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Publication number: BE585290A
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Description


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  "Perfectionnements à la production d'alkènes." 
La présente invention est relative à la production d' alkènes à partir d'une "huile de cycle" obtenue durant le   cracking   catalytique d'huiles hydrocarbonées. 



   Durant le cracking catalytique d'huiles hydrocarbonées, qu'il s'agisse de gas-oils ou d'huiles bouillant au-dessus de la gamme de ceux-ci, par exemple des fractions de distillat de cires, on a accoutumé de fractionner les produits craqués catalytiquement, de manière à donner une fraction de gas-oil 

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 lourde bouillant au-dessus d'environ   2750C   et qui,en même temps que les dépôts de l'appareil de fractionnement, peut, si on le désire, être recycléeà l'appareil de cracking catalyti- cependant que. Cette huile dite "huile de cycle" n'est/pas normalement recyclée jusqu'à destruction; en conséquence, des quantités appréciables de l'huile peuvent être disponibles.

   Cette huile est couramment utilisée pour des mélanges avec les fuel-oils, mais on a récemment proposé de soumettre une huile de cycle   leur   de à une extraction sélective par solvant et de craquer ther- miquement le raffinat en phase vapeur en présence d'un diluant inerte, par exemple de la vapeur, dans le but de produire des alkènes. 



   Des huiles de cycle, spécialement lorsqu'on utilise des fractions de distillats de cire comme charges d'alimenta- tion d'appareil de cracking catalytique, contiendront norma- lement   .-déjà   une quantité appréciable d'oléfines. Elles peu- vent également contenir une quantité appréciable de composés de soufre. Si de telles huiles de cycle contenant du soufre etnon saturées devraient être extraites par solvant, les olé- finés seraient divisées en un raffinat et un extrait, et les composés de soufre iraient dans l'extrait. De ce fait, le but de la présente   invention e-st   d'augmenter la production de raf- finat par conversion des oléfines et des composés de soufre en composés qui passent dans le raffinat. 



   Suivant la présente invention, une huile de cycle con- ou tenant des oléfines/des composés de soufre ou les deux est mise en contact avec un catalyseur en présence d'hydrogène pour hydrogéner les oléfines en paraffines ou pour désulfurer par voie hydrocatalytique l'huile ou les deux, l'huile de cycle ainsi traitée est extraite par solvant et le raffinat est sou- mis à un cracking catalytique pour donner un produit contenant des alkènes. 

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   Le traitement d'hydrogénation peut utiliser tout ca- talyseur d'hydrognégation convenable qui, cependant, devrait être insensible au soufre et avoir des propriétés désulfuran- tes si l'huile de cycle contient du soufre. Des catalyseurs convenables sont, par exemple, les oxydes de cobalt et de molybdène sur de l'alumine (de préférence 1 à   5%   en poids d'oxyde de cobalt, exprimé pour le CoO, et 5 à 25% en poids d'oxyde de molybdène, exprimés pour le   Mo03),   de l'oxyde de molybdène sur de l'alumine (de préférence 5 à 25% en poids d'oxyde de molybdène, exprimés pour le MoO ), et des oxydes 
3 ou sulfures de tungstène et de nickel (contenant de préférence du tungstène et du nickel dans le rapport de 3/1 à 10/1 en poids), et les conditions préférées sont dans la gamme de 370 à 430 C,

   de 600 à 1500 livres par pouce carré,de, 1/2 à   4   volumes/volume/heure et de 1000 à   il-000   pieds cubes standards d'hydrogène de recyclage par baril. Les oxydes de cobalt et de molybdène sur de l'alumine   cons\tuent   le catalyseur préféré, l'expression "oxydes de cobalt et de molybdène" englobant les oxydes de cobalt ou de molybdène comme tels, ou le molybdate de cobalt, ou les deux. 



   Le procédé d'extraction par solvant peut utiliser tout solvant convenable, par exemple du furfural, de l'anhydride sulfureux, des glycols, tels que les diéthylène et triéthylène glycols, avec ou sans eau, ou le phénol et l'eau. Le solvant préféré est du furfural qui peut être utilisé à environ 60-70 C et avec un traitement à 350%. 



   Le raffinat issu du procédé d'extraction par solvant est craqué thermiquement en phase vapeur, de préférence en pré- sence d'un diluant inerte, par exemple de la vapeur. La tempé- rature   utilisée   peut être de 500  à 670 C, de préférence de 600  à 650 C. La durée du cracking doit seulement être relati- vement   coûte,   par exemple de quelques secondes. 

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   Le produit peut comprendre des alkènes de poids molécu- laires largement   différente.,,.,   par exemple depuis les   alkènes   
C4 ou inférieurs Jusqu'aux alkènes C18 ou supérieurs. Les alkènes peuvent être séparés du produit par une distillation fractionnée et utilisés suivant leur poids moléculaire pour la production de composés alkyl aryliques convenant pour la fabri- ou cation de détergents et d'agents mouillants,/pour la produc- tion d'alcools par la synthèse Oxo, ou pour la production de sulfates d'alkyl détergents. 



   L'extrait issu de l'extraction par solvant sera une matière hautement aromatique ayant un poids spécifique élevé, une faible teneur de soufre et un faible point de défigeage. 



   Il peut être utilisé comme source d'aromatiques particuliers ou, en petite quantité, comme composant de mélange pour augmen- ter le poids spécifique et abaisser le point de   défigage   d'hui- les diesel. 



   L'invention est illustrée par l'exemple suivant de l'effet d'un traitement antérieur hydrogéné sur la production et la qualité d'un raffinat d'huile de cycle. 



   Une huile de cycle obtenue du cracking catalytique d'une fraction de distillat de cire d'une huile brute du Moyen- 
Orient avait les caractéristiques suivantes : 
Gamme d'ébullitions A.S.T.M. 290 -467 C 
Poids spécifique à   60 F/60 F   0,932 
Indice de brome 11,5 
Teneur de soufre, % en poids 2,29 
Aromatiques + oléfines (Méthode A.S.T.M. D1019)   45%   en volumes 
L'huile de cycle était divisée en deux portions.

   Une portion était immédiatement extraite par solvant dans une colon- ne pourvue d'un dispositif d'agitation et utilisant du furfural comme solvant sous les conditionn suivantes : 

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 Gradient de température 70 C (haut)   -60 C   (bas) Rapport solvant/huile 3,5/1 Vitesse du dispositif d'agitation 650 tours par minute 
Les résultats d'inspection sur le raffinat et l'extrait étaient les suivants. 



   Raffinat   Extrait-¯¯¯¯¯¯   
 EMI5.1 
 
<tb> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> d'huile <SEP> de <SEP> cycle <SEP> 45,9 <SEP> 54,1
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 0,794 <SEP> 1,023
<tb> 
 
 EMI5.2 
 (à 1.1,.0 F/140 F) (à 60 F/60 F) 
 EMI5.3 
 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 4,1 <SEP> 30,1
<tb> 
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> soufre <SEP> 0,01 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques <SEP> + <SEP> oléfines,
<tb> 
<tb> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 8 <SEP> 78,5
<tb> 
 
L'autre portion de l'huile de cycle était d'abord dé- sulfurée par voie hydrocatalytique sous les conditions suivantes pour donner un produit ayant une teneur en soufre de   0,05%   en poids et un indice de brome de   4,2.   



  Catalyseur Oxydes de Co et Mo sur alumine Température   780 F   Pression effective 1000 livres par pouce carré Vitesse spatiale 1 vol/vol/heure Taux de recyclage de gaz   4000   pieds cubes standards par baril 
Il était ensuite extxait par solvant sous les conditions définies ci-avant. Les résultats d'inspection sur le raffinat et l'extrait étaient les suivants. 



   Raffinat Extrait 
 EMI5.4 
 
<tb> % <SEP> en <SEP> vol.d'huile <SEP> de <SEP> cycle <SEP> 52,3 <SEP> 47,7
<tb> 
<tb> Poids <SEP> spécifique <SEP> 0,789 <SEP> 0,9575
<tb> 
 
 EMI5.5 
 (à 1t0 F140 F) ( â 60 F0 F) 
 EMI5.6 
 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> brome <SEP> 1,1 <SEP> 8,2
<tb> 
<tb> % <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> soufre <SEP> <:0,01 <SEP> 0,12
<tb> 
<tb> 
<tb> Aromatiques <SEP> + <SEP> oléfines,
<tb> 
<tb> % <SEP> en <SEP> volumes <SEP> 4,5 <SEP> 76
<tb>

Claims

REVENDICATIONS 1. Un procédé de production d'alkènes; comprenant la mise en contact d'une huile de cycle contenant des oléfines ou des composés de soufre ou les deux avec un catalyseur en présence d'hydrogène pour hydrogéner des oléfines en paraffines ou pour désulfurer par voie hydrocatalytique l'huile ou les deux, l'extraction par solvant de l'huile de cycle ainsi trai- tée, et le cracking thermique du raffinat pour donner un produit contenant des alkènes.

2. Un procédé suivant la revendication 1, dans lequel le catalyseur comprend 1 à 5% en poids d'oxyde de cobalt, ex- primés pour le CoO, et 5 à 25% en poids d'oxyde de molybdène, exprimés pour le MoO3'sur de l'alumine.

3. Un procédé suivant les revendications 1 ou 2, dans lequel la température est de 370 à 430 C.

4. Un procédé suivant les revendications 1, 2 ou 3,dans lequel la pression effective est de 600 à 1500 livres par pouce carré.

5. Un procédé suivant les revendications 1, 2,3 ou 4, dans lequel la vitesse spatiale est de 0,5 à 4 volumes/volume / heure, et le taux de recyclage de gaz est de 1000 à 4000 pieds cubes standards d'hydrogène par baril.

6. Un procédé suivant l'une quelconque des revendica- tions 1 à 5, dans lequel le cracking thermique est réalisé à une température de 500 à 670 C.

7. Un procédé suivant la revendication 6, dans lequel le cracking thermique est réalisé en présence d'un diluant inerte.

$. Produits obtenus grâce au procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes.