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Perfectionnements aux émulsions d'halogénure d'argent sensibles aux radiations.
La présente invention se rapporte à des émulsions sensi- bles aux radiations d'un colloïde et d'un halogénure d'argent, à des couches d'émulsion et à des éléments les comprenant, ainsi qu'à des procédés pour les obtenir- Elle concerne plus particulièrement des produits de cette classe qui peuvent être photo-développés et qui sont très rapides et ont un pouvoir résolutif élevé ainsi qu'une bonne stabilité du contraste et de l'image.
Les papiers sensibles aux radiations pour le photo- enregistrement, par exemple l'enregistrement oscillographique, sont connus. Ces papiers -.appartiennent habituellement aux types à image latente et à image apparente. Le type à image latente, comme le nom l'implique, exige.que le matériel exposé soit développé chimiaue- ment, fixé et lavé pour former une image visible et stable. Le
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type à image apparente ne requiert pas de développement et peut tire: fixé ou non. Les papiers du type à image apparente sont généralement plus lents que ceux du type à image latente et les Images sont instables et éphémères.
Un troisième type de matériel sensible aux radiations et convenant particulièrement pour la photo-inscription et 1'enro- gistrement oscillographique est constitué par une couche de colloï- de et d'halogénure d'argent, qui, lorsqu'elle est exposée à une source lumineuse de haute intensité, forme une image latente Qui peut être développée ensuite par exposition à la lumière du jour diffuse ou à la lumière artificielle d'une intensité moins grandeCes émulsions à inscription directe sont plus rapides que les émulsions à image apparente encore qu'elles ne requièrent pas de dévelop- pement chimique.
Les émulsions proposées du troisième type sont notamment des émulsions de bromure d'argent auxquelles on a incorporé des composés sulfurés comme accepteurs d'halgène par exemple la thiourée et des thiosemicarbazides. Les densités de fond et d'image obtenues avec ces émulsions ne sont cependant pas suffisamment stables pour permettre un accès rapide ou un examen prolongé des images enre- gistrées. On a suggéré aussi de préparer ces émulsions sensibles aux radiations en introduisant du thiocyanate d'argent dans une émulsion de bromure d'argent.
La sensibilité de cette émulsion, bien qu'elle soit supérieure à celle d'émulsions de bromure d'argent pure, conce- nant des.accepteurs d'halogène, peut être accrue encore par l'emploi d'accepteurs d'halogène. Toutefois, ces émulsions après avoir été photo-développées à la lumière du jour ou à la lumière de lampe à incandescence, ne donnent pas une image stable. Après une exposition prolongée à un éclairement ordinaire, le fond s'assombrit, réduisant ainsi le rapport entre les densités de fond et d'image.
De même, lorsque la lumière d'exposition contient une proportion élevée d'ultraviolet, l'exposition à cette lumière (après photo-développement) provoque à la fois un accroissement de la densité de fond
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et un affaj.blissemcnt rapide de l'image photo-développée. Il est donc nécessaire de traiter l'image photo-développée dans un bain
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de développement liquide contenant un solvant de l'iaalogénure d'ar- gent pour renforcer et conserver le contraste ou rapport entre la densité de fond et la densité d'image de lainage initialement photo-
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développée. Un traitement dans un blin de fixage est gaIement indiqué.
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La sensibilisation chimique è'8mulsions photographiques à image latente et à image apparente ù l'aièe de sels stanneux est connue. Les émulsions d'halogénure d'argent contenant de 1<.ôs petites quantités de sels de plomb sont également connues. toutefois ces composés ont été utilisés dans les émulsions à imae latente en Quantités extrêmement faibles.
Les émulsions de la présente invention contiennent (1) au :;oins 0,5 mole pour-cent d'un sel stanneux et au soins 0,1 mole pourcent d'un sel plombeuy par mole d'argent et (4) un excès d'ions halogène par rapport à la quantité équivalente à l'argent. De pré- férence, la proportion du sel stanneux est de 0,5-120 moles pourcent, en particulier 5-60 moles pour-cent, et celle du sel plombeux de 0,1-25 moles pour-cent, en particulier 0,5-5 moles pour-cent.
Les grains d'halogénure d'argent ont de préférence une dimension importante, en particulier un diamètre de 0,1-10 microns. La présente invention a également pour objet la préparation des émulsions ci-
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dessus com..'1le décrit ci-après et d'éléinents photographiques consistant en un support, par exemple de pellicule ou de papier, portant une couche â e 1 ' =ral sion.
Les nouvelles émulsions d'halogénure è'2rGcnt peuvent être préparées en précipitant un halogénure d'argent ou un .1lfLmge d'halogénures d'argent dans une solution aqueuse contenant un col- loïde organique perméable à 1'eau d'une façon quelconque classique. Ainsi, elles peuvent être préparées en ajoutant lentement une solution aqueuse contenant un sel d'argent hydrosoluble, par exemple le nitrate d'argent, à une solution aqueuse contenant (1) un halo- génure hydrosoluble ou un mélange de tels halogénures, par
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exemple le chlorure bromure ou iodure de litiaiu..i, soiu.=, potassiu<1, c 1 ci:., ¯. ,n::::=ua ou no, '0-1"'''.'' .,...
(2) un colloïde or ¯,: ¯ic-z' ..,lUù"1, C.;:..¯C''''H'''' -J.' cL ayut ==L;x ,jLJlG5 ':.Jléci;1;'-ir= 41="Té- et des ¯ropriétes de colloice 'r9 E.'Cte;l., de préférence la lttin8.
Pour )Téçarer les ,lRiixi s #ons de bro-nure d'argent, il est prefr['.b10 d'utiliser le bromure d8 cz.:iciua ou le bromure 0.e .;1<: :n:3Ütl en UHF quantité 2--our cuil y iit un excès considérable d-'ions brome sur la quantité nécessaire pour réunir avec le sel è' 21';'2::1 t..
Après précipitation et maturation pour obtenir la r2nulonétrie :,ppro'prh8, on ajoute les proportions relativement ,::r;::.n.-r.?;::, à savoir'), 5 4 120 Moles pour-cent ou davantage de sels stanneux 0:- 0,1 à 25 aoles pour-cent ou davantage de sel plon'oeux, jar vole
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d'argent. Des sels stanneux appropries sont notaient le chlorure stanneux. le bromure stanneux et le suinte stanneux. Des sels
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plo;::1beu: appropriés qu'on peut utiliser co.11:?rennent le nitrate de ¯clo:nloe et l.'âC(.'t..te de plorab. L'ô,-2alsion peut être digerce ou 110:1, suivent le dsir et un suppléaient de gélatine ou d'un autre colloïde El':n.c'.8.ble ; !-'e,--u est ajouté pour étendre I'.as7.Oïl. L':1lÙ":Lo..1 aqueuse resultante peut alors être coulée sans autre traitement..
Si on le t:S.'l.r :., l'Ó:'llulsio:1 peut être 1;E.V.-ee .i?:.3.; dans ce ces il f:::1.:t ajouter un supplément de bromure ]iydrosoluble pour 'naintenir l'exc2s avions brove, de préférence d'environ 50 à iiJ0).1 ou davantage, sur
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l'équivalent de l'argent.
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Lor5<:u'on utilise des cisulsions lavées du type bromure d'argent pur, d'autres bromures solubles, en plus des sels de calciu... et de :;1(l,-nsiu72 urc:ci tés,cor,nent des réaflkh f¯'G"...dvalCl , à condi tiO:1 c:.c des ions bro.3e soient présents en excès consiCi8re.'Üc, par exe'iple d'environ 5, ou WT"r'.21':é.ie, lorsque l':?nu?sion fluide ou fondue est coulée sur la surface eu support. Par exeJ1Üe, le brc,.;ure de :)0 ,,:>siu:a, de sodi1..l'11. et/ou d'a;:iaonium peut être utilise co;n,ne additif après le lavage. Dans le cas d'é.aulsions lovées, les sels d';tazzin et de ploab sont habituellement ajoutés sous li forme d'une addition finale avant le coulage ou juste avant l'addition finale de .,61;::-
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fine.
Les émulsions peuvent, si on le desire, être modiffiéeds avant le coulage par 1'addition de colorants de sensibilisation optique.
Le chlorure stanneux peut' être ajouté à 1'émulsion à partit-de solutions aqueuses., mais la tendance de ces solutions a devenir troubles sous l'effet de la formation de précipités d'oxydes basiques au repos, spécialement aux faibles concentrations, rend une telle solution moins intéressante qu'une solution dans la glycérine ou le sorbitol dans lesquels le chlorure stanneux est très soluble; néanmoins des solutions aqueuses troubles donnent de bons résultats.
Le choix de la glycérine comme solvant est avantageux en ce que la glycérine est un agent empêchant le recouqullement ce oui estparti- culièrement intéressant pour des revêtements sur papier.
La sensibilisation des émulsions par des sels stanneux n'est pas affectée par la présence de l'excès d'ions brome et, sous ce rapport, la gamme des concentrations en ions brome n'est pas cri- tique. Ceci offre un intérêt considérable du fait que les Pulsions antérieures à la présente invention, sensibilisées par des sensibi- lisateurs au soufre, étaient affectées de manière prejudicible par de grands excès d'ions brome.
Lorsqu'on le désire) d'autres hlaogénure cu combinaisons d'halgoénures pouvent servir pour former les Drains d'halgcénure d'argent. Par exemple, le chlorure, le chlorobrmue ou 1'iodo- bromure d'argent peut être utilisé. Lorsqu'on utilise des chlorures solubles, il est désirable, a cause des différences de produit de solubilité,
de former d'abord les crains d'halgenure d'argen de le composition et de la dimension désirées Et d'ajouter ensuite su- fisamment de bromures solubles pour atteindre l'excès voulu d'ions brome. L'association opératoire des sels de plomb et de l'excès d'ions brome est avantageuse en ce que le lavage nécessaire dans la préparation classique des épuisions est éliminé
Bien que la gélatine soit avantageusement et utilement
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utilisée comme agent liant, on peut recourir à d'autres agent? liants
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colloldaux organiques perméables à l'ea,-1, naturels ou synthétiques.
Ces agents sont notamment l'alcool polyvinylique et ses dérivas per- méables à l'eau ou solubles dans l'eau, par exemple desacétates de polyvinyle partiellement hydrolysés des éthers polyvinyliques et des acétals polyvinyliques contenant un ---rand nombre de groupes
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-CH2CHOH - eztralinéaires; des interpolymères hydrolyses d'acétate de vinyle et de composés non saturés polymérisables par addition, par exemple l'anhydride meléique, l'acrylate et le ID8thacrylate d'éthyle, des oléfines et le styrène.
Des colloïdes appropriés de ces types sont décrits dans les brevets américains n s 2.276.322, 2.276.323 et 2.397.866e Les acétals polyvinyliques utiles sont
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notamment l'acétal polyvinylique d' êcéte.ldéh3ide, l'acétal. polyvinylique de butyraldéhyde et l'acétal polyvinylique d'o-sulfobenzaldÓhyde de sodium. D'autres agents liants colloldau.7, intéressants com- prennent les lactames polyvinyliques tels que les poly-N-vinyl-
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butyro, -capro et -valérolactau<>s décrits dans le brevet américain n 2..495'918; la polypyrrolîdone; les copolymères hydrophiles eciôc acrylique et mêthacrylique-G!11ine ôëcrits àins le brevet a'ricain n 2.33.650 et des éthers et esters cellulosiques '?yaroph.Ies.
Des supports appropriés pour les émulsions sont noitam
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ment ceux utilisés antérieurement pour la 0hoto-inscription et l'enregistrement ossillographique' lie support préftrè est le papier flexible non collée mais n'importe quelle matière pouvant être enduite à'éauleio#r photorraphiques contenant une proportion élevée de sels solubles peut servir.
Le procédé préfère pour exposer et traiter le Matériel
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revêtu des émulsions de la présente invention consisté à ei)oË\".r le inatêriel au rayonnement d'un tube a décharge u x;$non ou <"une lampe à arc de mercure h::.Ilte pression contpnRnt une proportion <iLo1oFv de radiations bleues et ultraviolettes pendant un te:nps compris entre environ 0,1 à 10.000 microsecondes ou da:nmtf'.(1.e. Après .'e,;>osit3on le matériel peut être photo-deeloppe en 1",--xpoeant à la luaiure
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du jour ou à une lampe à incandescence ou fluorescente de faible intensité ou à l'aide de lampes photoflood qui sont communément utilisées en photographie.
Lorsqu'on utilise des éclairages fluorescents du type employé pour l'éclairage ordinaire des bureaux, l'image est facilement visible en environ 0,1 à15 secondes, le développement à la densité maximum de l'image étant atteint en plusieurs minutes. Avec ce type de développement, on obtient un fond beaucoup plus stable et une image plus permanentes Le photo-développement eu loyen de lampes photoflood peut donner une image lisible en environ une seconde ou .;oins, avec un léger accroissement seulement de la densité du fond.
Bien que le rapport de la densité d'image à la densité de fond soit Quelque peu moins élevé dans cette dernière forme de photo-développe- ment) un rapport élevé peut être maintenu par fixage photographique.
La combinaison nouvelle ce sels stanneux et de plomb
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c'vec des Pulsions photographiques r¯ ';1é:tloc.::t1ure d'argent contenant un excès d'ions brome donne des coucnes a " t ul5ion photosensibles, à inscription directe et qui peuvent être photo-è2vElopp0es c'une vitesse plus élevée et d'un plus rend pouvoir résolvant et susceptibles d'un photo-développement plus rapide que les '.Pulsions contenant seulement un sel d'étain ou exemptes d'un excès d'ions brome.
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Leseels de plomb semblent avoir un effet sursensibilisateur sur les sels d'étain) et il résulte une densité de fond moins élevée.
La combinaison du sel de plomb avec le seld'étain confère à la cou-
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che d'émilsion un développement plus ré,pic1e. Le sel de ploiiib semble supprimer 1& sensibilité des zones non exposées de la couche d'émul- :ion. Les zones exposées à la luaiere sont plus rppideiupnt =iiiotodt:vt:Üopp6es.
Les sels n'exercent pas deet de cOCJ>1..Ü.=tion lorsqu'il sont ajoutièn \1X énutr3.nris a'halogènure d'àrgent, Lies éléments 3hotdrhi;ue de la présente invention sont utiles pour les êltrÓardiorru1es et les enregistreurs né4rnxjgraph3;ues pour le. phtoet3.e de diverses hnaijes et pour l'enregistre...
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ent itiin,pi3ct ainsi qué pou obHi..nranh3
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Un avantage de la présente invention est que les éléments ont une grande vitesse photographique, qu'ils permettent un accès rapide et outils ont des images stables et fortent contrastées' - Ces images peuvent être lues sans fixage pendant des temps relati- vement longs, par exemple 15 à 60 minutes ou davantage. Apres fixage, les images sont évidemment permanentes.
Les nouveaux éléments photographiques sont extrêmement commodes à utiliser parce qu'ils ne requièrent pas de traitement par voie humide. Le traitement par voie sèche permet à l'opérateur de voir ou d'utiliser une image imprimée très rapidement après l'enre- gistrement.
Les exemples donnés ci-après illustrent sans limiter la présente invention.
Dans les exemples, il est question de "vitesse d'incrip- tion". Elle se rapporte à la vitesse en oscillographie et est mesurée en centimètres par seconde. La source dans un instrument-type pour papiers à inscription directe est la lampe à arc de mercure haute pression Osram Type HBO 107/1. Les vitesses d'inscription sont déterminées d'après la fréquence du signal et l'amplitude de crête à crête des oscillations, tel qu'enregistré sur le papier.
a la détermination de la vitesse d'inscription d'un maté- riel, on ajoute une exposition sous un coin à 2 à un sensito- mètre électronique éclair analogue à celui décrit par Wyckcff & Edgerton, Journal of Une Society of Motion Picture and Télévision
Engineers, 66 474 (1957). Cet instrument utilise un tube à décharge au xénon comme source de radiation et permet deux temps d'exposition de 10 et de 1000 microsecondes. Les sensibilités relatives du mat riel mesurées à l'aide de cet instrument peuvent être exprimées par le nombre d'échelons enregistrés dans l'image.
L'image latente enregistrée est développée par irradiation provenant d'un éclairage fluorescent ou d'une lampe photoflood à ré- flecteur G.E. Rfl. n 2A. L'intensité est modifiée en faisant varier la distance de la lampe au matériel à développer.
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EXEMPLE. !¯,.-
On prépare une émulsion au -bromure d'argent en ajoutant lentement une solution aqueuse de nitrate d'argent à une solution aqueuse de gélatine contenant du bromure de mangésium, de manière à obtenir une émulsion à gros grains, le bromure de mangé sium étant présent en une quantité suffisante pour donnet un excès de 100% d'ions brome.
La précipitation est effectuée sous une lampe de sécurité jaune Eastnan Kodak n 613. La température est manitenue à 60 C pendant laprécipitation. Le 7:lange estensuite refroidi et on ajoute une solution aqueuse de nitrate de plomb, puis une solution dans la glycérine de chlorure stanneux, en quantités choisies pour obtenir 1 mole pour-cent d'ions plomb et 10 moles pourcent d'ions étain, sur la base du bromure d'argent. Après 10 .minutes de digestion à 60 C, 1'émusion est refroidie à la température de coulage et étendue à la viscosité désirée. L"émulsion résultante, après l'addition des durcissants et auxiliaires de coulage habituels, est coulée sur un support de papier non collé de façon à obtenir un poids sec de couche de bromure d'argent de 40 mg par décimètre carré.
L'émulsion coulée est séchée de façon classique.
Le matériel revêtu enregistre une image à une vitesse d'inscription de 50800 cm/seconde en utilisant un signal de 2000 cycles/seconde et une amplitude de 8,13 cm
Les temps de photo-développement et les denstiés sont déterminés d'après les expositions sous coin sensitomérique en utilisant diverses sources comme rayonnement de renforcement. La couleur de 1'image est gris-bleu sur fond jaune clair. Les résultats sont indiqués ci-après.
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<tb>
<tb>
Temps <SEP> d'exposition <SEP> 10 <SEP> microsecondes <SEP> 1000 <SEP> microsecondes
<tb> Source <SEP> de <SEP> renforcement <SEP> Fluorescente <SEP> "Photo- <SEP> Fluorescente <SEP> "Photoflood
<tb> flood"
<tb> Intensité <SEP> de <SEP> la
<tb> source, <SEP> lux <SEP> 753 <SEP> 107640 <SEP> 753 <SEP> 107640
<tb> Echelons <SEP> visibles <SEP> 11 <SEP> 5 <SEP> 21 <SEP> 16
<tb> Densité <SEP> de <SEP> fond <SEP> 0,16 <SEP> 6,33 <SEP> 0,18 <SEP> 0,32
<tb>
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On obtient -une densité maximum de 0,52 en utilisant un déveoppement par la lumière fluorescente et une densité maximjm de 0,64 en utilisant un développement à la lumière photoflood.
EXEMPLE II.-
On procède suivant l'exemple I, mais en inversant l'ordre d'addition des sels de plomb et d'étain, c'es-tà-dire qu'on ajoute d'abord la solution d'étain, puis le sel de plomb. Les résultats sensitométriques sont comparables à ceux obtenus avec le matériel de l'exemple 1 la densité maximum n'étant que légèrement réduite.
EXEMPLE 111
On reprend l'exemple 1. excepté qu'on utilise du bromure de calcium au lieu du bromure de magnésium. Les propriétés sensitométricues du matériel obtenu sont analogues à celles du matériel de l'exemple I.
EXEMPLE IV . -
Une précipitation de bromure d'argent dans la gélatine est exécutée comme décrit dans l'exemple I. Apres précipitation et maturation pour obtenir la dimension désirée des grains, on sépare par décantation le liquide surnageant et on rince trois fois la résidu en agitant avec de l'eau à 80 C puis en décantant. L'émusion est remise en dispersion et la dispersion est divisée en quatre parties et traitée comme suit. une des parties, partie l, on ajoute 1 mole pour-cent de nitrate de plomb et 10 moles pour-cent de chlorure stanneux.
A la partie 2 on ajoute 1 mole pour-cent de nitrate de plomb, 10 moles pour-cent de chlorure stanneux et 50 moles pour-cent de bromure de mangésium A la partie 3, on ajoute 1 mole pour-cent de nitrate de plomb, 10 moles pour-cent de chlorure stanneux et 100 moles pour-cent de bromure d'ammonium A la partie 4. on ajoute 1 mole pour-cent de nitrate de plomb, 10 moles pour-cent de chlorure stanneux et 100 moles pour-cent de bromure de potassium. Les émulsions sont coulées sur papier blanc et les émulsions coulées sont essayées d'une manière analogue à celle décrite
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dans l'exemple I. Les couches des parties 2, 3 et 4 ont des proprié- tés sensitométriques comparables à celles des échantillons non lavé: de l'exemple I.
La partie 1 a une densité beaucoup plus faible et une moins grande stabilité d'image et de fond.
EXEMPLE V.-
On prépare une émulsion au gélatino-chlorobromure d'ar gent en ajoutant lentement une solution aqueuse de nitrate d'argent à une solution aqueuse de gélatine contenant du chlorure de magné- sium et de l'acide chlorhydrique, le chlorure de magnésium étant présent en une quantité suffisante pour assurer un excès de 100 moles pour-cent d'ions chlore. On ajoute à ce mélange une quantité de bromure de magnésium égale à 1,6 fois la quantité de chlorure de magnésium, puis un supplément de nitrate d'argent aqueux en une quantité égale à la première addition d'argent. Un spplément de gélatine est dissous dans le mélange qui est ensuite refroidi, extrudé en vermicelle et lavé pour éliminer les sels solubles.
L'émul sion lavée est fondue et une solution aqueuse de bromure de magnésium est ajoutée en quantité choisie pour obtenir un excès de 100 moles pour-cent d'ions brome. Puis on ajoute du nitrate plombeux aqueux de façon à obtenir 1.mole pour-cent d'ions plomb et une solution de chlorure stanneux dans l'éther monoéthylique de l'éthylène glycol de façon à obtenir 40 moles pour-cent d'ions stanneux, par mole d'argent. On ajoute une solution aqueuse à 15% en poids de gélatine et 1'émusin est digérée à 60 C pendant 10 minutes.
Après la digestion, on refroidit l'émulsion à la température de coulage et on ajoute un durcissant, par exemple l'alun de chrome, et de l'eau et on règle le pH à 4,0 par du bicarbonate de potassium.
L'émulsion est coulée sur un support de papier de manière à obtenir un poids sec de couche d'halogénure d'argent correspondant à 40 mg/ dm2 de bromure d'argent. L'émision coulée est séchée de façon classique. Les propriétés sensitométriques du matériel obtenu sont analogues à celles du matériel de l'exemple I, excepté que la den-
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sité maximum d'image est un peu accrue et que la densité d'image est plus stable.
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EXEî1PLE Vu 1.7--
On reprend l'exemple V, excepté qu'on ajoute 80 moles pour-cent datons stanneux au lieu de 40. Les propriétés sensitomé- triques sont analogues à celles du matériel de l'exemple I, sauf que la densité maximum d'image est un peu moins élevée et que la stabilité de la densité d'image est davantage améliorée.
EXEMPLE VII
On prépare une émulsion d'halogénure d'argent en ajou- tant lentement du nitrate d'argent aqueux à une solution aqueuse de gélatine contenant du chlorure de magnésium et environ 5 moles pour- eent, par mole d'argent, d'acide chlorhydrique. Les ions chlore re- présentent 105 moles pour-cent de l'argent total utilisé. Le mélange de chlorure d'argent est ensuite mûri par l'addition de 160 moles pour-cent, par mole d'argent, de bromure de magnésium et le mélange est maintenu à 60 C pendant 40 minutes. On dissout ensuite un sup- plément de gélatine dans le mélange pour faciliter la gélification et le lavage du mélange. Après le lavage, on ajouté 60 moles pour- cent, par mole d'argent, de bromure de potassium. A l'émulsion résul- tante, on ajoute, à 60 C 1 mole pour-cent de nitrate plombeux par mole d'argent.
Après 5 minutes à 60 C on ajoute le chlorure stan- neux fondu en une quantité de 20 moles pour-cent par mole d'argent.
Après 5 minutes encore à 60 C on ajoute une solution aqueuse à 15% en poids de gélatine de façon à obtenir un poids total de gélatine équivalent à trois fois le poids de bromure d'argent présent. Du dextrane; équivalent à un tiers du poids de la gélatine, est ajouté pour faciliter le séchage. Le pH est réglé à environ 4,5 à l'aide de bicarbonate de potassium. De l'alun de chrome est ajouté comme agent durcissant. L'émulsion est ensuite coulée sur un support de papier de façon à obtenir une couche d'environ 30 mg/dm de bromure d'argent. Le matériel résultant don une vitesse d'inscription
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dépassant 50.800 cm par seconde.
Les autres propriétés sensitométriques sont analogues à celles du matériel de l'exemple I.
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inrE'M'DT/R' VTTT. - --'..- -- . ,-. ¯
A une émulsion analogue à celle décrite dans l'exemple VII on ajoute une quantité suffisante de solution -aqueuse de nitrate plombeux pour obtenir 20 moles pour-cent d'ions plombeux par mole de bromure d'argent. L'émulsion est ensuite coulée sur un support de papier de manière à obtenir une couche de 30 mg/dm2 de bromure d'argent. La vitesse d'inscription est d'environ 75% de celle de l'exemple VII.
EXEMPLE IX.- A une émulsion analogue à celle décrite dans l'exemple VII on ajoute une quantité suffisante de chlorure stanneux fondu pour obtenir une concentration finale en ions stanneux d'environ 120 moles pour-cent par mole de bromure d'argent présent. Le pH est abaissé par les ions stanneux et n'est pas réglé. La matière est coulée sur un support de papier. La vitesse n'est pas modifiée par la grande quantité d'ions stanneux et les densités de fond et d'image sont plus stables qu'avec la couche contenant moins d'ions stanneux.
REVENDICATIONS.
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1.- Emulsion photosensible, à inscription directe et pouvant être photo-développée d'halogénure d'argent et d'un colli de perméable à l'eau, caractérisée en ce qu'elle contient (1) au moins 0,5 mole pour-cent d'un sel stanneux et au moins 0,1 mole pour- cent d'un sel plombeux, par mole d'argent, et (2) un excès d'ions halogène par rapport à la quantité équivalente à l'argent.