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Compod tions polyzères.
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La présenta invention se rapporte à la fabrication d'objets façonnés en b7drooarbures halogénés poiyméres.
L'Invention s'applique aux Nttièrcs polymères dont la décockposition tb8ftd.que est par-t1eJ.l-ent attr118êe à la perte d'acide baloPn' de la o#posi:t:ion, ce oui en1:r8fne la décoloration . L'inpeu on se ppcoe 0 ét18l¯ent au façoni ize de ces 8tières po1JBéreo en rUiCbl@8, fl3<aMnts, fibres, fmilles., ¯ent.., etc. Ces tMttiètWt es sont les polymères de chlorure de vinyle, fluorure de Vinyle ou chlorore de vinylidéne, copolymbres de chlorure de viny- lidene-chlorare de vinyle, polymères et eopolynteres de fluorure de YiDylidfma, enleBm'e de polyvinyle u1 térieureamrt ehloré, polymères de ehloeuen et poiyebnéne ctüorosu1foné.
La vrééente invention
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.en décrit* J8lt88ftt dsna fl'fI!8 annl1..u... 8tt cttIOtCM de lyelet ou aux eopol,.re" de chlorure de vo1.ynny1r dont 1" chlorure de ool2r est le ccnetitaxnt Pnnoipel.
Le caor de polrinfle est caraetfirisé psr une rtrbilité t11'I81que ttédiocre, en particulier aux tfJII'D41"a'turer aupériaures if son '301nt de tu8ioa. la déommosition thP1'IIioue pqt nic en évidence par an brunisse8ft1: du polymère oui ast normalement Nn*. Lorsque la dégmdation cont1nue, le poly"re deviens -'''''or-ref'si Vfl'ltent 'tr' ecubre jusmt'i ce qu'une cale1natlol' et une dégradation imoortanto qe pPMui8ent. Ce mnque de stabiiité therm1fJue ron-ttitue un o+.aele aarieioc à l'emloitation 1;dus+n=lie ôu uolymére "'1&rf! rnp 1'*" ;procédés prérérés d formation df' structures facornéf- coTnrtt z 14Iploi de chaleur.
Le brevet belge n 57±.909 décrit xr. olvrp ,' '''''''!'',)ci'rM1.'' a'?.ogén Qui est stabilisé h la chaleur avo-- d-r tPran, ou ào 1érivés de terpène; il décrit éxa7Pment un ror&ié 1p é-ra+1on du polymère etabillqé.
Xuivont la présente invention, uno 1'!000oo!"i tion COM.)J"p!1&nt un nolyière d'hydrooM'bore halogéne !Jt"l.bi 1:-ri a le -haleur contpnanf, un terpène à rxm-satuntion ol"r1n1rue ou un dérivé oxvcn, hvr'rocarboné ou hrlogéné d'un ternène à non-saturation o16rini;ue, tst Caractérisé en ae oue le polymère d9byvlrocarbure halogéné (!nn"14!nt évalelleft't un thiol organique ou un bisulfure orranioffl. Le^ "'olv- #èrp d'h1drooarbures halogénés nréfér'8 .on: ce= dans leanuel" l'halogène a un 1X)is stagte àe 19 à 36.
Par terpènes à non-aataMttion olefininue on entend aussi bien les terpènes à non-smtcrattion oléfinicup obtenus naturelleeaertt et préparés syJtthét1qU88el1't Pt lO; ':lélan2e de 4;"'ruène. Ceu7-r1 ont la tarx3.e générale (C 5%)x où x neuf avoir une valeur àe 2 à 6 et Dont être floeveliquo, bleyclique, tricycliq# ou polycyclique.
Les composés de twp%e préféras sont les terpènes b1c!ycl1nue à non-m%mUon olt!fin1QU8 et lei dérivés oxygénés, hydrocartionas et
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!Ia14J1fa'. des ttt'pttNM b1cJe'11qae8 à 9é o1In--, Mat 1.8CftI4t1JI - ..8 ua ft ter,*- bl.CJ'Cl1Qta cet oeotifBt ce tlaxt de 4 atc.e8 de $m'taule Ln aoefio*i* de termm 18U8f'a188Dt aux a1C-- <*M' lI8Irt1oDDIes e1-4e8.S et dom lesquels aa pzur 1.- geeond aaMOM Torte aat *4ce im oenwe, exo-:llprlr Mot eDOorft !)1w arrtaruc.
TA 1IIt:a-.,11.., 1 --"p1DèDe, le p1aocan8D1 (wa deool 1- toinémll, et 10 oe>d1&w (un hyt!r0C8rban tie t*ra+1 vexi sont 4.. sir ""'1"'11Iab1., mnw être 1rt111-'" !N1Y811't la 'ri1lente ibt.1oa 110ft emlemn ont 1IDt l1a1!1On double eso (on -1-OU 0 M>4akylèm) re3* t'neoft nt b1eyel1C1MS v*c un mm-n ;. "'tUltl"t' 4-Idumts fit il* flfttrtmt dans la définition Clr..1"irie donnéw .1-ie:StUI- Les trois ;J1'81en le cee eG8pO.é!" se dlrt'!1â:u8ft encore 'òr 1p fait 11. outt 1* double 11al:KW' "'Xc .".8(''1''.. "'1.,...('t......" . - tractara 3arnian li, alus large 1U ''ott!''t. L car;^triti- *n'" r'!l81""n8b1"" ceotORf tt r""" GOt1 ""1'V1"tI!tror" a"'¯'.T'11ltt -'* 1<? tOl'8l1.'" le *tn*ture "1 -4*' rt
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BteyvoettyliMM "3 .-m'orllèt 3 Cl1-cR2..c, 1 -â..C-E'.r Ctf2-ca-C-CW2-ara .....9'/1...
P1ft0e8n'101 ,,'C
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z.. t01'llU1e. pour le brAta-arvorihvl3.ène, 7 p b.1:a-J*1ène,
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piDCH!1lJl'ri"l et le nep.d1en'! !ont: cl OH 4 f o: t pu
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+Ow*càve*0nt. D'&tttre2'l aoaposé 4" terpène avantageux puisant la prêtent@ invention 1""'%11::
le pinocurvone, le !!f8hinènf', le- zabinol, 1Ph8-thujène, 1 b0%-+hujéne, 1-*alnha-ninènp, l'umb11ulone, 18 a 3-oarâne, le A 4-carène, le atyrtériol, la cyrténal, lp verbênnnn 1fi*1phR-fenchénc, 1" btta-feinchèm, 1- comphéoe, le sar.tne, le 1 IIl)'1, 1'.noborn1e, 1-- l!ad1nène, le <<6llnn') ln d1-.,enÛ'np (1,-11èn.) -ter1nol, J'alph8-tpr1néol, le carvone, 1 - 1111't, le b1!1....bole, 1 ":1nf'itérèn"", ion chlorurp de .,inocltrvvl4>.
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le .,rD8, le Réraniol, le d,1-nêrolidal, 1'" Jinalool, le citro- !'''1'1, l'c1... =t le Qifrnî.
Les C08pO.' orienninueq contenant du soufre sont des thiol ce des bill1llfuns oP<aniaues r4tionlant aux ft'\M\t1ll'!'ff suivantes: R-8-H et 1-8-8-R' au R et R snnt alkyle, hydroxyalyle, thioalkylp, OIbwa1koxyale, hp1oal<vJp, arvlatlctrle, arvlp, alkarvle, haloarvlt ¯I:!Ifl1'"'le, h:!.o31ryl, J=rboklko#yardie, earnoxvsrvis, eycloa.l.kyle, faryle, fuPfny1o ou t?iiny7.p. Le-% composés iréféréq, cependant, qont des thiols organinuex où R e;t alkyla, thioclkyl", carboa!:l"ox'r" Pcy1".. lo.1#yl., "l'Tapyle carboalkoxjraryle, thioarylp ou hio81<krt"'.
Come thiols organioues $Vlilt$üQU7C nuivant la 1')1'ésent invwction, en plus de ceux indicuésdans le" exemplps on Peut citer le a-hexs.^..pth3oZ, la 1-octadéennethiol, le 2--xanpthiol, le 1'"
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2-4041oanethlo1., l''thane-3.,2-dithi.ol, le prvpaue..l,,3-àithioi, le dotéctne-1,,10-dithi.cl, le 1,4-dimercarrtoatttpl.bena.ène, le 1,4-dimeroaptoaéthfl-2,3,5,6-tétraméthylbenzéne, le bl4ta--ihAn)rléthvithiol, le tnph4ny1m6thanethiol, l'saidp a.rhs-mereantoaaEtique, Tacide btta-mercapt.oropion1que, le butyl rammr-mprcaotoorocionate, ln bAy1 alpna-mercaptobutyratf, le butyl b%ta-mePcaotob1tvrato, io bttyl. anuna-mtroaptatnttyractey le butvl aî pha-rRrr.ant.o hEnylant;
ate, le 2thi.atthtnol,. le thioclycérol, le naphtalène-2-thiol, le b8nSeth101, les opmtp-thicorésolap ler 4-tertio-but)rlthiol phÀDO1s, le 4-r.hloro-benzènethiol, le 4-alkox-fbenzènethiol, le "'tlfurß3,thial, 1 raciniez as-tho-mercartoben7olroup, le btityl 'a6tpmeraantobqnzoatp, le htittyl !,ra-merc8ptohen2oate Pt le butyl 4mercaptohén1l acétate. ësth1ôls n^isi éTéç <ont j-- ''*-i<'r'- gta 8 r7.u1' de l'acide thiotflycoliaue et de l'acide bf)ta-mera"'1:oorontonir11"'. le groupe ester contenant 4-20 atomes 1e carbone.
Les Quantités de terpène ou d" dérivés de 1:ernénP ,,t clo composé organique contenant du Aoufre ttti7laE$, non "')1" r-t-i l1J t "'1' riniil'eximsion à l'4tnt iomu de pellicule!' de chlorure -le ')olyvinvle doivent être sufrisantac pour fournir une ptpbilité +h"t"I1ioup adéauP te pendant l'opération de formation mais insuffisantps pour altérer 1rN dd±féintis=s= àx 1s pellicule Qbt61iü.û. 5;s copp'mtration? 4"au 1I01m 1% de chacun des inRrëdients du système du rtthilisatair, cr'en-..d1r:!l' du terpène ou du dérivé dP terpène et 4n ccmtno!'é thio, u0fléa? sur le poidp des additif 1uF 1 P polymère sont prérérées.
Bien aune la quantité d'additifs utilisés dépende du orocèdé utilipé mur former les straatttras faconn4eg., il pet préférable nue la aoncentration an.. dpr additif'! restant 4an8 le proau! 1; final , ne soi 't(=1; :4fieure à 15. Danp le !'tvst'IP de "'tabllilatP1tr teI1'ène-thiol préferé, on confiais oue 4mr pou1*centaees ri 4 à 84 sont très &ftrttafl8UX avec le rannort du thiol au teroènp dans 1p 8tabilisateur de z à 2. Cela signifie Que pour l'extrusion a l'ptat fondu ou les procédés de dispersion-coalescence, 2 1 JSK '1euvpn+
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fltre utilisés dans le 1IIII1aup de départ tandis Que dans la coulée par solvant une concentration beaucoup olus .'levée neuf 8tre utilisée den la composition de départ car les additifs peuvent
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s'évaporer pestant la farmation de la structure façonnée.
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Le degré êtonnmimt élevé de stabilisation thermirue obtenu dans let compositions de la présente invention permet de transfopaef les compositions en structure faconnéen à des températures k*dos de Manière continue pendant dA lonP11 périodpo le tempe 1 rencontrer une décomposition ou une décoloration désavanta8U88. Les cOIIIposit1011S sont donc Darticulièrement appropriées ,cour les opérations de formation a vi*Q^se 41evp rt à température élevée cOllDl81'c1ale1l'1ent avantageuses telles aua l' Iô'xtrl.1sion "1 l'état
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fondu.
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Les avontazeq Darticuliprs des combinaisons ^rr.err:.tïrue des teroenes et des comosée contenent du soufre par rp,sort- l'emploi d'une classe dM ces composés aelx7¯Auent sont indioé cidessous. Les cOII1bin.-.i.;ons préférées 8gUrnt un del"rp. ex"'1"tordlnR1rf.Ml1ent élevé de :1tabilio;ation et ont orlt't1t"oo:nent éliminé ]!* 7> rc-....tion de couleur pendant les opération= 1'extru1on ntêmp très ééndues sur du chlorure de polyrtny1 et dia oolynèrf"- 4'hyr.rocaroerea halogènes analogues.
Cowne les composés contenant du coufre pont @ssent1ell..ent non toxioues, la non-toxicité rt tPraènP^ est conservée dans la eonbinaiaon, CP.'ll1 est tr." avanta-eux :an'! uno aompotti t1 utilisé" pour nréDarer doq 'Of'll1cule nrnzr l' ha 11,q :te c!"'alillent8. te ppocédé de formation de structures faconnéfn com3rnd le mélange ensemble du polymerp d'h1rtroC!erbrtrl! halogène,d'un composé choisi dans le $troupe inûioué 1-dP qus t' "rneneF à nonsaturation ol&t1niaue et des dérivés de terpène et d'un coaposé choisi dans ie,-rottpe Mentionné ci-dessus des composés organiques contenant du tieufiep le aélanse Ôtant ensuite chauffé jusqu'à ce qu'il soit trangtorw, en une compo8ition À phase unique homogène
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*prés ouoi cette pbne unicue h080dme est tram formé;
en unt- -truc-
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turf, façonnée qui est refroidie.
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Des formée de réalisation tvniques qui entrent 8n<" lob cadr,- de la définition du procède et do la composition de- J'1.!"'tion .08rattrant par les execrni''"* ci-d"ssoM8* Il oqt bien entpndii -uo con exemvleoe ne doivent ne'? 3trp oonridérés comme linitant . Il nortêe de la présente invention. Dans "4es éXeII1nlp" toute; le? nartien sont en poids, sauf indication contrAirp.
On preipare un mlàffl de 90 partie!" i,9un* r""ine :le f! 1lorure de 9011'1D1le 2 parties de "11hrcin V-1", >-=rt=e< bzz bt- """ -ninè# et 3 parties de th1.osrl-,cola tp d' i ooc tyl....r. <4 ' =.r.i nant constituants dan!' un naélanv"'Ur à tambfw nfndant 3 "UT- LI" --!!ange est pytrudé à une tf'!tDprr'ttur" 195*r -..flr l1n'" ;> .-.,"rw-> '" aiqu. de 1 pouce (25 mm) de Ainmètr- ".irvut ... 'm ç,. 'i'1 1'l )lote 1 6 "OUeen (150 ym) avec une ouvmrtur" en lèvrE' -i'" 7 .il 14mP= de . "'''-'t!fI!, (175 microns) et fonctionnant av"c 11nr "'81'1"1 "T'l>'" tp-nïq 4p 0 à 1O0 ¯iJ185. L'extrusion ...+ e-nrtintiée rendant unr ..± fliq4e -i-, 4 heure*; et à ce mment 1a ;e1îLcuiP rr-t encor" ci.. ;.r , tiriue- 1pn1/ i!!''9ls*'e et =.'r-:=t: .:<"' 1Mll,;. ou 7articw.p.;.
Après Un? ""ponde aTA>tion 'etrua1or. dans une e,-,rtruanuqe T)lu': ''ranf on ontient '1n4" 'OelliMÛO claire, incolor', eymnpte 4q bulier ou "'" 'articu3s tirés mP période 6e temps de 24 heures.
Dans un essai de eontPB1;, on introduit un rélanvr 10 98 )partie< "fI! la 06 résine de chlorure de poiyoinyie et 2 due "Lubrie111" 't-3 dans une extrudeuse chauffée à nouveau à 19;oC. Le mélange est t notoimé en une masse noire à bulles à m-cht">1'Iin dans la ?0n0 cbldr4e de 1411, extrudeuse* et*pf. peut l'tre extrudée à cause du boudhax-e de l'iMXtî.la'tion.
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,..,.v-........
' On prépare un mélange de 90 parties de résine de chlorure JQ1J.e... a Parties de '2ubricin V-3, 5 parties de b3ta-pil1ène ., J8rties de tertio-dodécylmemmptan en aspergeant avec 1*! inltta l3ru3.es la résine de chlorure de polyvinyle contenue un mêear à tambour et en barattant le mélange pendant 3 ¯BS. Le mélange est extrudé avec la m@me installation eue celle , 1* exemple 1. L'opération d'extrusian est terminée au bout de e8 Moment auquel la pellicule obtenue est claire et oraticue- .¯ 9K<Hnpte de partifules.
W:"" On forme une composition de chlorure "f" oa?yrin3.n . ,:v" 90 parties de chlorure de polyvinyle, 5 :1arthJ 'ir.> bta- ar.rn " -1 q4# 5 papt$gg de 'ilt3TfCa.$t' .4'ipooe<;ir1 l, oy "'1'<>' C:P ,.;e," "c?1r:p"i .. 1- .
3bMas de 1 <? de ae chlorure de noiyvinyi- rlan± une 1'!,n -r= C ;.."..r ' *T0C une pression de 30 toncteà 2îo c rendant 4iiJer;;e.. . a1= eo une pressiori de 3C! toTateot 2i0 C ,enrinnt ürers:et a.ri,: ^ ,.1:8Ips et on le^ retire de la presse, D'*" ,p.11.1C'1.Üf''' 'npirtfn''!"' ,F 4bna la presse pendant des nerionef de tam""" au:..i lont'u' nur ?-.
NttmtLes sont encore claires et exempte; 1::, n&rticu3? non t;.<:ro- û" / rJ-t1ques ou insolubles 'lui pourraient rlmp#rher l'ortru;ion ; fondu en une structure de nellicule.
'iÎ -'* 1;.. ..
, j,' j Le procédé de 1'exemple" 3 est r4p±té ur oue 5 narti"" 9 Í ,. 8fta..th1ocrésol sont utl1iséeg au lieu der 5 narties d'" +h1ocl VCOr'i' ' , ¯... d"i1tooot71e. Des pellicules obtenue:- à partir de cette comno!1l- ta.w sont maintenuea dans If nreqp cour r3: nér1o"e :t; '... anssi lonnueq nUe 90 m1nutp:,", ''ont ci aire< -=t pxpmntP" dQ non thermoplastiques ou imolublen. j8PLBB S à 21 Le orocedé de l'exemple 3 est r4OJôté 4an# 3'''p excmrl , ,*%éa dans le 't&blt!au I. On aelant'e 90 oprtieg ri{ chlorure 40 notJj .., f V "'t3ri,yd.e r parties de teroène et 5 parties du th3ol particulier.
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%9 4fh-HloeW pressés sont chauffés pendant diverses périodes de tmp et exndn6g ensuite pour détecter les articules non thermo. plastiques cte couleur foncé.. Les chiffrée dans 1P- colenne "Temps" da tablelm I concernent: la durée du temps de oressatre à 210 C avant la détection d'mw dé=dation du polymère.
. ,., Exmple nt ..w (3 , t". ,1'sL1 P â
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5 B8ta-pinène Trt1o-dodécansth101 36 6 w w Tertio-étradécaneth1ol 30 7 n W Tertio-hexadécanethiol 40 a W TRrtio-hexanethiol 4; 9 w n-Doclééane-1-thiol 48 10 " l,lO-D1ercatonécnp Il tt H M6thne t101 54 12 K D1-tertiair-utvl ,i ^u:.i'ure 36 13 " " Di-tert1aire-butylnhényl bi""1] fure 39 14 " Qercaptomôthyl sulfure 5 15 n-butyl-b8ta-<ecaptonropionatf 65 16 " D1hutylmercaToucrte 55 17 w w Glycol diatercaptaacetate 3 la " Cyclohxaneth101 48 19 w m alpha-pinbnethiol 60 20 w w Bnty1-th1osa11cvlat 55 21 tt-p3nne Toluène-3-,4-dithinl 51 22 e para-tertiaire-batylthiophénol 80 23 w w Benzyl Uâo1 30 24 w " 2-Ra1'trthallme1:
hiol 60 25 "11 2-1/2 parties de méthyl thiophényl
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<tb>
<tb> et <SEP> 2-1/2 <SEP> partier <SEP> de <SEP> di-tertio-
<tb>
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bat7l d1su1tare 80 26 BIta-carvo- ltta-thiocrésol 45 phyllèae 27 1IO'pad1be ttétt-thioerésol 33 28 Pinocamol Réta-thlocrésoi 30 '
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tm orse de çUDt..4. nw utlllad8nt pas de ooapo.. t8r'- ni de thiol est dégradé fortement après chauffage pendant moins de 9 minutes.
EXEMPLe 29
On ajoute à 9 g de fluorure de polyvinyle en poudre 0,5
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de :ara-te1"t1O-ba'tylbenZènethiol et 0,5 de b@'ta-1)inène. Après un mélange soigneux, on presse un échantillon de 1 y de ce mìsnve entre des plaques de niekexl à une nr;sgion dE> 30 tonn<*" P une temnératare de 210 C pendant 30 minutes. Les olanup" ront rerro1ies dans de lpeîm et la pellicule est enlevée. La Dellicule est cleire, exempte de couleur et pliable.
Un échantillon de contrôle de 1 gde fluorure 'il' @olyviny- le, lorsqu'il est pressé conoee décrit ci-dessus et maintenu ans la
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uresse dans les 88mes conditions pendant 15 minutes, donnp une oe1- licule qui est brune et très fragile.
EXEMPLE 30
On fait un mélange de 9 g de fluorure de polyvinylidène
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et 0,5 f' de pa.ra-tertio-butylbenzènethiol Pt li,5 de- t,tta-,-inène. Un échantillon de 1 g du mélange est pressé à 250 C nendant 30 minutes avec une pression de 30 tonnes. La pellioule obtenue est rrati- auement incolore.
EXEMPle 31
On extrude un mélange de 90 parties d'une résine de chlo-
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rure de polY"'itt1le, 5 parties de 'bêta-pinène, 3 parties de th1oFtlyco. late c,t"1sooctyle et 2 parties de "Iubrïcint V-3 par une extrudeuse équipée d'une filière circulaire avec une température de fusion de 210 C à 215 C. On obtient un tube pratiquement clair avec des ca-
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ractériatiqueft excellentes de ripidité de résistance.
EXEMPLe 32 à 44 on effectue une série d'extrusions à l'état fondu en uti-
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lisant 1.' ittslletin d'extrusion à l'état fondu décrite dans l'exeat- ple 1. Les mélanges sont constitués par 90 parties de résine de
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chlornra de polyvinyle, 2 pruoe de Ha'icin" V-3, 5 pttrties d'un cmposé thio organique et 5 pRTtie5 de divers terpènes. Les 4 empératmees a'extrusion vont de 190 à 2U5"C.
Dans tous le*: cas,, il est possible le aélauxe de nalymère pour former '!M- e17..Ctxle satisfàimme sans boucher l'extrudeuse. zàâm il
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<tb>
<tb> Exemle <SEP> Thiol <SEP> Terpène
<tb> 32 <SEP> Bêta-mercapto <SEP> propionate <SEP> d-limonène
<tb> d'isooctyle
<tb> 33 <SEP> " <SEP> dipentène <SEP> (d,1limonène)
<tb> 34 <SEP> " <SEP> Mycène
<tb> 35 <SEP> " <SEP> Alpha-pinène
<tb> 36 <SEP> " <SEP> Geraniol
<tb> 37 <SEP> " <SEP> Camphène
<tb> 38 <SEP> " <SEP> merthène
<tb>
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39 2hiorilycolate d'i'*ooptylf- r),i-nërolidol
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<tb>
<tb> 40 <SEP> " <SEP> " <SEP> bôta-terpineol
<tb>
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41 "" i c! a-f Pnehéne 42 w n alloorimène 43 Xta-pra-t-tml:vi-t;
hio-phno3 linalool
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<tb> 44 <SEP> " <SEP> " <SEP> carbone
<tb>
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Les C08PO1 t1on!t do la '1ré!'entp invention JOl1 8vantatreu...
-0-ur la pré-para't1on de 'structure'' faconnp* d tous types. c.ltg "ont 6;&1.,.;"'" 18811t utiles pour la préMNt10n de pelliMJ11'f", do- filsent", de 1"18, de teu111p!t et -4ruc+,ursr analolT11p", et c*6 rpvteaea borotr le boise les métaux, etr. CepPl1t!ant, leur t)l# grande CfU811 t4f flfflt un11"ef'te dans la formation dip pP lliculp autonor1:lmttt!f pour de? ap1)li.cat1on d'eNbalJ*.
Cep nellîm2j>!k neuverit *tre rabdauées en tp.u111, en envelopn'"' ou en tuten ?t utilîpées nnur ¯b811er des DrOdu1t alimentaire--, dea articjpp ip ouincaille- rie, des parties de machine, etc., ou bien ellp peuvent être revê-
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taM avec dee adh4lfir,. ou des f!C8'OO!'ti 1:1cms J:1Rmffioue pour mélio-
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2"ft' leur a1'ttitade au scellement su pour stre ut1li"'" nome rabane 1'Mtlttt'itll, ou de reproduction du ilion, tc.
L'invention prévoit l'emploi d'un composé choii prmi la tM'n%TK'< â JKm-a'f:Ur8t1on oltin1011e Pi" lt9u,,!': dérivé? oxv-4rr'e, hydrocarbcrn4.q att halogénée en MC<e tempe au'un rompoaé choisi dans :Le rroupe ..nt1onn ei-derestta des connocép contenpnt du soufra. Les tsitârtes on leurs dérivés npuvent bpe utilisé? #eu1: ou on ."lanSon de .. flt/# de l"'ur!' dérivé-t C08II'" conatituant 4,prnènp.
Len C"08pOSé!IJ emtammt du soufra peuvent de Mené !tre utilisés seuls oU '!Il mélanges eG88II constituait th1oorsranicUf'. La "1réeT1te invention concerne flattent l'eulo2 d'autres inarédientr avec 1 additifs et11!r du moment nuf ce< autr'"' 1nrêdipnt.,. n-9a]*br-rt pat la fonction d<"' additif# p:!'"Mt1<Jl. Ainsi, l'n..H1+.1')]1 d ' "'167monte, de t1nturA, dn délugtrante, dA rlast; fi nte '1irft ou ..cond.1re, du 4ovatt4 latents, do rharepe, do lubrifiant*'. de photottebiliseteurs, ere., 3ane 4P; !'T)ortion!' annropriè; ro'C'" méliorpr is, tr1teaent ou nour une fin rtptrm1n doit 8+rP fompt-ief comme drttrant dans le adr. je la nréeente invention.
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REVENDICATIONS.
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1.- Comuolt10n comprenant un -elymèr- d'hydrocarbure halogène contpmnt, un t:t'nJP 1t non-"atur1on o7f!niaue ou tm dériva oxygène, hydrocarbane ou halogéné d'un tel (!011mo, oerar-Hrinde en ce Que 18 polymbros contient ésalenaent un thiol on im hi-u1fare or aùiou8..
2.- C08pO!'I1 tion !".1f!.nt. la revendication 1, car1trt"1" .Íf' en ce que le tniol Pt le bisulfure orlfsn:!.:1U(I!'t répondent aux t'oramie*! suivHf1tes-: R-S-H et R-S-S-R-' où R et Re '<ont 1ll"'Y'1, hvrjrocyal3pl.P, thioalkyle, carboalkox*ralkylee hIoa7rv7 P;ar=Isllr.rl , aryle, a3"-aryle, haloarvlo, thiopryle, th1oulknr-rJ P, CllrOOf! J ko,.,"aryle, "% ri;exvar7lt cycloalky3.e, furvlp, furfuryle ou thiényle.
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3. osit#on MtiTMtt la à evoit dl-catlon 2, ca:ct:rf r un ou* 1 thiol r,4pcet à lt formule R-84 où R ""rt Allryltbr thio- &IXYUI, rhw2io5cvlr3r3s, c rtol7x!7e, .s, carbo&loxv- a, th3.orr e ot ttio'clryl.e ,4e- gotit.at suirmi la renmdieatinn 3, carav+4ri ée <MM tiol <Mp<c<tni <t oa M.uirore orminue e"t thio"3ool*te dtlfioo*"Ieg 1 t@Pdo-dodéey1W*Pea*1tmi, le ata-thiocr4ol, 111 x-tertlo.-beiidl ou le t..trratorroionat !H'llrt '1!.
5.- Ctx<peamon ruiant OU l'<tMtif" a-v r"vndttieo* P?404d ltegl, camtérisés r. muk lob '?oIyM"r<' 4'>or<rocarhwe >10géné 6omient un Ming 1% do te.-Pèz OU 4éPiV6 du terDèr.#- et <)t0in!' 1% du thiol organique ou bisulfure orrnninup, 2- ot<3 4n- ' àettx eoeWa84. tnrrâtt!tttalrtt de 2 à 15*.
6.- Composition ivon+ 1 -lune ou 1,9autra -1-- rovordLatioras pr6e4dento , ear*et6ri8ée en cm mu. la nolymérn "w4r?oiarl-,ir> h*1OAéné ex le chlorure rie -orvi.nx2 oc 1 nuorure 4n iolx'inyl .
7.- Compositiort -uivant l'une ou !$autre der r"v>r:1 "n tion< 1 à 5, caractérisas '*? c" vue # tebrn-ne ou ITi V trw=bm oyt la bét.-rim>ne, 1e bota--nr.r,7vn;Jiiéne, If 'inûc'.rvj ou tl0gtci 3.- amrfiition suivant l'une ou l'autre des rpvindicationa '!Hc4d<ntw , e<n'&ctri<* 4*n ci% nue If -iolmèro 8 IF ro-mq ttrutu façonna.
Co))!'ï01tion suivant In p"vni'ion cafNf't'-ri!!" OU CM eue 1< tructiM* fafonnë'* est une polli=u1 "' sans etinnort.
10.- P"eéd-4 nour obtenir de* ntrueturo- "aronnéen de oolvlrer hv4rocGPhoflÀeg haop4!4'!, arrrrr3s "r ne euior érne":' ensemble un polymère hydrooartqon4 h;loe6né, qu moins un +nrmXnp NOtt-Mtu'Mttion o3,finlue ot un -ip " r!i?I'tV'n'" ?x.+oe4n4q, "lop'n'! ON hydrocaroen4q et au moins un thiol oreranimu#- on hi^ 7 "urn orcraniqué, If 14re $'$tant Tnnuitn ehuff" notir obtenir une comnasitiom
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à nhase unique homegéste, cette composition tant transformée en une structure façonnée et refroidie.
11.- Procédé suivant la revendication 10, caracxtérisé en ce aue le terpène est un terpène bicyclique a non-saturation @
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t1n1que dans lacuel un anneau np contient na'" '1lU5 :1C 4 atomes du earbone et l'autre porte au moins un Froune exo-alkylène.
12.- Procédé suivant la revendication 11, caractérise en ce Que le dérive de terpène est un dérivé oxygène ou hydrocarboné.
13. - Procéda suivant les revendications 10, 11 et 12,
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canctér1sé en ce que le polymère est le fluorure de ryolyv1nyJ'" ou le chlorure de polyvinyle.