphorique que l'on a défini, par-   ticu.lièrement   les combinaisons connues sous le nom d'acide polyphosphorique, et des acides de Lewis comme le chlorure de zino, le chlorure ferrique, le chlorure mercurique, le chloru- re stannique, le chlorure d'aluminium, le trifluorure de bore et les éthérates de   trif luorure   de bore et des complexes. Il est important de remarquer ici que le chlorure d'aluminium doit être utilisé aux plus basses des températures de la gamme définie ci-dessus, sinon il provoque quelquefois des isoméri- sations indésirables.

   Le catalyseur auquel on donne la préfé- rence est le pentoxyde de phosphore, l'acide phosphorique et ses oombinaisons, particulièrement celles connues sous le nom d'acide polyphosphorique, en ce sens qu'avecce catalyseur on observe uniformément des rendements plus élevés et des durées de réaotion plus courtes. On peut, dans le cas présent, définir les agents ci-dessus sous le non de catalyseurs de décarboxy- lation. 



   Dans certains cas, particulièrement si le catalyseur et les réactifs sont solides, il peut y avoir intérêt à recourir à un solvant volatil du type organique inerte, mais bouillant à une température relativement élevée, Cependant, si le cata- lyseur, comme l'acide polyphosphorique, est liquide, ou si au moins un des réactifs est liquide, alors la réaotion   s'effeo-   tue favorablement sans solvant. Il est souvent possible, quand l'hydrocarbure aromatique ayant   la.formule   II, dont il a été question plus haut, est un liquide, d'utiliser une quantité additionnelle dudit réactif pour jouer également le rôle de solvant.

   Quand on estime qu'il est nécessaire ou désirable d'utiliser un solvant, on peut se servir d'hydrocarbures ali- 

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 'hat1quee 'é',.: ponyp Ç/hexanh , lé d6odronaphtalne etc... ou bien des   éthers   aliphatiques à poids moléculaire élevé, comme le dipentyl éther, le   dihexyl   éther, etc... On peut les éliminer, une fois la réaction terminée, comme on le désire, par des procédés connue, par exemple par distillation sous pression réduite. 



   Une fois la réaction terminée, on peut isoler par des procédés connus la diaryl cétone constituant le produit, que l'on peut représenter par la formule** 
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Le présent procédé permet de fabriquer directement les oétones définies avec un bon rendement, d'une manière   contrô-   lable et commode, n'obligeant pas à utiliser des réactifs et des produits intermédiaires corrosifs, toxiques et incommodes. 



  La présente invention fournit également un procédé essentielle- ment en un seul   stade   pour fabriquer des composés dont la fa- brication par des procédés connus exigerait trois stades ou plus. Les cétones constituant les produits ont des utilisations connues comme insecticides et fongicides. 



   On comprendra mieux le présent procédé en se reportant aux exemples suivants, qui ont un caractère illustratif et non li-   mitatif.   Les parties sont partout   exprimées   en poids. 



     EXEMPLE   1 
Fabrication de di-p-anisyl cétone. 



   Dans un ballon de 200 ml à trois tubulures rodées, muni d'un condenseur, d'un agitateur et d'un bouchon en verre, on verse 35 parties diacide polyphosphorique chaud. on ajoute à ceci 2 parties d'acide duroique grossièrement broyé et 35 par- ties d'anisol. on agite rapidement le mélange en élevant la 

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 -tempên:ure, à l'aide dturi bain de 1, 8t1 t3,¯ en une heure. on maintient la température à 80 C pendant une heure. On   ouvre   le dispositif, on élève la température à 160 C et on l'y main- tient pendant 7 heures. On verse alors le mélange réactionnel chaud dans 100 parties d'eau distillée et on rince le ballon avec de l'eau.

   On extrait quatre fois le mélange d'eau et de composés organiques avec de l'éther. on lave oette solution éthérée trois fois avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium à 5   %   et deux fois avec de l'eau distillée; on la sèche ensuite sur du sulfate de sodium anhydre. 



   On concentre sous le vide de la trompe à eau la solution éthérée filtrée et on sèche pendant 5 minutes sous vide poussé, ce qui donne des cristaux orangés. Une recristallisation dans de   l'éthanol   donne 1,35 partie de lamelles teintées en orangé; point de fusion 140-143 C (Chiffre indiqué dans la littéra- ture pour la   di-p-anisyl   cétone! 143-144 C). Le rendement est de 50 % de la quantité théorique. En concentrant la liqueur- mère, il est possible d'obtenir une quantité supplémentaire de cristaux; le   .rangement   total est de 55-60 %. 



   D'une façon analogue, on fabrique un produit cétonique de cette invention en faisant réagir   l'octadécyl     phényl   éther aveo l'acide   2-éthyl-6-méthylbenzolque,   en présence de ohlo- ture stannique comme catalyseur. 



     EXEMPLE   2 
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 Fabrication de 4.4i¯di-{-phénoxybenzoYl)diphényl éther. 



   Dans un ballon de 200   ml   à trois tubulures, muni d'un condenseur à reflux, d'un agitateur et dtun bouchon de verre, on introduit 25 parties d'acide polyphosphorique chaud, on 
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 ajoute à cela 2 parties d'acide 4-phénoxy-2,3,5,6-tétraméthyl- benzoïque grossièrement broyé et 10 parties de   diphényl   éther. 



  On agite le mélange tout en élevant la température à 80 C (à l'aide d'un bain de sable), en une heure, on maintient la température à cette valeur pendant 4 heures. on élève alors la 

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   température   à 160  et on l'y maintient pendant 7 heures tout en évacuant sous vide le diphényl éther en excès. on verse alors le mélange réactionnel chaud dans 100 parties d'eau distillée et on rince le ballon avec de l'eau. on extrait aveo de   11 éther   le mélange d'eau et de produits organiques. 



  On lave plusieurs fois la solution éthérée avec une solution aqueuse de bicarbonate de sodium à 5 % et deux fois aveo de l'eau distillée, puis on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre. 



   On enlève par filtration l'agent desséchant et le solvant par évaporation sous pression réduite, à 35 C. on purifie le 
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 produit, le 4,4'-di-(p-phénoxybenzoyl)diphényl éther, par chromatographie sur de l'alumine. 



   D'une façon analogue, on fabrique un produit cétonique de cette invention en faisant réagir l'acide 4-méthoxy-2,3,5,   6-tétraméthylbenzolque   avec de l'éther diphénylique, en pre- nant comme catalyseur du chlorure de zino. 



   EXEMPLE 3 
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 Fabrication de la 4.4'-dîchlorobenzophénone. 



   On introduit 35 parties d'acide polyphosphorique dans un ballon à trois tubulures muni d'un condenseur, d'un agitateur mécanique et d'un bouohon de verre, on-ajoute ensuite, tout en agitant énergiquement, 35 parties de ohlorobenzène et 3 par- 
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 ties d'acide 1,8,5,4,5,6,7,8-oatahyàroanthraaéne-9-oarboxyli- que, on élève la température à 160 C en l'espace de deux heu- res, en chauffant à l'aide d'un bain de sable,et on la main- tient à cette valeur pendant une demi-heure de plus. on ouvre alors le dispositif, on élève la température à 170 C en une demi-heure et on la maintient à cette valeur pendant 4 heures de plus. on traite le mélange réactionnel de la même manière que dans   l'Exemple   1. On purifie le produit, la 4,4'-dichlore- benzophénone, par recristallisation dans de l'éthanol. 

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  On fabrique   d'une   façon onalogue une cétone de   l'inven-   
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 tion en faisant réagir l'acide 1,394,5t7,8tg 10-octahYdro- naphth- ±2,+fl. ,, oxaazépine-11-carboxylique avec du 1-bromo-3-ehlorobenzène, en utilisant comme catalyseur de lacide phosphorique à 85 %. 



   EXEMPLE 4 
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 Fabrication de la 2,4.2=kt-têtra-tert. butylbenzophénone on introduit 40 parties d'acide polyphosphorique dans un ballon à trois tubulures muni d'un condenseur à reflux, d'un agitateur mécanique et d'un bouchon de verre, on ajoute à ceci 
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 2 parties d'acide 8,s,4,5,6,7,8-heptahydro-1-thiaanthracéne- le-carboxylique et 10 parties de 2,4-di-tert-butylbo.zène. on met l'agitateur en marche, on élève la température du mélange à 80 C en une heure et on l'y maintient pendant 4 heures. on ouvre le dispositif, on élève la température à   160 C,   qu'on maintient 4 heures de plus. on verse alors le mélange réactionnel chaud dans 100 par- ties d'eau distillée et on rince le ballon avec de l'eau. on extrait le mélange d'eau et de produits organiques deux fois avec de l'éther et deux fois aveo du chloroforma.

   On mélange les extraits, on les lave avec une solution aqueuse de bicar- bonate de sodium à 5   %   et deux fois avec de l'eau distillée. 



  On sèche alors la solution sur du sulfate de sodium anhydre. 
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  On isole le produit, la 2,4,2i,4?-tétr&-tert-butyl enzophénone, d'une manière semblable à celle utilisée dans l'Exemple 1. 



   D'une façon analogue, en partantde m-xylèe et d'acide 
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 duroique, on obtient la 2,4,Zi,4t-tétraméthylben2ophénone, une huile rouge-orangé dont l'indice de réfraction   n   = 1,5853. 



     EXEMPLE   5 
Fabrication de   e a.3,4,5,&',5',4',5'-octanéthylbenzophénone.   



   Dans un ballon de 500 ml à trois tubulures, muni d'un condenseur, d 'un agitateur mécanique et d'un bouchon de verre, 

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 on introduit 35 parties d'acide polyphosphorique chaud. on 
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 ajoute ensuite 3 parties d'acide z,6-dim6thyl-3,4-méthylène-   dioxybenzoique   avec 35 parties de   1,2,3,4-triméthylbenzène.   



  On agite le mélange et on élève la température à 80 C en une heure à l'aide d'un bain de sable et on la maintient à cette valeur pendant 4 heures. On élève alors la température à 160 C et on l'y maintient pendant 4 heures de plus. A cette température, on élimine sous vide l'excès de 1,2,3,4-tétra- méthylbenzène. On traite le mélange réactionnel de la manière décrite dans l'Exemple 1. on purifie le produit, la 2,3,4,5, 
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 &',5',4',5'-octaméthylbenzophénone, par recristallisation dans de l'éthanol. 



   On fabrique d'une façon analogue une cétone de   c&tte   in- vention en faisant réagir du benzène avec de l'acide 2,6- 
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 di.éthyl-3,4-hexaméthylènedioxybenzolque, en utilisant comme catalyseur du chlorure ferrique. 



    EXEMPLE 6    
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 Fabrication de 2'-diméth,yl-4,4i-di-tert-dodécylbenzo-   phénone'.   



   Dans un ballon de 200 ml muni d'un condenseur, d'un agita teur et d'un bouchon de verre, on introduit 40 parties d'acide 
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 polyphosphorique, 2 parties de 1-méthyl-3-tert-dodéoylbenzène et 10 parties d'acide 1,2,3,4,5,6,9,8-octahydro-2azaanthra-   oène-9-carboxylique.   On agite rapidement le mélange tout en élevant la température à 80 C en une heure et on la maintient à cette valeur pendant 4 heures. on élève ensuite la tempéra- ture à 160 C et on l'y maintient pendant 4 heures. on traite alors le mélange réactionnel chaud comme on l'a décrit dans l'Exemple 1. on purifie le produit, la 2,2'-diméthyl-4,4'-   di-tert-dodécylbenzophénone,   par.-recristallisation dans un mélange de chloroforme et   dtéthanol.   



   D'une manière analogie, on fabrique une cétone de cette 
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 invention en faisant réagir de l'acide a,7-diméthyl-1,z,5,4, 

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 5, 6,'1, 8roctahydraan.thraaène-9-carboxyli que avec du 1,2,3- triméthylbenzène, en utilisant comme catalyseur de lt éthérate de trifluornre de bore. 
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Claims

RESUME A - Procédé de fabrication de diaryl cétones ayant pour formule: EMI14.1 caractérisé par les points suivants, pris isolément ou en combi- naisona: 1) on fait réagir sensiblement deux équivalents d'un com- posé ayant pour formule: EMI14.2 aveo un équivalent d'un composé ayant pour formule: EMI14.3 dans l'intervalle de températures compris entre 25 et 235 C en- viron, jusqu' à ce que le réactif carboxylé soit sensiblement privé de son groupe carboxyle, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide;

dans ces formulée, W, X, Y et Z représentent de l'hydrogène, ou des groupes méthyle, éthyle, isopropyle, alkyle tertiaires comprenant de 4 à 12 atomes de carbone, du chlore, du brome, des groupes n-alkozyle comprenant <Desc/Clms Page number 15> de 1 à 21 atomes de carbone, un groupe phénoxyle ou un groupe phénoxyle substitué renfermant de 1 à 5 groupes orientant en ortho et en para.

tels que lesdits n-alkoxyle, phénoxyle, phé- noxyle substitué, chlore et brome soient possibles/seulement lorsque, de W, X, Y et Z, deux ou trois représentent de l'hy- drogène, R1 et R2 pris individuellement représentent des grou- pes méthyle, éthyle et isopropyle, R3, R4 et R5 pris indivi- duellement représentent un atome d'hydrogène, ou un groupe al- kyle à un ou deux atomes de carbone, un groupe n-alkoxyle com- prenant de 1 à 21 atomes de carbone, un groupe phénoxyle ou un groupe phénoxyle substitué comprenant de 1 à 5 groupes orien- tant en ortho et en para. et quand R3 et R4 représentent des atomes d'hydrogène, R5 en outre représente un groupe alkyle comprenant de 3 à 12 atomes de carbone,

et au moins un de R3 et R5 pris collectivement et de R4 et R5 pris collectivement re- présentent un pont oxygéné ayant pour formule: -O- (CH2)n-O- dans laquelle n est un nombre entier compris entre 1 et 10 et au moins un de R1 et R3 pris collectivement et de R3 et R4 pris collectivement représentent des ponts renfermant de 3 à 13 ato- mes de carbone, dans lesquels lesdits ponts peuvent renfermer de 0 à 2 atomes d'oxygène, de soufre ou d'azote.

2) La température de réaction est comprise entre 50 et 200 C.

3) Le catalyseur est de l'acide polyphosphorique.

4) On effectue la réaction en présence d'un solvant orga- nique inerte et volatil.

B - Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule: EMI15.1 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un compose ayant pour formule: <Desc/Clms Page number 16> EMI16.1 avec un composé ayant pour formule: EMI16.2 dans la gamme de température comprise entre 25 et 235 C en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formulez, R1 et R2 sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone et W, X, Y et Z représentent dea groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de oarbone.

C- Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule : EMI16.3 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour formule: EMI16.4 avec un composé ayant pour formule: <Desc/Clms Page number 17> EMI17.1 dans la gamme de températures comprise entre 25 et 235 C envi- ron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formules. R1 et R2 sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, R5 est un groupe alkyle tertiaire comprenant de 4 à 12 atomes de carbone et W, X, Y et Z représentent des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.

D - Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule : EMI17.2 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour formule: EMI17.3 avec un composé ayant pour formule: EMI17.4 dans la gamme de températures comprise entre 25 et 235 C envi- ron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formules, R1 et R2 sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, n est un nombre entier compris entre 1 et 10 et W, X, Y et Z représentent des groupes <Desc/Clms Page number 18> alkyle renfermant de 1 à 3 atomes de carbone.

E- Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule: EMI18.1 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour formule-. EMI18.2 avec un composé ayant pour formule: EMI18.3 dans la gamme de températures oomprise entre 25 et 235 C en- viron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formulée, R1 et R2 représentent des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone et W et X repré- sentent des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de car- bone.

F - Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule: EMI18.4 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour formule: <Desc/Clms Page number 19> EMI19.1 avec un composé ayant pour formule: EMI19.2 dans la gamme de températures comprise entre 50 et 200 C envi- ron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formules, R1 et R2 sont des groupes alkyle com- prenant de 1 à 3 atomes de carbone et W, X, Y et Z représen- tent des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone:

G - Procédé de fabrication d'une diaryl cétone ayant pour formule: EMI19.3 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour fornule: EMI19.4 avec un composé ayant pour formule: EMI19.5 <Desc/Clms Page number 20> dans la gamme de températures comprise entre 50 et 200*0 envi ron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans cette formule, n et m sont des nombres entiers compris entre 4 et 13 et W, X, Y et Z représentent des groupe, alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.

H - Procédé de fabrication d'une diaryl oétone ayant pour formule: EMI20.1 caractérisé par le fait que l'on fait réagir un composé ayant pour formule,* EMI20.2 aveo un composé ayant pour formule: EMI20.3 dans la gamme de températures comprise entre 50 et 200 C envi- ron, en présence d'un catalyseur de décarboxylation du type acide; dans ces formules, R1 et R2 sont des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone, R3 et R4 sont des grou- pes alkyle comprenant 1 ou 2 atomes de carbone et W, X, Y et Z représentent des groupes alkyle comprenant de 1 à 3 atomes de carbone.