<Desc/Clms Page number 1>
" PROCEDE ET COMPOSITION PHOTOGRAPHIQUES ".
<Desc/Clms Page number 2>
La présente invention est relative à la photogra- phie et, plus particulièrement, à la production'd'épreuves photographiques par transfert d'argent.
En général, les techniques de tranfert d'argent consistent à soumettre une image latente en halogénure d' ar- gent à l'action de réactifs de développement et de dissolution en présence d'un milieu récepteur d'argent où une épreuve visible en argent se forme. Par exemple, un fluide, tel qu'une solution alcaline aqueuse d'un agent révélateur de l'halogé- nure d'argent et d'un solvant de l'argent, est appliqué à deux couches, par exemple, une couche d'halogénure d'argent expo- sé et une couche réceptrice d'argent superposée à celle-ci.
Ensuite, on maintient les couches superposées p3ndant une durée de traitement prédéterminée au cours de laquelle les réactifs développent en argent l'halogénure d'argent exposé et réagissent avec l'halogénure d'argent non réduit pour former un complexe soluble d'argent qui est réduit en argent dans la couche réceptrice d'épreuve pour former une épreuve positive. La présente invention vise un perfectionnement aux techniques de transfert d'argent au moyen d'un produit ajouté disposé initialement, par exemple, dans le fluide ou sur l'une des feuilles, et servant à renforcer le caractère de l'épreuve résultante.
La présente invention a pour objet d'augmenter la densité:. des noirs d'une épreuve de tranfert en argent au moyen de cystéine, également connue sous le nom d'acide alpha-amino-betathiol propionique.
<Desc/Clms Page number 3>
D'autres caractéristiques de l'invention sont évidentes ou apparaîtront par la suite.
Pour faire comprendre la nature et les avantages de la présente invention, on va maintenant la décrire d'une façon détaillée en se référant au dessin annexé, sur lequel : - la figure 1 est une coupe à échelle exagérée de matières photographiques subissant'un traitement préféré conforme la présente invention; - la figure 2 est une coupe à échelle exagérée de l'épreuve obtenue par le procédé illustré sur la figure 1.
Dans son ensemble, la fig. 1 représente un fluide 10 de traitement d'halogénure d'argent étalé en une couche uniforme mince entre les surfaces adjacentes superposées d'une feuille photosensible.12 d'halogénure d'argeht et d'une feuille Il. réceptrice d'épreuve en argent. On obtient cet étalement, par exemple, en faisant avancer les feuilles, ainsi que le fluide, entre deux rouleaux presseurs.
De pré- férence, le liquide est suffisamment visqueux pour être facilement contrôlé au fur et à mesure qu'il est étalé, con- formément aux moyens généraux du brevet des Etats-Unis d'Amé- rique n 2.543.181 déposé le 11 décembre 1948. Conformément à la présente invention, le fluide de traitement contient de la cystéine, représentée par la formule
EMI3.1
en solution alcaline visqueuse, avec un agent révélateur de l'halogénure d'argent tel que l'hydroquinone, un solvant de l'halogénure d'argent comme l'hyposulfite de sodium, et un agent épaississant comme un polymère ou une gomme solubles dans l'eau ou une huile émulsionnable insoluble.
La cystéine est présente en une concentration permettant de donner à l'i- mage résultante de transfert en aegent une tonalité sensible-
<Desc/Clms Page number 4>
ment plus neutre, par exemple, bleue noire par rapport à @ l'image quton obtiendrait sans cystéine. Dans un mode de ré- alisation préféré, la concentration en cystéine par rapport au poids de la solution est d'environ 0,001 à 0,60 %. la feuil- le photosensible comprend une couche 16 de gélatine halogénure d'argent disposée sur un support approprié 18, et la feuille réceptrice d'épreuve 14 comprend une couche 20 réceptrice d'image disposée sur un support approprié 22.
Au cours d'une période prédéterminée après l'étalement de la solution 10, les réactifs contenus dans cette dernière forment une épreuve négative dans la couche d'halogénure d'argent 16 en réduisant l'halogénure d'argent en argent, et ils r3agissent avec l'ha- logénure d'argent non réduit pour former un complexe d'argent qui diffuse dans la couche de fluide de traitement jusqu'à la couche réceptrice d'argent 20 où il est réduit en argent pour former une épreuve positive. La présence de la cystéine assure dans l'épreuve résultante une tonalité extrêmement plus neutre que celle qu'on obtiendrait sans cystéine.
EXEMPLE
Dans un exemple particulier de mise en oeuvre du procédé précité : la couche de gélatino halogénure d'argent 16 est une émulsion de gélatine'iodobromure d'argent de rapidité moyennement élevée, ayant une épaisseur comprise entre 0,00254 et 0,02286 mm. du type vendu par Eastman Kodak sous le nom déposé de "Verichrome";
la couche réceptrice dtargent 20 a une épaisseur de 1 à 8 microns et elle contient un agent de précipitation d'argent du type décrit dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique n 2.698.237 et 2.698.245 tous deux du 2@ décembre 1954; enfin,là composition du fluide de traitement 10 est la suivante /
<Desc/Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Hydroquinone <SEP> 52;
0 <SEP> g
<tb>
<tb> Hyposulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 14,5 <SEP> g
<tb>
<tb> Cystéine <SEP> 5,2 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb> Soude <SEP> caustique <SEP> 54,6 <SEP> g
<tb>
<tb> Sulfite <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 78,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Carboxyméthyl <SEP> cellulose <SEP> sodique <SEP> 93,0 <SEP> g
<tb>
<tb> Eau <SEP> 1860,0 <SEP> g
<tb>
Dans cet exemple, on maintient la couche d'halogénure d'argent 16 et la couche réceptrice d'argent 20 superposées, le fluide de traitement se trouvant entre ces couches, pen- dant approximativement 40 à 120 secondes. A l'expiration de cette période, on détache la couche réceptrice d'argent 20 et la couche de solution 10 de la couche d'halogénure d'argent 16 pour découvrir une épreuve positive ayant une tonalité sen- siblement plus riche et plus noire que si on n'avait pas uti- lisé de cystéine.
La présence de cystéine augmente également de façon appréciable la rapidité réelle du processus.
Les proportions des ingrédients du fluide de trai- tement peuvent varier entre des limites étendues. Toutefois, quand on utilise une durée de traitement comme indiquée, comprise entre 40 et 120 secondes, conformément aux durées actuellement classiques des traitements avec transfert-diffu- sion d'argent, on obtient dés résultats pratiques lorsque la teneur de l'agent de développement correspond à 1 à 8% du poids total du fluide, celle du solvant de l'halogénure d'argent correspond à 0,3 à 10% du poids total du fluide, et l'agent épaississant est présent en une concentration suffi- sante pour communiquer au fluide une viscosité comprise entre 100 et 200.000 centipoises à 23 C.
On obtient des résultats pratiques dans le processus de cet exemple quand la cystéine représente de 0,001 à 0,40% du poids total du fluide.
On peut mettre en oeuvre la présente invention
<Desc/Clms Page number 6>
avec une variété de procédés de transfert d'argent autres que celui auquel on s'est particulièrement référé. Le fluide peut être étalé soit -entre les faces adjacentes soit sur une des faces non adjacentes des couches superposées récep- trice d'argent et d'halogénure d'argent avant ou après l'ex- position.
Le fluide lui-même peut contenir un agent de pré- cipitation d'argent en présence duquel se produit la forma- tion de l'épreuve, ce qui fait que la couche solidifiée de ce fluide contient l'image désirée par transfert d'argent, conformément aux moyens généraux décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.662.$22 déposé le 21 avril 1949, par exemple, unè composition analogue à celle de l'Exemple 1 dudit brevet. En fait, le produit ajouté conformément à la présente invention est particulièrement avantageux dans les procédés de ce dernier brevet pour donner une tonalité blaue noire plus prononcée aux images sépia qu'on obtient normale- ment en utilisant les compositions dudit brevet.
Quand on utilise le produit ajouté de la présente invention dans ces compositions, on l'ajoute de préférence dans des proportions variant de 0,002 à 0,60% en poids par rapport à la composition., On peut également l'utiliser avantageusement dans des procédés où l'on enduit un support d'un revêtement photosensible en appliquant une matière photosensible conformément aux moyens généraux du brevet des Etats-Unis d'@mérique n 2.846.309 du 5 août 1958. Un tel procédé peut, avant exposition, amorcer un développement pour constituer une couche photosensible dynamique dans laquelle une image latente formée ultérieure- ment se développe spontanément conformément aux moyens géné- raux décritsdans le brevet belge n 542.248.
On peut séparer les deux feuilles pour découvrir l'épreuve résultante, ou bien on peut les maintenir super- posées quand la densité maximum du négatif est faible par rapport à la densité maximum de l'épreuve positive conformé-
<Desc/Clms Page number 7>
ment aux moyens généraux du brevet des Etats-Unis d'Amérique n 2.861.885 du 25 Novembre 1958. Quand les diverses matières aont associées sous forme d'un ensemble de pellicules compre- nant deux feuilles et un sachet dont le contenu doit être étald entre les feuilles, les matières photographiquement actives, y compris la cystéine, peuvent être supportées à divers endroits, par exemple dans le sachet ou sur l'une des feuilles.
On peut enduire la couche réceptrice d'argent avec l'émultion photosensible, le liquide de traitement étant appliqué à la,surface de l'émultion. Lorsque le transfert déairé a été effectué, on détache la couche d'émulsion.
On voit donc que la présente invention est basée sur la mise en oeuvre des propriétés uniques de la cystéine en ce qui concerne les procédés de transfert-diffusion d'ar- gent et les compositions utiles dans ces procédés.
REVENDICATIONS.
<Desc / Clms Page number 1>
"PHOTOGRAPHIC PROCESS AND COMPOSITION".
<Desc / Clms Page number 2>
The present invention relates to photography and, more particularly, to the production of photographic prints by silver transfer.
In general, silver transfer techniques involve subjecting a latent silver halide image to the action of development and dissolution reagents in the presence of a silver receiving medium or a visible silver test. forms. For example, a fluid, such as an aqueous alkaline solution of a silver halide developer and a silver solvent, is applied in two layers, for example, one layer of silver. exposed silver halide and a silver receiving layer superimposed thereon.
Then, the superimposed layers are maintained for a predetermined processing time during which the reactants develop the exposed silver halide into silver and react with the unreduced silver halide to form a soluble silver complex which is silver. reduced to silver in the proof-receiving layer to form a positive proof. The present invention aims at an improvement in the techniques of silver transfer by means of an added product initially disposed, for example, in the fluid or on one of the sheets, and serving to reinforce the character of the resulting proof.
The object of the present invention is to increase the density :. blacks from a silver transfer test using cysteine, also known as alpha-amino-betathiol propionic acid.
<Desc / Clms Page number 3>
Other characteristics of the invention are evident or will appear subsequently.
In order to understand the nature and the advantages of the present invention, it will now be described in detail with reference to the accompanying drawing, in which: - Figure 1 is an exaggerated sectional view of photographic materials undergoing treatment preferred according to the present invention; - Figure 2 is a section on an exaggerated scale of the test obtained by the method illustrated in Figure 1.
As a whole, fig. 1 shows a silver halide processing fluid 10 spread in a thin uniform layer between adjacent superimposed surfaces of an argeht halide photosensitive sheet 12 and an II sheet. silver proof receiver. This spreading is obtained, for example, by advancing the sheets, as well as the fluid, between two pressure rollers.
Preferably, the liquid is viscous enough to be easily controlled as it is spread, in accordance with the general means of United States Patent No. 2,543,181 filed December 11. 1948. In accordance with the present invention, the treatment fluid contains cysteine, represented by the formula
EMI3.1
in a viscous alkaline solution, with a silver halide developer such as hydroquinone, a silver halide solvent such as sodium hyposulfite, and a thickening agent such as a polymer or a gum soluble in water or an insoluble emulsifiable oil.
Cysteine is present in a concentration to give the resulting image of aegent transfer a sensitive tone.
<Desc / Clms Page number 4>
more neutral, for example, blue-black compared to the image that would be obtained without cysteine. In a preferred embodiment, the concentration of cysteine relative to the weight of the solution is about 0.001 to 0.60%. the photosensitive film comprises a layer 16 of silver halide gelatin disposed on a suitable support 18, and the proof-receiving sheet 14 comprises an image-receiving layer 20 disposed on a suitable support 22.
During a predetermined period after spreading out the solution 10, the reagents contained therein form a negative test in the silver halide layer 16 by reducing the silver halide to silver, and they react negatively in the silver halide layer 16. with the unreduced silver halide to form a silver complex which diffuses through the processing fluid layer to the silver receiving layer 20 where it is reduced to silver to form a positive proof. The presence of cysteine assures in the resulting test an extremely more neutral tone than that which would be obtained without cysteine.
EXAMPLE
In a particular example of implementation of the aforementioned process: the gelatin silver halide layer 16 is a gelatin'iodobromide silver emulsion of moderately high speed, having a thickness of between 0.00254 and 0.02286 mm. of the type sold by Eastman Kodak under the trade name "Verichrome";
the silver receiving layer 20 is 1 to 8 microns thick and contains a silver precipitating agent of the type described in U.S. Patents 2,698,237 and 2,698,245 both dated December 2. 1954; finally, the composition of the treatment fluid 10 is as follows /
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
<tb> Hydroquinone <SEP> 52;
0 <SEP> g
<tb>
<tb> <SEP> sodium <SEP> hyposulfite <SEP> 14.5 <SEP> g
<tb>
<tb> Cysteine <SEP> 5,2 <SEP> g <SEP>
<tb>
<tb> Caustic <SEP> soda <SEP> 54.6 <SEP> g
<tb>
<tb> Sulphite <SEP> of <SEP> sodium <SEP> 78.0 <SEP> g
<tb>
<tb> Carboxymethyl <SEP> cellulose <SEP> sodium <SEP> 93.0 <SEP> g
<tb>
<tb> Water <SEP> 1860.0 <SEP> g
<tb>
In this example, the silver halide layer 16 and the silver receiving layer 20 are kept superimposed with the processing fluid between these layers for approximately 40 to 120 seconds. At the expiration of this period, the silver receiving layer 20 and the solution layer 10 were peeled from the silver halide layer 16 to reveal a positive print having a significantly richer and darker tonality than. if we hadn't used cysteine.
The presence of cysteine also appreciably increases the actual speed of the process.
The proportions of the ingredients of the treatment fluid can vary between wide limits. However, when a treatment time as indicated, between 40 and 120 seconds is used, in accordance with presently conventional times of silver transfer-diffusion treatments, practical results are obtained when the content of the developing agent is obtained. corresponds to 1 to 8% of the total weight of the fluid, that of the silver halide solvent corresponds to 0.3 to 10% of the total weight of the fluid, and the thickening agent is present in a concentration sufficient to impart to the fluid a viscosity between 100 and 200,000 centipoise at 23 C.
Practical results are obtained in the process of this example when the cysteine represents 0.001 to 0.40% of the total weight of the fluid.
The present invention can be implemented
<Desc / Clms Page number 6>
with a variety of money transfer methods other than that to which particular reference has been made. The fluid can be spread either between adjacent faces or on one of the nonadjacent faces of the superimposed silver and silver halide receptor layers before or after exposure.
The fluid itself may contain a silver precipitating agent in the presence of which the formation of the print occurs, so that the solidified layer of this fluid contains the desired image by silver transfer. , in accordance with the general means described in US Pat. No. 2,662.22 filed April 21, 1949, for example, a composition analogous to that of Example 1 of said patent. In fact, the product added in accordance with the present invention is particularly advantageous in the methods of this latter patent for imparting a more pronounced blaue-black tone to sepia images than is normally obtained using the compositions of said patent.
When the added product of the present invention is used in these compositions, it is preferably added in proportions varying from 0.002 to 0.60% by weight relative to the composition. It can also be used advantageously in processes. wherein a support is coated with a photosensitive coating by applying a photosensitive material in accordance with the general means of U.S. Patent No. 2,846,309 of August 5, 1958. Such a process may, prior to exposure, initiate a development to constitute a dynamic photosensitive layer in which a subsequently formed latent image develops spontaneously in accordance with the general means described in Belgian Patent No. 542,248.
The two sheets can be separated to uncover the resulting print, or they can be kept superimposed when the maximum density of the negative is low compared to the maximum density of the conforming positive print.
<Desc / Clms Page number 7>
ment to the general means of US Pat. No. 2,861,885 of November 25, 1958. When the various materials have been combined in the form of a set of films comprising two sheets and a sachet, the contents of which must be standardized. between the sheets, the photographically active materials, including cysteine, can be carried in various places, for example in the bag or on one of the sheets.
The silver receiving layer can be coated with the photosensitive emultion with the treatment liquid applied to the surface of the emultion. When the air transfer has been completed, the emulsion layer is peeled off.
It will therefore be seen that the present invention is based on the realization of the unique properties of cysteine with respect to the silver transfer-diffusion methods and the compositions useful in these methods.
CLAIMS.