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Matériels photographiques.
La présente invention se rapporte à des matériels photo- graphiques. Plus particulièrement la présente invention se rap- porte à des matériels photographiques sensibilisés à l'aide de composée halogénés de polyoxyalcoylène solubles dans l'eau.
Il est bien connu que les oxydes de polyalcoylène comme les polyoxyéthylènes et les polyoxypropylènes augmentent la vitesse des émulsions d'halogénure d'argent. On sait également que les produite de condensation des oxydes d'alcoylène avec les amines, acides carboxyliques, alcools, amides ou phénols (obtenus suivant les U.S.P. 1. 970.578 et 2.213.477) et le dicyclohexylol-dialcoylméthane (suivant l'U.S.P. 2.240.472) s'employent comme sensibilisateurs. Les oxydes de polyalcoylène ou les produits de condensation d'oxyde d'alcoylène doivent avoir un poids moléculaire d'au moins 300 et de préférence de
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1500 à 4000 ou davantage.
L'utilisation des oxydes de polyalcoylène ou des produite de oondeneation d'oxyde d'alcoylène oomf sensibilisateurs cet limitée à cause de leur tendance à augmenter 1- formation de voile pendant le stockage du film photographique, spécialement un stockage à des températures et humidité* élevées. L'utilisa- tion d'agents anti-voile conventionnel@ ne suffit pae pour éli- miner ou réduire à un minimum de manière satisfaisante la for- mation de voile dans un film enduit avec une émulsion contenant de tels produite comme sensibilisateurs. Il y a eu lieu de ddoouvrir des agents anti-voile spéciaux pour l'usage avec de telles émulaions et, soue ce rapport, on se rapportera aux U. S.P. 2. 704.716, 2.716.062 et 2.728.666.
Un objet de la présente invention est d'apporter un nou- veau sensibilisateur à utiliser avec une émulsion photographique pour augmenter considérablement la vitesse de l'émulsion sans matériellement accroître sa tendanoe au voile, toute tendance au voile étant éliminée ou réduite au minimum par l'utilisation des agents anti-voile conventionnels.
Un autre objet de la présente invention est d'apporter un film photographique sur lequel se trouve une couche contenant un dérivé halogéné de polyozyalcoylène soluble dans l'eau dans lequel l'halogène remplace le ou les groupes hydroxyle terminaux.
D'autres objets et avantages de la présente invention appa- raitront à ceux versés dans ce domaine à ls lecture de la des- cription détaillée donnée ci-dessous.
On a découvert présentement que les polyoxyalcoylènes halo- gènes solubles dans l'eau, à savoir les polyalcoylène glycols halogénés et les produits de condensation halegénés d'un oxyde d'alcoylène avec des amines, acides carboxyliques, amides, phé- nols ou dicyclohexylyl-dialcoylméthaneB, exercent sur les émul- sions d'halogénure d'argent un effet remarquable d'acroissement
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de la vitesse. Chose surprenante ces produite halogènes, à la
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différence des polyozyalcoylènen non halogénée employée aupara- vant. ne présentent pas la tendance nuisible à augmenter le voile des films photographiques au cours du stockage, spéciale- ment dans des conditions de température et d'humidité élevées.
Le voilage d'un film photographique ayant un enduit d'émulsion d'halogénure d'argent et contenant le nouveau sensibilisateur de la présente invention peut donc être contrôlé par l'utilisa- tion des agents anti-voile et stabilisants conventionnels employ- és dans l'art photographique, et l'emploi d'un type spécial d'agent anti-voile pour prévenir le voilage d'une émulsion con- tenant des polyoxyalooylènes non halogénée comme ceux révélés dans les U.S.P. 2.704.716, 2.716.062 et 2.728.666 devient inutile.
Les oomposée halogènes dont on envisage l'emploi ici ont les formules générales suivantes :
EMI3.2
1. l-oH2-OH2-0-(CH2-CH2-0)M-CH2-CH2-X 2. X-CH2-CH2-(CH2)n-0-LOH2-CH2-(CH2)n-Q7m-CH-(CH2)n-X 3. R-LO-CH2-CH2-(CH2)nm-0-CH2-CH2-X 4. R-00-ZO-OH2-CH2-(GH2)n-7m-0-OH2-CH2-x
EMI3.3
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dans lesquelles n est zéro à 2, m est un nombre entier tel que le poids moléculaire du composé est 300 ou plus, R est un alcoy- le tel que octyle, décyle, dodécyle, lauryle, oléyle, octadécyle, etc, un radical aromatique tel que butylphényle, isobutyl-o- crésyle, di-isobutylphényle, iso-amylcrésyle, isohexylxylényle,
EMI4.1
iso-ootylphényle, iso-octyl-o-chlorophényle, iso-ootyl-/3-naph- thyle, iso-nonylrésorcyle, iso-dodécylphényle, dodécylphényle,
EMI4.2
octadécylphényle,
o- ou p-benzylphényleg etc, ou dicyolohexényl- dialcoylméthane, et X eat du chlore, du brome ou de l'iode.
Des exemples de composée repris par ces formules sont
EMI4.3
1. C1-CH2-CH2-0-(CH2-CH2-0)10-CH2-CH2-C1 et les componée correspondants dibronde et diodie 2. C13 H2? 0-(CH2-CH2-0)11-OH2-Cg2-C et le@ composée correspondants bromis et iodés 3. C10 g21-C-(CH2"aH2-0)r-CH2-CH2-Cl et les composée correspondants bromés et Iodés 4. C-H,-0-(OR-aR-0)-aR-CH-Ql et les composés correspondants bromés et Iodés
EMI4.4
5. C17 H35-CO-0-(CH2-CH2-.0)16-CH2.-CH2-O1 et les Composés oorraapondanta bronde et Iodés 6. C15 H31-CO-0-(CH2-OH2-0)25-CHZ-CH2-Cl et les composée correspondent* bromés et iodés
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et 1e. oop4ié "8fODI8Dt. 41¯..t 41104'.
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C4-HgÛ 0-(CH2-CHz-0)a-CH2-CH2-Cl et les composés correspondants bromés et iodés 10.
Les composes bromés, chlorés et iodés du produit de l'exemple 13, U.S.P. 2.213.477
EMI5.2
/ N-(CH2-CH2-0)10-CH2-CH2-C1 11. C17-H35-CO, N-(CH2-CH2-0)lO-CH2-CH2-Cl et les composés correspondants dibromés et diiodés
EMI5.3
EMI5.4
et les composée correspondants dibromie et àiiodéa Les ohloro- et bromo-polyoxyalcoylènes peuvent être obtenau par ohloration ou bromation d'un composé de polyoxyalooylène par l'emploi de ohlorure de thionyle ou de bromure de thionyle res- peotivement, le composé de thionyle étant ajoute au mélange de réaction goutte à goutte tandis que le mélange est à la tempéra- ture ambiante.
On fait alors bouillir à reflux le mélange de réaction et on enlève l'excès de composé de thionyis sous peau- aion réduite. La purification du produit final se faitau moyen de colonnes d'échange d'ions comme l' "AMBERLITE IRA 400" régénérée en sa forme hydroxyde. Le sel formé durant la réaction est absorbé par la résine d'échange d'ions.
On obtient le dérivé iodé à partir du composé bremé ou
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chloré correspondant par ébullition à reflux de oelui-ot dans un solvant tal que l'acétena avec de 19lodire de modium. le sol formé au cours de la réaction est éliminé au moyen de la résine d'échange d'ions précitée.
L'augmentation de la sensibilité effective des émulsions
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photographique d'halosianre d'argent avec les po1J"OSJaloOJ'lbe.
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halogénés peut être obtenue de diverses manières. On peut les ajouter à un enduit de dessous, à un enduit central, à un enduit de dessus ou à un enduit de surface préalablement à l'opération d'enduction. Si on le désire on peut les ajouter durant la pré- paration proprement dite de l'émulsion, avant ou après lavage de l'émulsion.
Les agents augmentant la vitesse ou sensibilité, conformé- ment à la présente invention, peuvent s'employer dans divers types d'émulsions photographiques, par exemple dans des émulai- ons non sensibilisées, des émulsions orthochromatiques, panchro- matiques et de rayons X. Dans l'utilisation avec des ooloranta sensibilisateurs, on peut les ajouter à l'émulsion avant ou après l'addition des colorante. On peut utiliser divers sels d'argent comme élément sensible, par exemple du bromure d'argent, de l'iodure d'argent, du chlorure d'argent ou des halogénures
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d'argent .1t8.. On paut utiliser les Pol1oZ7alooyln. halogé- née dane dop émulsions destinées à la photographie en onleur8, par exemple des émulsions contenant des constituants formateurs
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de couleur.
Le véhicule dans l'émulsion photo6raptiquo peut itre de la g@latine ou d'autres oolloides comme le oollodion, l'albu- mine, les dérivée cellulosique . l'alcool polyvinylique ou des
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résines synthétiques. L'emulaion oontenaat le nouveau sensibili- sateur peut atre enduite sur toute base conventionnelle telle que papier, verrop ester oajLluloaiqua come l'eoétato de oellu- lose, athara celluloelques et autres. les exemples spécifiques suivante sont donné* quant à la mmièz" do pnrduirs et d9utilleer les sensibilisateurs de la prieeata invantien. Il t oep8D4aat tondu qàe cou ossaplta ooat donnée à titra dfilluatration et Ben t titra limitatif.
Examit 1.
On pripara te 88D1" 008ft11t1oae1l8 MM aarniaien d'hale- Patt't lit d'argant daaw da 1a gélatim aentaaaat 4% .' 104111'8 dlar-
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gent et 96 de bromure d'argent et on l'amène à son maximum de sensibilité à la lumière. On l'apprête alors pour l'enduction sur une base de film, c'est-à-dire qu'on la fond à 40 C et qu'on y ajoute les produits finaux d'enduits nécessaires comme les colorants sensibilisateurs, les stabilisants et les durcissants.
On prépare une solution aqueuse à 10% de chloropolyoxyéthylène- lauryl-éther contenant 12 moles d'oxyde d'éthylène et on ajoute 10 cm3 de cette solution à un échantillon de l'émulsion décrite plus haut contenant environ 0,4 mole d'halogénure d'argent. Un échantillon de cette même émulsion, mais qui ne contient pas d'additif d'accroissement de vitesse, sert de témoin. Les échan- tillons d'émulsion ainsi préparés sont enduits sur une base appropriée d'ester cellulosique et séchée.
On expose des échan- tillons de ces enduits de film dans un sensitomètre type II B, on les développe dans un révélateur de composition suivante :
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<tb> Métol <SEP> 1,5 <SEP> g
<tb>
<tb> sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> anhydre <SEP> 45,0 <SEP> g
<tb>
<tb> bisulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 1,0 <SEP> g
<tb>
<tb> hydroquinone <SEP> 3,0 <SEP> g
<tb>
<tb> carbonate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> à <SEP> une <SEP> molécule <SEP> d'eau <SEP> 6,8 <SEP> g
<tb>
<tb> bromure <SEP> de <SEP> potassium <SEP> 0,8 <SEP> g
<tb>
<tb> eau <SEP> pour <SEP> faire <SEP> 1,0 <SEP> litre.
<tb>
Les résultats obtenus ont été lessuivants :
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<tb> Quantité <SEP> de <SEP> chlore- <SEP> VOILE
<tb>
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folyoxydtbylène- vitesse après 12 ' 'de 6 jours d'essai
EMI7.4
<tb> lauryl-éther <SEP> relative <SEP> développement <SEP> au <SEP> four <SEP> et <SEP> 4' <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> développement
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 100 <SEP> 0,14 <SEP> 0,08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> grume <SEP> 160 <SEP> 0 <SEP> , <SEP> 23 <SEP> 0,14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Quotité <SEP> de <SEP> polyoxy-
<tb>
EMI7.5
'h11tDe-l.ur.r1.
EMI7.6
<tb> éther <SEP> tentée
<tb>
<tb> l <SEP> gramme <SEP> 150 <SEP> 0,28 <SEP> 0,19
<tb>
EMI7.7
On pripare le oenoibilioetour halogéné de la manière oui- Tant.
8 en dissout 40 a de Po170X1'th71ne-lauryl-'ther, contenant
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le moles d'oxyde d'éthylènes dans 40 om3 de pyridine sèche et on le plaoe dans un récipient de réaction contenant un agitateur.' et un condenseur à reflux. A ce mélange on ajoute à la tempéra- ture ambiante goutte à goutte 1,6 g de chlorure de thionyle. On effectue alors la réaction à reflux pendant deux Heure*. On chasse l'excès de chlorure de thionyle nous pression réduite et on poursuit la distillation jusqu'à ce que la majeure partie de la pyridine eoit éliminée. On reprend le résidu dans 500 om3 d'eau et on le fait passer à travers une colonne d'échange d'ione telle que de 1' "AMBERLITE IRA-400".
Préalablement à son utilisation dans la colonne la résine cet régénérée avec 3 li- tres d'une solution aqueuse à 4% de NaOH. On évapore l'eau par séchage à l'air. Il en résulte un solide collant brun pesant 35 g, et l'on constate qu'il est trou solutle dans l'eau et l'aloool.
Exemple 2.
Le procédé est le même que dans l'exemple 1, sau- u'on @ utilise l'halogénure obtenu par chloration du produit d'addition de 18 molea .l'oxyde d'éthylène sur de l'acide atéarique. les résultats sont similaires à ceux obtenue dans l'exemple 1.
Le praduit d'addition halogène est formé oomme à l'exemple 1 en utilisant du chlorure de thionyle.
Exemple 3.
Le procédé est le même qu'à l'exemple 1, sauf que l'on utilise le polyoxyéthylène-lauryl-éther bromé au lieu du chloré.
Les résultats sont les mime. que ceux obtenue à l'exemple 1.
On prépare le componé bromé comme l'exemple 1, si ce n'est que l'on remplace le chlorure de thionyle par une quantité équi- valente de bromure de thionyle.
Exemple 4.
Le procédé est le même qu'à l'exemple 2, sauf qu'on utilise l'iodure au lieu du chlorure. Les résultats sont lee mêmes que
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ceux obtenue à l'exemple 1.
On prépare l'iodure en faisant bouillir à reflux 1 mole du produit chloré de l'exemple 2 avec un excès molaire d'iodure de sodium dans de l'acétone pendant plusieurs heures. On enlève l'aoétone par distillation et on élimine le sel formé. à savoir
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le ohlorure de sodium# dam la oolonne d'iohange d'ionr.
Exemple 5.
On enduit un kg d'une émulsion d'halogénure d'argent dans de la gélatine contenant 4% d'iodure d'argent et 96% de bromure d'argent sur une base de film suivant un mode connu dane l'art.
Après que l'enduotion est exécutée, on enduit dessus une solu- tion aqueuse de gélatine oontenant 20 g de gélatine par litre
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et 1,2 g du obloropolyoxyétbylène-lauryl-éther de l'exemple 1 comme couche antiabrasive. Après séohage on expose des éohan- tillons du film et on lee traite comme décrit à l'exemple 1.
Les échantillons décrits montrent une vitesse relative de 175 avec un voile de 0,16, à comparer à un enduit type de la même émulsion ayant une couche antiabrasive comme celle décrite plus haut, mais sans l'additif d'augmentation de vitesse, et qui a une vitesse de 100 et un voile de 0,12.
Des modifications de l'invention apparaîtront aux personnes au courant de la partie. Ainsi, il est évident qu'au lieu des produits d'addition d'oxyde d'éthylène des exemples on peut halogéner et employer dans la présente invention un quelconque des produits d'addition mentionnés plus haut ou connus dans l'état de la technique. On ne désire par conséquent pas être limité dans le brevet accordé, sauf par les revendications ci- jointes.
REVENDICATIONS.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Photographic materials.
The present invention relates to photographic materials. More particularly the present invention relates to photographic materials sensitized with the aid of halogenated water-soluble polyoxyalkylene compounds.
It is well known that polyalkylene oxides such as polyoxyethylenes and polyoxypropylenes increase the rate of silver halide emulsions. It is also known that the condensation products of alkylene oxides with amines, carboxylic acids, alcohols, amides or phenols (obtained according to USP 1,970,578 and 2,213,477) and dicyclohexylol-dialkoylmethane (according to USP 2,240. 472) are employed as sensitizers. Polyalkylene oxides or alkylene oxide condensation products should have a molecular weight of at least 300 and preferably
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1500 to 4000 or more.
The use of polyalkylene oxides or alkylene oxide oondeneation products as sensitizers is limited due to their tendency to increase haze formation during storage of photographic film, especially storage at temperatures and humidity * high. The use of conventional anti-fog agents is not sufficient to satisfactorily eliminate or minimize fog formation in a film coated with an emulsion containing such products as sensitizers. Special anti-fog agents have been discovered for use with such emulations and, in this report, reference will be made to U. S.P. 2,704,716, 2,716,062 and 2,728,666.
It is an object of the present invention to provide a novel sensitizer for use with a photographic emulsion to dramatically increase the speed of the emulsion without materially increasing its tendency to fog, any tendency to fog being eliminated or minimized by the process. use of conventional anti-fog agents.
Another object of the present invention is to provide a photographic film on which there is a layer containing a halogenated derivative of water-soluble polyozyalkylene in which the halogen replaces the terminal hydroxyl group (s).
Other objects and advantages of the present invention will become apparent to those skilled in the art from the detailed description given below.
It has now been discovered that the water-soluble halogenated polyoxyalkylenes, namely the halogenated polyalkylene glycols and the halogenated condensation products of an alkylene oxide with amines, carboxylic acids, amides, phenols or dicyclohexylyl- dialkylmethaneB exert a remarkable increasing effect on silver halide emulsions
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speed. Surprisingly these produced halogens, at the
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difference from the non-halogenated polyozyalkylene used previously. do not exhibit the detrimental tendency to increase haze in photographic films during storage, especially under conditions of high temperature and humidity.
The haze of a photographic film having a silver halide emulsion coating and containing the novel sensitizer of the present invention can therefore be controlled by the use of conventional anti-haze and stabilizing agents employed in. photographic art, and the use of a special type of anti-fog agent to prevent haze in an emulsion containing non-halogenated polyoxyalooylenes such as those disclosed in USPs 2,704,716, 2,716,062 and 2,728,666 become unnecessary.
The halogen compounds considered for use here have the following general formulas:
EMI3.2
1.l-oH2-OH2-0- (CH2-CH2-0) M-CH2-CH2-X 2. X-CH2-CH2- (CH2) n-0-LOH2-CH2- (CH2) n-Q7m- CH- (CH2) nX 3. R-LO-CH2-CH2- (CH2) nm-0-CH2-CH2-X 4. R-00-ZO-OH2-CH2- (GH2) n-7m-0-OH2 -CH2-x
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where n is zero to 2, m is an integer such that the molecular weight of the compound is 300 or more, R is an alkyl such as octyl, decyl, dodecyl, lauryl, oleyl, octadecyl, etc., an aromatic radical such as butylphenyl, isobutyl-o-cresyl, di-isobutylphenyl, iso-amylcresyl, isohexylxylenyl,
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iso-ootylphenyl, iso-octyl-o-chlorophenyl, iso-ootyl- / 3-naphthyl, iso-nonylresorcyl, iso-dodecylphenyl, dodecylphenyl,
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octadecylphenyl,
o- or p-benzylphenyleg etc, or dicyolohexenyl-dialkoylmethane, and X is chlorine, bromine or iodine.
Examples of compounds taken up by these formulas are
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1. C1-CH2-CH2-0- (CH2-CH2-0) 10-CH2-CH2-C1 and the corresponding components dibronde and diody 2. C13 H2? 0- (CH2-CH2-0) 11-OH2-Cg2-C and the corresponding brominated and iodinated compound @ 3. C10 g21-C- (CH2 "aH2-0) r-CH2-CH2-Cl and the corresponding brominated compounds and Iodinated 4.CH, -0- (OR-aR-0) -aR-CH-Ql and the corresponding brominated and Iodinated compounds
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5. C17 H35-CO-0- (CH2-CH2-.0) 16-CH2.-CH2-O1 and Oorraapondanta bronde and Iodine compounds 6. C15 H31-CO-0- (CH2-OH2-0) 25- CHZ-CH2-Cl and the corresponding compounds * brominated and iodinated
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and 1e. oop4ié "8fODI8Dt. 41¯..t 41104 '.
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C4-HgO 0- (CH2-CHz-0) a-CH2-CH2-Cl and the corresponding brominated and iodinated compounds 10.
The brominated, chlorinated and iodinated compounds of the product of Example 13, U.S.P. 2,213,477
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/ N- (CH2-CH2-0) 10-CH2-CH2-C1 11. C17-H35-CO, N- (CH2-CH2-0) lO-CH2-CH2-Cl and the corresponding dibrominated and diiodinated compounds
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and the corresponding compounds dibromy and aliodea The ohloro- and bromo-polyoxyalkylenes can be obtained by chlorination or bromination of a polyoxyalooylene compound by the use of thionyl chloride or thionyl bromide respectively, the thionyl compound being added to the reaction mixture dropwise while the mixture is at room temperature.
The reaction mixture is then boiled under reflux and the excess thionyl compound removed under reduced skin. The purification of the final product is done by means of ion exchange columns such as "AMBERLITE IRA 400" regenerated in its hydroxide form. The salt formed during the reaction is absorbed by the ion exchange resin.
The iodine derivative is obtained from the bream compound or
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corresponding chlorinated by boiling at reflux oelui-ot in a solvent tal that acetena with 19lodire of modium. the sol formed during the reaction is removed by means of the aforementioned ion exchange resin.
Increasing the effective sensitivity of emulsions
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photograph of silver halosianra with the po1J "OSJaloOJ'lbe.
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halogenated can be obtained in various ways. They can be added to a bottom plaster, a central plaster, a top plaster or a surface plaster prior to the coating operation. If desired, they can be added during the actual preparation of the emulsion, before or after washing the emulsion.
The speed or sensitivity increasing agents according to the present invention can be employed in various types of photographic emulsions, for example, in unsensitized emulions, orthochromatic, panchromatic and x-ray emulsions. In use with sensitizing coloring agents, they can be added to the emulsion before or after the addition of the coloring agents. Various silver salts can be used as the sensitive element, for example silver bromide, silver iodide, silver chloride or halides.
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silver .1t8 .. We can use the Pol1oZ7alooyln. halogenatedane dop emulsions for use in oil photography8, for example emulsions containing forming constituents
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colored.
The vehicle in the photoraptic emulsion may be Latin glycerin or other oolloids such as oollodion, albumin, cellulose derivatives. polyvinyl alcohol or
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synthetic resins. The emulation containing the new sensitizer can be coated on any conventional basis such as paper, oajLluloaiqua ester such as cellulose ester, celluloid athara and the like. the following specific examples are given as to the mmièz "of using and using the sensitizers of the invantien prieeata. It t oep8D4aat tondu qàe cou ossaplta ooat given to titra dfilluatration and ben t titra limiting.
Exam 1.
We prepared 88D1 "008ft11t1oae1l8 MM Aarniaien d'hale- Patt't daaw silver bed da 1a gelatim aentaaaat 4%. ' 104111'8 dlar-
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gent and 96 of silver bromide and it is brought to its maximum sensitivity to light. It is then primed for coating on a film base, that is to say that it is melted at 40 C and that the end products of necessary coatings are added to it such as sensitizing dyes, stabilizers and hardeners.
A 10% aqueous solution of chloropolyoxyethylene lauryl ether containing 12 moles of ethylene oxide is prepared and 10 cm3 of this solution is added to a sample of the emulsion described above containing about 0.4 mole of halide. silver. A sample of this same emulsion, but which does not contain a speed increasing additive, serves as a control. The emulsion samples thus prepared are coated on a suitable cellulosic ester base and dried.
Samples of these film coatings are exposed in a type II B sensitometer, developed in a developer of the following composition:
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<tb> Metol <SEP> 1.5 <SEP> g
<tb>
<tb> <SEP> sodium <SEP> sulphite <SEP> anhydrous <SEP> 45.0 <SEP> g
<tb>
<tb> bisulfite <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 1.0 <SEP> g
<tb>
<tb> hydroquinone <SEP> 3.0 <SEP> g
<tb>
<tb> sodium <SEP> carbonate <SEP> <SEP> to <SEP> a <SEP> molecule <SEP> of water <SEP> 6.8 <SEP> g
<tb>
<tb> <SEP> potassium <SEP> bromide <SEP> 0.8 <SEP> g
<tb>
<tb> water <SEP> for <SEP> to make <SEP> 1.0 <SEP> liter.
<tb>
The results obtained were as follows:
EMI7.2
<tb> Quantity <SEP> of <SEP> chlorine- <SEP> SAIL
<tb>
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folyoxydtbylène- speed after 12 '' of 6 day test
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<tb> lauryl-ether <SEP> relative <SEP> development <SEP> to the <SEP> oven <SEP> and <SEP> 4 '<SEP> of
<tb>
<tb>
<tb> development
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 0 <SEP> 100 <SEP> 0.14 <SEP> 0.08
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> log <SEP> 160 <SEP> 0 <SEP>, <SEP> 23 <SEP> 0.14
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Quantity <SEP> of <SEP> polyoxy-
<tb>
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'h11tDe-l.ur.r1.
EMI7.6
<tb> ether <SEP> attempted
<tb>
<tb> l <SEP> gram <SEP> 150 <SEP> 0.28 <SEP> 0.19
<tb>
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The halogenated oenoibilioeturn is prepared in the usual manner.
8 dissolved 40 a of Po170X1'th71ne-lauryl-'ther, containing
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the moles of ethylene oxide in 40 µm3 of pyridine dried and placed in a reaction vessel containing a stirrer. and a reflux condenser. To this mixture is added at room temperature 1.6 g of thionyl chloride dropwise. The reaction is then carried out at reflux for two hours *. The excess thionyl chloride is removed under reduced pressure and the distillation is continued until most of the pyridine has been removed. The residue is taken up in 500 µm 3 of water and passed through an ion exchange column such as "AMBERLITE IRA-400".
Prior to its use in the column, the resin is regenerated with 3 liters of a 4% aqueous solution of NaOH. The water is evaporated off by air drying. This resulted in a brown sticky solid weighing 35 g, and was found to be soluble in water and alcohol.
Example 2.
The process is the same as in Example 1 except that the halide obtained by chlorinating the adduct of 18 mol of ethylene oxide with atearic acid is used. the results are similar to those obtained in Example 1.
The halogen addition product is formed as in Example 1 using thionyl chloride.
Example 3.
The process is the same as in Example 1, except that brominated polyoxyethylene lauryl ether is used instead of chlorinated.
The results are the mime. than those obtained in Example 1.
The brominated component was prepared as in Example 1, except that the thionyl chloride was replaced by an equivalent amount of thionyl bromide.
Example 4.
The process is the same as in Example 2, except that iodide is used instead of chloride. The results are the same as
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those obtained in Example 1.
The iodide is prepared by boiling at reflux 1 mole of the chlorinated product of Example 2 with a molar excess of sodium iodide in acetone for several hours. The aoetone is removed by distillation and the salt formed is removed. to know
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sodium chloride # in the ion exchange column.
Example 5.
One kg of a silver halide emulsion in gelatin containing 4% silver iodide and 96% silver bromide is coated on a film base according to a method known in the art.
After the coating is carried out, an aqueous gelatin solution containing 20 g of gelatin per liter is coated thereon.
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and 1.2 g of the obloropolyoxyétbylene-lauryl-ether of Example 1 as an abrasive layer. After drying, samples of the film are exposed and processed as described in Example 1.
The samples described show a relative speed of 175 with a haze of 0.16, compared to a typical coating of the same emulsion having an abrasion resistant layer like that described above, but without the speed increasing additive, and which has a speed of 100 and a haze of 0.12.
Modifications of the invention will be apparent to those familiar with the game. Thus, it is evident that instead of the ethylene oxide adducts of the examples, any of the adducts mentioned above or known in the state of the art can be halogenated and employed in the present invention. . It is therefore not desired to be limited in the granted patent except by the appended claims.
CLAIMS.
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